本发明涉及一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，属于锂电池材料废弃物处理
技术领域：
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背景技术：
：随着锂电池日益广泛的应用，废弃锂电池的处理也日益受到人们的关注，其中含有很多有价金属，其资源化利用不仅有巨大的社会效益，也有巨大的经济效益。而随着锂离子电池的快速发展，电池级碳酸锂的需求量也日益增加，从锂电池废料中回收锂并制备出电池级碳酸锂，即提高了里电池废料的利用价值，又减少了原矿开采带来的污染。技术实现要素：有鉴于此，本发明提供了一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，流程短，工艺简单，且能够实现全组分的分离和回收，回收率高，且最终得到的产品纯度高，产品附加值大。本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，其为以下步骤：1)预处理，将回收回来的废旧电池材料或者废弃电池经过拆解-破碎-过筛后得到电池碎料；2)将电池碎料还原浸出，按照固液比1:3-10加入底水，加入酸调节ph到0.5-2.0，反应温度50-90℃，反应时间2-6小时，同时加入还原剂，加入还原剂的摩尔量是三价金属摩尔量的0.5-4倍，反应完毕进行过滤，得到第一滤液和第一滤渣；3)除铁铝，将第一滤液加入碱回调ph到4-5.5，使其中的铁、铝、铬离子沉淀，使得溶液中铁、铝、铬的含量低于10mg/l，然后过滤得到第二滤液和第二滤渣；4)除杂，第二滤液加入锌粉，在温度为50-70℃反应2-3小时，过滤，得到第三滤液和第三滤渣，第三滤液经过p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰后得到含有镍钴镁锂的萃余液，用p507萃取剂萃取镍钴镁后，得到的萃余液为含锂、钠的溶液；5)深度除杂，将含锂萃余液在60-80℃下加入氢氧化钠，调节溶液的ph到9-11，在此条件下反应2-3小时，过滤，得到第四滤液和第四滤渣；6)制备电池级碳酸锂，将第四滤液加入络合剂，然后再加入碳酸氢铵，在30-60℃下搅拌加入，同时加入粒度为0.5-1微米电池级碳酸锂做为晶种，加入量为每升溶液5-10g，然后升温至温度为90-95℃反应1-2小时，过滤洗涤，烘干过筛包装得到电池级碳酸锂。所述步骤(1)中过筛时过100-200目筛。所述步骤(2)中加入的还原剂为二氧化硫、双氧水、亚硫酸钠、铁粉或者锌粉。步骤(3)中回调ph到4-5.5后，升温至温度为85-95℃，然后通入空气使得亚铁离子全部氧化成三价铁，然后继续反应1-2小时。所述步骤(4)中加入的锌粉的粒度为100-150目，加入锌粉的摩尔数为第二滤液中镍钴锰铜摩尔数的1.1-1.2倍，维持加入锌粉过程的ph为3.5-4,p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰过程为8-10级逆流萃取，p204萃取剂与第三滤液的体积流量比为1:3-5,萃取后的有机相经过5-6级逆流洗涤，洗涤液返回与第三滤液混合后进行萃取，洗涤液采用0.15-0.25mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.1-0.15，p507萃取剂萃取含有镍钴镁锂的萃余液时，采用8-10级逆流萃取，p507萃取剂与含有镍钴镁锂的萃余液的体积流量比为1:1-2,萃取后的有机相经过2-3级逆流洗涤，洗涤液返回与含有镍钴镁锂的萃余液混合后进行萃取，洗涤液采用0.1-0.15mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.2-0.25。所述步骤(5)中反应完毕后加入絮凝剂后再进行过滤，加入絮凝剂的量为每吨溶液加入30-40g絮凝剂，絮凝剂为pam。