玻璃组合物的制作方法

本发明涉及用于牙本质脱敏组合物的玻璃组合物。
背景技术：
：以下段落并不是承认它们中讨论的任何内容为现有技术或本领域技术人员的知识的一部分。牙本质敏感性是由于暴露的牙本质表面对刺激(例如，热刺激、蒸发物刺激、触觉刺激、渗透刺激、化学刺激或电刺激)的响应而引起的牙齿疼痛。牙本质敏感性可能是由于牙根表面暴露下的牙龈退缩(牙龈萎缩)、牙骨质层和涂片层缺失、牙齿磨损、酸蚀、牙周根部平整或牙齿漂白而引起。牙本质包含从牙髓向外辐射的数千个微观管状结构。存在于牙本质小管中的血浆样生物流体的流量变化会触发位于牙髓部位的神经上的机械性刺激感受器，从而引起疼痛反应。可以通过冷、气压、干燥、糖、酸(脱水化学物质)或作用在牙齿上的力来增加这种流体动力学流量。热或冷的食物或饮料以及身体压力是那些牙齿敏感的人的典型诱因。目前还没有可以长期可靠地缓解牙齿过敏症的疼痛的公认黄金标准疗法。但是，治疗可以分为诊所治疗(即，意图由牙医或牙科治疗师实施)；或者可以在家中进行的治疗，可以通过非处方药或处方药购买。这些治疗方法的公认作用机理是牙本质小管闭塞、或神经纤维脱敏/神经传导受阻。技术实现要素：以下介绍旨在向读者介绍本说明书，而不是定义任何发明。一个或多个发明可以存在于以下描述的装置元件或方法步骤的组合或子组合中或在本文件的其他部分中。本发明人不放弃或拒绝他们对在本说明书中所公开的、但没有在权利要求书中描述的任何其它发明的权利。本领域中已知的牙本质脱敏组合物的一个实例是在pct公开号wo2007144662a1中所公开的。所公开的牙膏包括含锶的生物活性玻璃。所公开的生物活性玻璃封闭牙本质小管并引起碳酸化羟基磷灰石的沉淀和结晶。所公开的生物活性玻璃被设计为以与诱导的组织向内生长的速率相同的速率降解。本领域中已知的牙本质脱敏组合物的一个实例是在美国专利no.5,735,942中所公开的。所公开的牙膏包括由cao、na2o、p2o5和sio2所组成的矿物成分。所公开的矿物组合物与牙本质的表面化学反应并紧密结合至牙齿结构。一个或多个所描述的实施例试图解决或改善与牙本质脱敏组合物有关的一个或多个缺点，所述缺点包括堵塞牙本质小管的不可降解的颗粒材料。在一些实施方案中，所公开的颗粒材料在环境条件下且在超过12～24小时的一段时间基本上降解。在一些实施方案中，所公开的颗粒材料在相同的时间段提供了氟化物的受控释放。在一些实施方案中，本发明提供了一种玻璃组合物，包含约50mol％至约95mol％的b2o3；约5mol％至约50mol％的选自以下所组成的组中的玻璃组分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro、cao、mgo、zno以及它们的任何组合；0mol％的cuo；小于0.1mol％的bao；小于0.1mol％的p2o5，其中所述玻璃组合物包含小于30mol％的rb2o。当暴露于缓冲盐溶液时，所述玻璃组合物在24小时内损失至少5质量％，并且所述玻璃组合物是包含尺寸为约1μm至约50μm颗粒的颗粒材料。所述玻璃成分不仅仅由b2o3和na2o组成。在根据本发明的玻璃组合物的一些实例中，小于20mol％，例如，小于15mol％、小于10mol％或小于5mol％的玻璃组合物是cao、mgo和na2o。所述玻璃组合物可以另外包含至多约30mol％的氟化物，其中所述氟化物为caf2、naf、na2po3f、kf或snf2的形式。在其他实施方案中，本发明提供了用于使牙本质脱敏的玻璃组合物，所述玻璃组合物包含约50mol％至约95mol％b2o3；约5mol％至约50mol％的选自以下所组成的组中的玻璃成分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro、cao、mgo、zno以及它们的任何组合，其中，所述玻璃组合物包含小于30mol％的rb2o。当暴露于缓冲盐溶液时，所述玻璃组合物在24小时内损失至少5质量％，并且所述玻璃组合物是包含尺寸为约1μm至约50μm颗粒的颗粒材料。在玻璃组合物的一些示例中，小于20mol％，例如，小于15mol％、小于10mol％或小于5mol％的玻璃组合物是cao、mgo和na2o。所述玻璃组合物可以另外包含至多约30mol％的氟化物，其中所述氟化物为caf2、naf、na2po3f、kf或snf2的形式。