本发明涉及材料技术领域，具体涉及一种复合肥防结块剂及其制备方法和由其制得的复合肥。
技术背景
复合肥以集多种营养成分为一体而在肥料行业占有越来越重要的地位，但是复合肥在运输和储存过程中比单一肥料更易结块，会导致其自由流动性逐渐消失而使其品质变差，长期以来，严重影响企业的销售和用户的使用。肥料结块是化肥行业存在的普遍问题，它不仅会给化肥的贮存、运输和使用带来较大的困难，还会严重影响肥料肥效，降低生产效率，给生产企业造成经济损失。
通过研究，导致复合肥结块的因素是多方面的，内部因素有肥料的颗粒均匀度、含水量、强度以及包装温度等，外部因素为存储环境湿度、温度、压力等因素。为了防止结块，可采取的措施有：改善工艺条件、降低肥料含水量、降低包装温度、添加防结块剂等等。
目前，市场上的肥料防结块剂仅能够在短期内起到防结块作用，一旦处于较长时间便会失效，同时一般的防结块剂功能单一，过量使用甚至还会对土壤环境造成破坏，从而影响农作物生长。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种复合肥防结块剂及其制备方法和由其制得的复合肥。
实际上，本发明涉及一种复合肥防结块剂，该防结块剂按质量份计包括以下原料：脂肪酸3.5～9份、脂肪醇2.8～10.8份、span-605～10份、十二烷基磺酸盐1～3份、三乙醇胺10～15份、磷酸酯5～10份、聚氨基酸0.1～10份、硝化抑制剂1～5份、植物油40～70份；其中所述脂肪酸和脂肪醇的碳链长度均为8～14。
作为另一种具体实施方式，该防结块剂按质量份计包括以下原料：脂肪酸5～7份、脂肪醇4～8.4份、span-605～7份、十二烷基磺酸盐1.5～2.5份、三乙醇胺12～13份、磷酸酯6～8份、聚氨基酸0.5～5份、硝化抑制剂2～4份、植物油50～60份；其中所述脂肪酸和脂肪醇的碳链长度均为8～14。
作为另一种具体实施方式，所述十二烷基磺酸盐为十二烷基磺酸钾或十二烷基磺酸钠的一种或多种。
作为另一种具体实施方式，所述聚氨基酸为聚谷氨酸或聚天冬氨酸中的一种或多种。
作为另一种具体实施方式，所述硝化抑制剂为2-氯-6-三氯甲基吡啶。
作为另一种具体实施方式，所述植物油为椰子油、橄榄油、蓖麻油、大豆油、玉米油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、花生油、葵花籽油、米糠油、蓖麻子油中的一种或多种。
本发明还涉及一种如上述复合肥防结块剂的制备方法，其包括步骤：
(1)按照配比称取原料备用；
(2)将脂肪酸和脂肪醇混合后于60～80℃的条件下反应2～3h，得到反应物a备用；
(3)制备磷酸酯备用；
(4)将反应物a、磷酸酯、span-60、十二烷基磺酸盐、三乙醇胺、聚氨基酸、硝化抑制剂和植物油混合均匀，其后于60～90℃条件下加热反应，得到复合肥防结块剂。
作为另一种具体实施方式，所述步骤(2)中脂肪酸和脂肪醇的质量比为1：0.8～1.2。
作为另一种具体实施方式，所述步骤(3)制备磷酸酯是将c12-c18烷基醇类与五氧化二磷以物质的量(2～3):1进行混合，其后于60～90℃条件下反应4～6h，即得。
本发明还另涉及一种由上述任一项所述复合肥防结块剂制得复合肥，其由下述步骤制备得到：将防结块剂通过涂裹方式均匀包裹于复合肥颗粒表面，防结块剂添加量为1～4kg/t，复合肥颗粒粒径为1～4.75mm。
相比于现有技术具有的有益效果为：
(1)本发明的复合肥防结块剂效果长久，其采用碳链长度均为8～14的脂肪酸和脂肪醇能够更均匀包裹于肥料表面，涂覆在肥料上后，肥料放置3～6个月基本无结块现象；
(2)本发明的复合肥防结块剂的配方环保高效，所采用的脂肪酸、脂肪醇能够与聚氨基酸、硝化抑制剂发生协同效果能够起到提高肥效的作用，同时原料能够自然降解，避免影响土壤环境；
(3)本发明的复合肥防结块剂性能优良，其能够将结块率控制在4％以下；
(4)本发明的复合肥防结块剂使用简便快捷，通过涂裹方式均匀包裹于复合肥颗粒表面即可，非常便于产品推广。
具体实施方式
下面通过具体实施例和对比例对本发明做进一步的详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
需要注意的是，本技术方案中的“包括”意指其除所述成分外，还可以包括其他成分，所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