所述步骤(6)中络合剂为氨水、柠檬酸、酒石酸、磺基水杨酸或edta，加入络合剂后络合剂的浓度为0.1-0.2mol/l，加入的碳酸氢铵的摩尔数为第四滤液中锂摩尔数的1.2-1.3倍。所述步骤(4)中经过磁选，得到钴镍粉末和锰铜粉末，钴镍粉末经过酸溶解后，通入臭氧，得到羟基氧化钴和镍溶液，羟基氧化钴在温度为850-900℃煅烧2-4小时得到电池级四氧化三钴，镍溶液经过浓缩结晶得到硫酸镍晶体，锰铜粉末加入0.1-0.2mol/l的硫酸溶液，得到锰溶液和铜粉，锰溶液经过浓缩结晶得到硫酸锰晶体。所述洗涤后的p204萃取剂经过5-6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸锌，浓缩至波美度为50-51，然后降温至温度为10-15℃，母液返回与第二滤液混合，洗涤后的p507萃取剂经过5-6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸镁，浓缩至波美度为52-53，然后降温至温度为10-15℃，母液返回与第二滤液混合。所述第四滤渣返回步骤(2)进行溶解。在还原溶解过程，以双氧水为例发生如下反应：2limo2+6h++h2o2→2m2++4h2o+2li++o2(m为ni、co、mn等金属)。本专利实现了全组分的回收，且流程短，锂的回收率高，最终得到了电池级碳酸锂，且电池级碳酸锂的粒度大小适中，粒度分布窄，流动性好，适合做锂电池正极材料。本发明的有益效果是：流程短，工艺简单，成本低，且能够实现全组分的分离和回收，回收率高，且最终得到的产品纯度高，产品附加值大，实现了材料的循环利用。具体实施方式以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明，本实施例的一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，其为以下步骤：1)预处理，将回收回来的废旧电池材料或者废弃电池经过拆解-破碎-过筛后得到电池碎料；2)将电池碎料还原浸出，按照固液比1:3-10加入底水，加入酸调节ph到0.5-2.0，反应温度50-90℃，反应时间2-6小时，同时加入还原剂，加入还原剂的摩尔量是三价金属摩尔量的0.5-4倍，反应完毕进行过滤，得到第一滤液和第一滤渣；3)除铁铝，将第一滤液加入碱回调ph到4-5.5，使其中的铁、铝、铬离子沉淀，使得溶液中铁、铝、铬的含量低于10mg/l，然后过滤得到第二滤液和第二滤渣；4)除杂，第二滤液加入锌粉，在温度为50-70℃反应2-3小时，过滤，得到第三滤液和第三滤渣，第三滤液经过p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰后得到含有镍钴镁锂的萃余液，用p507萃取剂萃取镍钴镁后，得到的萃余液为含锂、钠的溶液；5)深度除杂，将含锂萃余液在60-80℃下加入氢氧化钠，调节溶液的ph到9-11，在此条件下反应2-3小时，过滤，得到第四滤液和第四滤渣；6)制备电池级碳酸锂，将第四滤液加入络合剂，然后再加入碳酸氢铵，在30-60℃下搅拌加入，同时加入粒度为0.5-1微米电池级碳酸锂做为晶种，加入量为每升溶液5-10g，然后升温至温度为90-95℃反应1-2小时，过滤洗涤，烘干过筛包装得到电池级碳酸锂。所述步骤(1)中过筛时过100-200目筛。所述步骤(2)中加入的还原剂为二氧化硫、双氧水、亚硫酸钠、铁粉或者锌粉。步骤(3)中回调ph到4-5.5后，升温至温度为85-95℃，然后通入空气使得亚铁离子全部氧化成三价铁，然后继续反应1-2小时。