在其他实施方式中，本发明提供了一种玻璃组合物，所述玻璃组合物包含：氟化物，所述氟化物提供约5mol％至约10mol％的caf2、snf2、naf、kf或它们的任何组合；和约90mol％至约95mol％的b2o3、na2o、mgo和cao的组合，其中，所述玻璃组合物中的硼、镁、na与任何k的组合以及ca与任何sn的组合分别以约20：约4：约6：约3的元素比存在。根据本发明的这种特定玻璃组合物的一个实例包括：约50mol％的b2o3、约15mol％的na2o、约20mol％的mgo、约10mol％的cao和约5mol％的caf2。可以将根据本发明的玻璃组合物配制成牙本质脱敏组合物，例如，牙膏、预防性糊剂、牙齿清漆、漱口水、牙胶或粘合剂。根据本发明的牙本质脱敏组合物基本上是无水的。根据本发明的玻璃组合物可以用于使牙本质脱敏，例如，用于包括向个体的牙本质上施加根据本发明的以下物质的方法：牙膏、预防性糊剂、牙齿清漆、漱口水、牙胶或粘合剂。根据本发明的玻璃组合物可以由相应的块体玻璃制备。块体玻璃和颗粒材料之间的化学配方相同。本发明的另一方面是具有如本文所公开的化学配方的块体玻璃。附图说明现在将仅通过示例的方式并参考附图来描述本发明的实施例。图1是用gel7ht牙膏(“gel”)以及用由根据本发明的玻璃组合物配制的gel7ht牙膏(“gel+添加剂(gel+additive)”)在20000次刷牙循环后树脂复合材料的表面轮廓的均值对比图。图2是用gel7ht(“gel”)牙膏以及用由根据本发明的玻璃组合物配制的colgatetm牙釉质健康敏感性缓解牙膏(“高露洁en+添加剂(colgateen+additvie)”)在20000次刷牙循环后树脂复合材料的表面轮廓的均值对比图。图3是用gel7ht牙膏(“gel”)以及用colgatetm光学增白牙膏(“colgateoptic”)在20000次刷牙循环后树脂复合材料的表面轮廓的均值对比图。图4是用gel7ht牙膏(“gel”)以及用colgatetm牙釉质健康缓解性牙膏(“colgateen”)在20000刷牙循环后树脂复合材料的表面轮廓的均值对比图。图5是用gel7ht牙膏(“gel”)以及用sensodynetm美白修复和防护性牙膏(“舒适达(sensodyne)”)在20000次刷牙循环后树脂复合材料的表面轮廓的均值对比图。图6是用由所述玻璃组合物配制的gel7ht牙膏(“gel+additve”)以及用sensodynetm美白修复和保护性牙膏(“sensodyne”)在20000次刷牙循环后牙釉质表面的表面轮廓的均值对比图。图7是用由所述玻璃组合物配制的gel7ht牙膏(“gel+additvie”)以及用colgatetm牙釉质健康敏感性缓解牙膏(“colgateen+additive”)在20000次刷牙循环后牙釉质表面的表面轮廓的均值对比图。图8是用gel7ht牙膏(“gel”)以及用由所述玻璃组合物配制的gel7ht牙膏(“gel+additive”)在20000次刷牙循环后牙釉质表面的表面轮廓的均值对比图。图9是用由所述玻璃成分配制的gel7ht牙膏(“gel+additive”)以及用colgatetm光学增白牙膏(“高露洁光学增白牙膏(colgateoptic)”)在20000次刷牙循环后牙釉质表面的表面轮廓的均值对比图。图10是用由所述玻璃组合物配制的gel7ht牙膏(“gel+additive”)以及用colgatetm牙釉质健康敏感性缓解牙膏(“colgateen”)在20000次刷牙循环后牙釉质表面的表面轮廓的均值对比图。图11是根据本发明的示例性玻璃组合物在37℃的模拟体液(sbf)中30分钟后的扫描电子显微镜图。图12是根据本发明的示例性玻璃组合物在37℃的模拟体液(sbf)中3小时后的扫描电子显微镜图。图13是根据本发明的示例性玻璃组合物在37℃的模拟体液(sbf)中12小时后的扫描电子显微镜图。图14是根据本发明的示例性玻璃组合物在37℃的模拟体液(sbf)中12小时后的另一扫描电子显微镜图。具体实施方式根据本发明的玻璃组合物至少是四元体系。所述玻璃组合物包含约50mol％至约95mol％的b2o3；和约5mol％至约50mol％的一种或多种选自以下所组成的组中的玻璃组分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro、cao、mgo和zno。