实施例1：复合肥防结块剂1
一种复合肥防结块剂的制备方法，其包括步骤：
(1)按照配比称取原料备用；
(2)将脂肪酸和脂肪醇以质量比为1：1混合后于65℃的条件下反应2.5h，得到反应物a备用；
(3)将c12-c18烷基醇类与五氧化二磷以物质的量2.5:1之比在80℃条件下反应6小时而成，得到磷酸酯备用；
(4)将按质量份计的反应物a12份、磷酸酯8份、span-6010份、十二烷基磺酸盐2份、三乙醇胺15份、聚谷氨酸0.6份、2-氯-6-三氯甲基吡啶2份和椰子油50.4份混合均匀，其后于70～80℃条件下加热反应，得到复合肥防结块剂。
实施例2：复合肥防结块剂2
一种复合肥防结块剂的制备方法，其包括步骤：
(1)按照配比称取原料备用；
(2)将脂肪酸和脂肪醇以质量比为1：1.2混合后于80℃的条件下反应3h，得到反应物a备用；
(3)将c12-c18烷基醇类与五氧化二磷以物质的量2:1之比在60℃条件下反应5小时而成，得到磷酸酯备用；
(4)将按质量份计的反应物a18份、磷酸酯5份、span-605份、十二烷基磺酸盐1份、三乙醇胺12份、聚天冬氨酸1份、2-氯-6-三氯甲基吡啶5份和大豆油53份混合均匀，其后于80～90℃条件下加热反应，得到复合肥防结块剂。
实施例3：复合肥防结块剂3
一种复合肥防结块剂的制备方法，其包括步骤：
(1)按照配比称取原料备用；
(2)将脂肪酸和脂肪醇以质量比为1：1混合后于65℃的条件下反应2.5h，得到反应物a备用；
(3)将c12～c18烷基醇类与五氧化二磷以物质的量3:1之比在80℃条件下反应4小时而成，得到磷酸酯备用；
(4)将按质量份计的反应物a10份、磷酸酯10份、span-606份、十二烷基磺酸盐3份、三乙醇胺15份、聚谷氨酸0.4份、聚天冬氨酸0.4份、2-氯-6-三氯甲基吡啶1份和橄榄油54.2份混合均匀，其后于75～80℃条件下加热反应，得到复合肥防结块剂。
实施例4：复合肥防结块剂4
一种复合肥防结块剂的制备方法，其包括步骤：
(1)按照配比称取原料备用；
(2)将脂肪酸和脂肪醇以质量比为1：0.8混合后于60℃的条件下反应2h，得到反应物a备用；
(3)将c12～c18烷基醇类与五氧化二磷以物质的量2.5:1之比在75℃条件下反应5小时而成，得到磷酸酯备用；
(4)将按质量份计的反应物a16份、磷酸酯7份、span-605份、十二烷基磺酸盐2份、三乙醇胺10份、聚谷氨酸0.6份、聚天冬氨酸0.3份、2-氯-6-三氯甲基吡啶3份和玉米油56.1份混合均匀，其后于70～75℃条件下加热反应，得到复合肥防结块剂。
实施例5：复合肥1
一种由上述复合肥防结块剂1制得复合肥，其由下述步骤制备得到：将防结块剂通过涂裹方式均匀包裹于复合肥表面，防结块剂添加量为2kg/t，其复合肥为高塔硝硫基15-15-15产品，粒径为1～4.75mm。
实施例6：复合肥2
一种由上述复合肥防结块剂1制得复合肥，其由下述步骤制备得到：将防结块剂通过涂裹方式均匀包裹于复合肥表面，防结块剂添加量为1kg/t，其复合肥为高塔硝硫基15-15-15产品，粒径为1～4.75mm。
实施例7：复合肥3
一种由上述复合肥防结块剂1制得复合肥，其由下述步骤制备得到：将防结块剂通过涂裹方式均匀包裹于复合肥表面，防结块剂添加量为4kg/t，其复合肥为高塔硝硫基15-15-15产品，粒径为1～4.75mm。
实施例8：复合肥4
一种由上述复合肥防结块剂1制得复合肥，其由下述步骤制备得到：将防结块剂通过涂裹方式均匀包裹于复合肥表面，防结块剂添加量为3kg/t，其复合肥为高塔硝硫基15-15-15产品，粒径为1～4.75mm。
将实施例5～8得到的复合肥1～4和空白对照品分别放置3个月进行测试，所述测试中堆放方式为：每组码放3托盘高，每托盘8层、每层5包、每包50kg；评价方式为：取每组最下层肥料，摔包后过1cm筛，取大于1cm筛网的结块肥料，称重，记录。摔包方法为，二人持袋，水平，一米高处，自由落体落下，正反2次；测试效果如下表1：
表1实施例5～8的复合肥结块效果
根据上表可以看出本发明的防结块剂效果长久，肥料放置3～6个月基本无结块现象，复合肥防结块剂性能优良，其能够将结块率控制在4％以下。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。