所述步骤(4)中加入的锌粉的粒度为100-150目，加入锌粉的摩尔数为第二滤液中镍钴锰铜摩尔数的1.1-1.2倍，维持加入锌粉过程的ph为3.5-4,p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰过程为8-10级逆流萃取，p204萃取剂与第三滤液的体积流量比为1:3-5,萃取后的有机相经过5-6级逆流洗涤，洗涤液返回与第三滤液混合后进行萃取，洗涤液采用0.15-0.25mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.1-0.15，p507萃取剂萃取含有镍钴镁锂的萃余液时，采用8-10级逆流萃取，p507萃取剂与含有镍钴镁锂的萃余液的体积流量比为1:1-2,萃取后的有机相经过2-3级逆流洗涤，洗涤液返回与含有镍钴镁锂的萃余液混合后进行萃取，洗涤液采用0.1-0.15mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.2-0.25。所述步骤(5)中反应完毕后加入絮凝剂后再进行过滤，加入絮凝剂的量为每吨溶液加入30-40g絮凝剂，絮凝剂为pam。所述步骤(6)中络合剂为氨水、柠檬酸、酒石酸、磺基水杨酸或edta，加入络合剂后络合剂的浓度为0.1-0.2mol/l，加入的碳酸氢铵的摩尔数为第四滤液中锂摩尔数的1.2-1.3倍。所述步骤(4)中经过磁选，得到钴镍粉末和锰铜粉末，钴镍粉末经过酸溶解后，通入臭氧，得到羟基氧化钴和镍溶液，羟基氧化钴在温度为850-900℃煅烧2-4小时得到电池级四氧化三钴，镍溶液经过浓缩结晶得到硫酸镍晶体，锰铜粉末加入0.1-0.2mol/l的硫酸溶液，得到锰溶液和铜粉，锰溶液经过浓缩结晶得到硫酸锰晶体。所述洗涤后的p204萃取剂经过5-6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸锌，浓缩至波美度为50-51，然后降温至温度为10-15℃，母液返回与第二滤液混合，洗涤后的p507萃取剂经过5-6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸镁，浓缩至波美度为52-53，然后降温至温度为10-15℃，母液返回与第二滤液混合。所述第四滤渣返回步骤(2)进行溶解。实施例1一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，其为以下步骤：1)预处理，将回收回来的废旧电池材料或者废弃电池经过拆解-破碎-过筛后得到电池碎料；2)将电池碎料还原浸出，按照固液比1:7加入底水，加入酸调节ph到1.85，反应温度80℃，反应时间4小时，同时加入还原剂，加入还原剂的摩尔量是三价金属摩尔量的0.9倍，反应完毕进行过滤，得到第一滤液和第一滤渣；3)除铁铝，将第一滤液加入碱回调ph到4.8，使其中的铁、铝、铬离子沉淀，使得溶液中铁、铝、铬的含量低于10mg/l，然后过滤得到第二滤液和第二滤渣；4)除杂，第二滤液加入锌粉，在温度为65℃反应2.7小时，过滤，得到第三滤液和第三滤渣，第三滤液经过p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰后得到含有镍钴镁锂的萃余液，用p507萃取剂萃取镍钴镁后，得到的萃余液为含锂、钠的溶液；5)深度除杂，将含锂萃余液在72℃下加入氢氧化钠，调节溶液的ph到10.5，在此条件下反应2.5小时，过滤，得到第四滤液和第四滤渣；6)制备电池级碳酸锂，将第四滤液加入络合剂，然后再加入碳酸氢铵，在55℃下搅拌加入，同时加入粒度为0.8微米电池级碳酸锂做为晶种，加入量为每升溶液8g，然后升温至温度为93℃反应1.5小时，过滤洗涤，烘干过筛包装得到电池级碳酸锂。所述步骤(1)中过筛时过150目筛。所述步骤(2)中加入的还原剂为二氧化硫。步骤(3)中回调ph到4.8后，升温至温度为89℃，然后通入空气使得亚铁离子全部氧化成三价铁，然后继续反应1.8小时。