一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法与流程

本发明属于先进陶瓷材料制备技术领域，具体涉及一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法。

背景技术：

硬质合金材料是有史以来发展最为成功的合成材料之一，其具有硬度高、强度高、韧性好等优势，同时兼具优良的耐磨、耐热、耐腐蚀等性能，被称为“工业牙齿”。硬质合金材料中，碳化钨基硬质合金发现最早，使用最广，以碳化钨为基体的硬质合金约占90％以上，这使得碳化钨在硬质合金领域占据着相当重要的地位。

随着现代工业的快速发展，对硬质合金材料的硬度、韧性等要求也不断提高，金刚石已广泛用于切削工具或作为增强相，以提高其他切削材料(如碳化钨和氧化铝)的硬度和断裂韧性。其中碳化钨-金刚石烧结体是一种号称“斯拉乌季契”(slavutich)的超硬复合材料，硬质合金骨架相，金刚石颗粒均匀潜铸在其中，两者牢牢结合在一起，从而满足工业对超硬材料的要求。然而，这种复合材料因具较强的共价键很难通过传统的无压烧结或热压来致密化，并且在高温、低压和长烧结时间内，金刚石易于相变为石墨，而复合材料也易产生腐蚀现象，导致产品开裂和硬度低，降低材料的使用寿命。金刚石粉末的表面改性从而在高温高压下提高其烧结性能引起了科研工作者的关注。通过将碳化物形成元素(如ti、w、cr等)涂覆到金刚石粉末上与金刚石表面反应形成碳化物过渡层，可产生化学键合作用并有效改善金刚石颗粒与其它切削材料之间的界面粘合作用，避免金刚石颗粒与金属之间的直接接触，防止金刚石表面的氧化和石墨化。

碳化硅与金刚石具有相似的晶体结构，两者热膨胀性能接近，兼容性好。但现有直接在金刚石颗粒上制备碳化硅涂层的研究较少，miyamoto等人使用sio粉末与基体碳气相反应制备sic涂层的金刚石复合材料，提高了金刚石的抗氧化性，有可能提高其烧结性能(miyamotoy,kashiwagit,hirotak,etal.j.am.cera.soc.2003,86(1):73-76.)。寻找一种简单高效的金刚石复合材料的制备方法，并将其与切削材料有效复合，进而提高切削材料的硬度和断裂韧性，有利于切削材料向高强、高硬、高韧的方向进一步发展。

技术实现要素：

发明目的：本发明提出一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法。采用这种方法制作的硬质合金材料具有优异的机械性能和高强、高硬、高断裂韧性等优点。有望应用于机械加工刀具、高耐磨模具等，具有广阔的应用前景。

技术方案：为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)金刚石粉体表面包覆：首先在氩气或氮气气氛下，利用前驱体si2(ch3)6分解在金刚石粉体表面生成厚度为20～50nm的包覆碳化硅纳米颗粒的金刚石粉体；

(2)碳化钨-金刚石复合材料的烧结：然后将步骤1)制备的包覆碳化硅纳米颗粒的金刚石粉体与碳化钨均匀混合并进行放电等离子体烧结，制备得到碳化钨-金刚石复合材料。

其中，所述步骤(1)中金刚石粉体的平均粒径为2～7μm，纯度≥99％。

其中，所述的碳化钨-金刚石复合材料具体的制备步骤如下：

1a)将干燥、过筛处理后的金刚石粉体置于旋转反应室内抽真空预热，然后利用氩气或氮气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入旋转反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，反应结束后，关闭阀门，冷却至室温，取出包覆后的金刚石粉末；

2a)将步骤1a)得到的包覆后的金刚石粉末和碳化钨粉体按比例均匀混合并预先压实置于无压烧结石墨模具中，放入放电等离子体烧结炉中进行烧结成型，结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

其中，所述步骤1a)的旋转反应室旋转速度为15～45r/min，包覆温度为773～973k，反应时间为0.5～1h。

其中，所述步骤2a)中包覆后的金刚石粉末与碳化钨粉体按照体积比为1:2.3～9的比例混合。

其中，所述步骤2a)中金刚石粉末与碳化钨粉体混合后预先压实，预压压力为30～50mpa。

其中，所述步骤2a)中烧结条件为：烧结升温速率为50～100k/min，烧结温度为1673～1973k，保温时间为3～10min，烧结气氛为氩气或氮气。

有益效果：本发明提供的一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，技术方案操作简单，得到的硬质合金复合材料具有优异的机械性能和高强、高硬、高断裂韧性等优势，有望应用于机械加工刀具、高耐磨模具等。