所述步骤(4)中加入的锌粉的粒度为125目，加入锌粉的摩尔数为第二滤液中镍钴锰铜摩尔数的1.18倍，维持加入锌粉过程的ph为3.8,p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰过程为9级逆流萃取，p204萃取剂与第三滤液的体积流量比为1:4.2,萃取后的有机相经过6级逆流洗涤，洗涤液返回与第三滤液混合后进行萃取，洗涤液采用0.21mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.13，p507萃取剂萃取含有镍钴镁锂的萃余液时，采用9级逆流萃取，p507萃取剂与含有镍钴镁锂的萃余液的体积流量比为1:1.8,萃取后的有机相经过3级逆流洗涤，洗涤液返回与含有镍钴镁锂的萃余液混合后进行萃取，洗涤液采用0.13mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.22。所述步骤(5)中反应完毕后加入絮凝剂后再进行过滤，加入絮凝剂的量为每吨溶液加入35g絮凝剂，絮凝剂为pam。所述步骤(6)中络合剂为氨水，加入络合剂后络合剂的浓度为0.15mol/l，加入的碳酸氢铵的摩尔数为第四滤液中锂摩尔数的1.25倍。所述步骤(4)中经过磁选，得到钴镍粉末和锰铜粉末，钴镍粉末经过酸溶解后，通入臭氧，得到羟基氧化钴和镍溶液，羟基氧化钴在温度为880℃煅烧3小时得到电池级四氧化三钴，镍溶液经过浓缩结晶得到硫酸镍晶体，锰铜粉末加入0.15mol/l的硫酸溶液，得到锰溶液和铜粉，锰溶液经过浓缩结晶得到硫酸锰晶体。所述洗涤后的p204萃取剂经过5级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸锌，浓缩至波美度为50.5，然后降温至温度为13℃，母液返回与第二滤液混合，洗涤后的p507萃取剂经过5.8级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸镁，浓缩至波美度为52.5，然后降温至温度为13℃，母液返回与第二滤液混合。所述第四滤渣返回步骤(2)进行溶解。最终得到的碳酸锂满足行业标准ys/t582-2013的要求，其中：指标d10d50d90d100流动性数值3.5微米5.8微米9.1微米9.8微米15s/50g得到的硫酸镍晶体的纯度99.2％，硫酸锰晶体的纯度99.1％，铜粉的纯度99.2％，工业级硫酸锌纯度为98.8％，硫酸镁的纯度99.1％。得到的电池级四氧化三钴检测数据如下：conacdnimnca72.1％25ppm2ppm12ppm6ppm7ppmd10d50d90bet硫酸根振实密度2.7微米5.6微米8.7微米8.4m2/g51ppm2.6g/ml最终锂综合的回收率99.5％，镍、钴、锰和镁的综合回收率分别为99.1％、99.1％、98.7％和98.3％。实施例2一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，其为以下步骤：1)预处理，将回收回来的废旧电池材料或者废弃电池经过拆解-破碎-过筛后得到电池碎料；2)将电池碎料还原浸出，按照固液比1:6加入底水，加入酸调节ph到1.32，反应温度65℃，反应时间4.2小时，同时加入还原剂，加入还原剂的摩尔量是三价金属摩尔量的1.8倍，反应完毕进行过滤，得到第一滤液和第一滤渣；3)除铁铝，将第一滤液加入碱回调ph到5.2，使其中的铁、铝、铬离子沉淀，使得溶液中铁、铝、铬的含量低于10mg/l，然后过滤得到第二滤液和第二滤渣；4)除杂，第二滤液加入锌粉，在温度为62℃反应2.5小时，过滤，得到第三滤液和第三滤渣，第三滤液经过p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰后得到含有镍钴镁锂的萃余液，用p507萃取剂萃取镍钴镁后，得到的萃余液为含锂、钠的溶液；5)深度除杂，将含锂萃余液在75℃下加入氢氧化钠，调节溶液的ph到10.2，在此条件下反应2.3小时，过滤，得到第四滤液和第四滤渣；6)制备电池级碳酸锂，将第四滤液加入络合剂，然后再加入碳酸氢铵，在45℃下搅拌加入，同时加入粒度为0.8微米电池级碳酸锂做为晶种，加入量为每升溶液8g，然后升温至温度为93℃反应1.8小时，过滤洗涤，烘干过筛包装得到电池级碳酸锂。