附图说明

图1为本发明实施例1得到的碳化钨-金刚石复合材料的扫描电镜图；

图2为实施例1、实施例2以及与分别在同等条件下未经包覆碳化硅处理的碳化钨-金刚石复合材料的xrd图；

图3为本发明实施例3得到的碳化钨-金刚石复合材料测试断裂韧性后的扫描电镜图；

图4为本发明实施例4得到的碳化钨-金刚石复合材料的扫描电镜图；

图5为本发明对比例1得到的碳化钨-金刚石复合材料的扫描电镜图。

具体实施方式

以下为本发明的优选实施方式，仅用于解释本发明，而非用于限制本发明，且由该说明所作出的相关改进都属于本发明所附权利要求所保护的范围。

实施例1

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为7μm金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为15r/min，包覆温度为873k，反应时间为0.5h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:5的比例均匀混合，50mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1873k，保温时间为10min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

附图1为所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石材料的扫描电镜图，结果表明此时获得的样品烧结完好，金刚石形貌无相变迹象。

实施例2

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为5μm的金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为45r/min，包覆温度为773k，反应时间为0.5h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:2.3的比例均匀混合，40mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为50k/min，烧结温度为1973k，保温时间为5min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

图2为实施例1和实施例2中1873k和1973k下获得的碳化钨-金刚石复合材料与同等条件下未经包覆碳化硅处理的碳化钨-金刚石复合材料的xrd图。在1873k时，可以明显看到金刚石的峰位，在1973k时，有碳化硅存在的样品可以看出明显的金刚石的峰，而未经碳化硅包覆处理的样品的金刚石峰几乎不可见。表明本发明制备的材料在高温下可以有效抑制金刚石的石墨化。

实施例3

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为7μm的金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为30r/min，包覆温度为873k，反应时间为0.75h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:5的比例均匀混合，30mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为75k/min，烧结温度为1773k，保温时间为10min，烧结气氛为氮气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

附图3为所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料测试断裂韧性后的扫描电镜图，可以看出此时获得的样品强度很高，经过断裂测试后样品依然保持原结构不变。

实施例4

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为30r/min，包覆温度为873k，反应时间为1h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:9的比例均匀混合，40mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为50k/min，烧结温度为1673k，保温时间为3min，烧结气氛为氮气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

图4为本实施例的实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料的扫描电镜图，表明此时获得的样品烧结完成，但未烧结致密。

实施例5

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为30r/min，包覆温度为973k，反应时间为1h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:4的比例均匀混合，50mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1873k，保温时间为5min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

将所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料进行硬度和韧度测试，得到相应的维氏硬度值与断裂韧性值，列于表1。

实施例6

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体置于旋转反应室内并抽真空预热，然后利用氩气将蒸发器中的前驱体si2(ch3)6带入反应室内，使前驱体分解生成碳化硅，并沉积到金刚石表面，其中旋转反应器的旋转转速为30r/min，包覆温度为973k，反应时间为0.5h。反应结束后，关闭阀门，冷却至室温。取出包覆后的粉末，与碳化钨粉体按体积比为1:4的比例均匀混合，50mpa压力下预压后置于石墨模具中放电等离子烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1973k，保温时间为5min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

将所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料进行硬度和韧度测试，得到相应的维氏硬度值与断裂韧性值，列于表1。

对比例1

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体和碳化钨粉体按体积比为1:9的比例均匀混合，30mpa压力下预压后置于石墨模具中，放入放电等离子体烧结炉中进行烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1973k，保温时间为10min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

附图5为所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石材料的扫描电镜图，结果表明此时获得的烧结后样品在高温下结构出现了断裂，出现了严重的石墨化现象。

对比例2

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体和碳化钨粉体按体积比为1:4的比例均匀混合，50mpa压力下预压后置于石墨模具中，放入放电等离子体烧结炉中进行烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1873k，保温时间为10min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

将所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料进行硬度和韧度测试，得到相应的维氏硬度值与断裂韧性值，列于表1。

对比例3

本实施例提供了一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法，制备步骤如下：

将干燥、过筛处理后的5g平均粒径为2μm金刚石粉体和碳化钨粉体按体积比为1:4的比例均匀混合，50mpa压力下预压后置于石墨模具中，放入放电等离子体烧结炉中进行烧结成型，烧结升温速率为100k/min，烧结温度为1973k，保温时间为10min，烧结气氛为氩气。结束后，关闭电源并冷却至室温，取出石墨模具中的样品。

将所属实验参数下获得的碳化钨-金刚石复合材料进行硬度和韧度测试，得到相应的维氏硬度值与断裂韧性值，列于表1。

表1为本发明实施例5、6和对比例2、3获得的碳化钨-金刚石(金刚石体积含量为20％)复合材料的维氏硬度和断裂韧性对照表。可以看出，有碳化硅存在的样品的维氏硬度和断裂韧性都有很大的提高，本发明实施例5制备条件下制备的碳化钨-金刚石复合材料的硬度与韧性最优。本发明所得样品具有硬度高、断裂韧性好的特点。

表1碳化钨-金刚石复合材料的维氏硬度和断裂韧度表