所述步骤(1)中过筛时过150目筛。所述步骤(2)中加入的还原剂为亚硫酸钠。步骤(3)中回调ph到5.2后，升温至温度为92℃，然后通入空气使得亚铁离子全部氧化成三价铁，然后继续反应1.3小时。所述步骤(4)中加入的锌粉的粒度为125目，加入锌粉的摩尔数为第二滤液中镍钴锰铜摩尔数的1.16倍，维持加入锌粉过程的ph为3.8,p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰过程为10级逆流萃取，p204萃取剂与第三滤液的体积流量比为1:5,萃取后的有机相经过6级逆流洗涤，洗涤液返回与第三滤液混合后进行萃取，洗涤液采用0.19mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.13，p507萃取剂萃取含有镍钴镁锂的萃余液时，采用9级逆流萃取，p507萃取剂与含有镍钴镁锂的萃余液的体积流量比为1:1.8,萃取后的有机相经过3级逆流洗涤，洗涤液返回与含有镍钴镁锂的萃余液混合后进行萃取，洗涤液采用0.13mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.22。所述步骤(5)中反应完毕后加入絮凝剂后再进行过滤，加入絮凝剂的量为每吨溶液加入38g絮凝剂，絮凝剂为pam。所述步骤(6)中络合剂为edta，加入络合剂后络合剂的浓度为0.12mol/l，加入的碳酸氢铵的摩尔数为第四滤液中锂摩尔数的1.23倍。所述步骤(4)中经过磁选，得到钴镍粉末和锰铜粉末，钴镍粉末经过酸溶解后，通入臭氧，得到羟基氧化钴和镍溶液，羟基氧化钴在温度为885℃煅烧3.5小时得到电池级四氧化三钴，镍溶液经过浓缩结晶得到硫酸镍晶体，锰铜粉末加入0.15mol/l的硫酸溶液，得到锰溶液和铜粉，锰溶液经过浓缩结晶得到硫酸锰晶体。所述洗涤后的p204萃取剂经过6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸锌，浓缩至波美度为50.6，然后降温至温度为12℃，母液返回与第二滤液混合，洗涤后的p507萃取剂经过6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸镁，浓缩至波美度为52.3，然后降温至温度为13℃，母液返回与第二滤液混合。所述第四滤渣返回步骤(2)进行溶解。最终得到的碳酸锂满足行业标准ys/t582-2013的要求，其中：指标d10d50d90d100流动性数值3.8微米5.8微米9.2微米9.7微米16s/50g得到的硫酸镍晶体的纯度99.1％，硫酸锰晶体的纯度99.1％，铜粉的纯度99.2％，工业级硫酸锌纯度为98.7％，硫酸镁的纯度99.1％。得到的电池级四氧化三钴检测数据如下：conacdnimnca72.1％22ppm1ppm13ppm8ppm9ppmd10d50d90bet硫酸根振实密度2.7微米5.7微米8.8微米8.2m2/g59ppm2.58g/ml最终锂综合的回收率99.6％，镍、钴、锰和镁的综合回收率分别为99.2％、99.1％、98.3％和98.8％。实施例3一种废旧锂电池制备电池级碳酸锂的方法，其为以下步骤：1)预处理，将回收回来的废旧电池材料或者废弃电池经过拆解-破碎-过筛后得到电池碎料；2)将电池碎料还原浸出，按照固液比1:5.5加入底水，加入酸调节ph到1.85，反应温度83℃，反应时间4.5小时，同时加入还原剂，加入还原剂的摩尔量是三价金属摩尔量的1.8倍，反应完毕进行过滤，得到第一滤液和第一滤渣；3)除铁铝，将第一滤液加入碱回调ph到5.3，使其中的铁、铝、铬离子沉淀，使得溶液中铁、铝、铬的含量低于10mg/l，然后过滤得到第二滤液和第二滤渣；4)除杂，第二滤液加入锌粉，在温度为65℃反应2.8小时，过滤，得到第三滤液和第三滤渣，第三滤液经过p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰后得到含有镍钴镁锂的萃余液，用p507萃取剂萃取镍钴镁后，得到的萃余液为含锂、钠的溶液；5)深度除杂，将含锂萃余液在72℃下加入氢氧化钠，调节溶液的ph到10.7，在此条件下反应2.8小时，过滤，得到第四滤液和第四滤渣；6)制备电池级碳酸锂，将第四滤液加入络合剂，然后再加入碳酸氢铵，在55℃下搅拌加入，同时加入粒度为0.8微米电池级碳酸锂做为晶种，加入量为每升溶液8.5g，然后升温至温度为93℃反应1.8小时，过滤洗涤，烘干过筛包装得到电池级碳酸锂。所述步骤(1)中过筛时过175目筛。所述步骤(2)中加入的还原剂为锌粉。步骤(3)中回调ph到5.3后，升温至温度为94℃，然后通入空气使得亚铁离子全部氧化成三价铁，然后继续反应1.8小时。所述步骤(4)中加入的锌粉的粒度为125目，加入锌粉的摩尔数为第二滤液中镍钴锰铜摩尔数的1.15倍，维持加入锌粉过程的ph为3.8,p204萃取剂萃取除铁、锌、铜、锰过程为8级逆流萃取，p204萃取剂与第三滤液的体积流量比为1:4.3,萃取后的有机相经过6级逆流洗涤，洗涤液返回与第三滤液混合后进行萃取，洗涤液采用0.18mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.13，p507萃取剂萃取含有镍钴镁锂的萃余液时，采用10级逆流萃取，p507萃取剂与含有镍钴镁锂的萃余液的体积流量比为1:1.2,萃取后的有机相经过3级逆流洗涤，洗涤液返回与含有镍钴镁锂的萃余液混合后进行萃取，洗涤液采用0.12mol/l的硫酸溶液，萃取后的有机相与洗涤液的体积流量比为1:0.22。所述步骤(5)中反应完毕后加入絮凝剂后再进行过滤，加入絮凝剂的量为每吨溶液加入33g絮凝剂，絮凝剂为pam。所述步骤(6)中络合剂为磺基水杨酸，加入络合剂后络合剂的浓度为0.11mol/l，加入的碳酸氢铵的摩尔数为第四滤液中锂摩尔数的1.27倍。所述步骤(4)中经过磁选，得到钴镍粉末和锰铜粉末，钴镍粉末经过酸溶解后，通入臭氧，得到羟基氧化钴和镍溶液，羟基氧化钴在温度为885℃煅烧3.2小时得到电池级四氧化三钴，镍溶液经过浓缩结晶得到硫酸镍晶体，锰铜粉末加入0.14mol/l的硫酸溶液，得到锰溶液和铜粉，锰溶液经过浓缩结晶得到硫酸锰晶体。所述洗涤后的p204萃取剂经过6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸锌，浓缩至波美度为50.3，然后降温至温度为13℃，母液返回与第二滤液混合，洗涤后的p507萃取剂经过6级逆流反萃，得到的反萃液经过浓缩结晶得到工业级硫酸镁，浓缩至波美度为52.5，然后降温至温度为14℃，母液返回与第二滤液混合。所述第四滤渣返回步骤(2)进行溶解。最终得到的碳酸锂满足行业标准ys/t582-2013的要求，其中：指标d10d50d90d100流动性数值3.8微米6.1微米9.3微米9.9微米15s/50g得到的硫酸镍晶体的纯度99.1％，硫酸锰晶体的纯度99.1％，铜粉的纯度99.1％，工业级硫酸锌纯度为98.9％，硫酸镁的纯度99.1％。得到的电池级四氧化三钴检测数据如下：conacdnimnca72.2％22ppm1ppm11ppm7ppm8ppmd10d50d90bet硫酸根振实密度2.8微米5.7微米8.6微米8.2m2/g43ppm2.55g/ml最终锂综合的回收率99.6％，镍、钴、锰和镁的综合回收率分别为99.2％、99.1％、98.8％和98.3％。最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。当前第1页12