该玻璃组合物包含小于30mol％的rb2o。根据本发明的玻璃组合物在生理学条件下降解，当暴露于缓冲盐溶液中时，在24小时内损失至少5质量％。所述玻璃组合物是包括尺寸为约1至约50μm的颗粒的颗粒材料。所述玻璃组合物包括至少一些颗粒，所述至少一些颗粒的尺寸设置成阻塞牙本质小管，从而使牙本质脱敏。在本发明的上下文中，应将尺寸设置成阻塞牙本质小管的颗粒理解为意指该颗粒位于牙本质小管中或之上，从而减少牙本质液的运动。在本发明的上下文中，应将“至少是四元体系”的玻璃组合物理解为是指具有四个或更多个不同元素的玻璃。例如，仅由b2o3、li2o和zno所组成的玻璃成分将被视为四元体系，因为该玻璃包含元素硼、锂、锌和氧。类似地，仅由b2o3、cao和caf2组成的玻璃组合物将被视为四元体系，因为该玻璃包含硼、钙、氟和氧。相比之下，仅由b2o3和na2o组成的玻璃组合物将被视为三元体系，因为该玻璃包含硼、钠和氧。应当理解的是，“约5mol％至约50mol％的一种或多种玻璃组分”是指所述玻璃组分的总摩尔百分比，而不是指每种单独组分的摩尔百分比。例如，根据本发明的玻璃组合物可以包含2.5mol％的li2o和2.5mol％的zno，以提供所述的5mol％的另外玻璃组分。应当该理解的是，“约xmol％”是指在所报告的百分比的±2％以内的任何值。例如，“约10mol％”是指从8mol％至12mol％的值，因为所有这些值将在所报告的10％的±2％范围以内；“约50mol％”是指从48mol％至52mol％的值，因为所有这些值将在报道的50％的±2％范围以内。应该理解的是，在粒径的描述中，“约xμm”是基于根据所述尺寸的测试筛的astm可接受的公差来确定的。例如，对于50μm测试筛的可接受公差为3μm。因此，“约50μm”是指尺寸为47μm至53μm的颗粒。在另一个示例中，35μm测试筛的可接受公差为2.6μm。因此，“约35μm”是指尺寸为32.4μm至38.6μm的颗粒。25μm测试筛的astm可接受的的公差为2.2μm。对于没有标准可接受公差的测试筛网(例如，低于20μm的测试筛网)，“约xμm”表示5到15μm尺寸的±15％，小于5μm尺寸为±50％。例如，“约1pm”是指尺寸为0.5至1.5pm的颗粒。玻璃组合物根据本发明的玻璃组合物可以包含氟化物源，例如，caf2、naf、na2po3f、kf或snf2。玻璃组合物中包含氟化物会导致在玻璃降解时释放出氟化物。释放的氟化物可以在牙本质小管内或周围形成氟磷灰石(ca5(po4)3f)，这可以形成保护性沉淀物并进一步降低牙本质敏感性。在包括氟化物的玻璃组合物中，氟化物来源可以占玻璃组合物的至多30mol％。在一些示例中，氟化物源可以为玻璃组合物的约1mol％至约10mol％，例如，约1mol％至约5mol％。在特定的实例中，氟化物源占所述组合物的约15mol％。与使用naf、na2po3f或kf的组合物相比，对于每摩尔原料，包含caf2或snf2的组合物提供两倍的氟含量。在一些实例中，所述玻璃组合物包含约1mol％至约10mol％的氟化物。在一些实例中，所述玻璃组合物包含约1mol％至约5mol％的氟化物。在一些实例中，玻璃组合物包含足够的氟化物，使得0.1g的颗粒材料在超过1、2、4、8、12、18或24小时以约1ppm/小时至约15ppm/小时的平均速率将氟化物释放到10ml缓冲盐溶液中。在本发明的上下文中，ppm以质量/质量来测量的。在具体的实例中，所述玻璃组合物包含足够的氟化物，使得在超过1小时的时间期间每小时释放出约4ppm至约6ppm的氟化物。在根据本发明的玻璃组合物的一些实例中，小于20mol％，例如，小于15mol％，小于10mol％或小于5mol％的玻璃组合物是cao、mgo和na2o。在根据本发明的玻璃组合物的实例中，所述玻璃组合物不包含任何cuo；并且包括小于0.1mol％的bao和小于0.1mol％的p2os。在具体的实例中，所述玻璃组合物不包含任何cuo、bao或p2o5。根据本发明的玻璃组合物可以包含约5mol％至约50mol％的一种或多种选自以下的玻璃组分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro和zno；并且其中所述玻璃组合物包含小于0.1mol％的cao和小于0.1mol％的mgo。根据本发明的玻璃组合物可以包含约5mol％至约50mol％的一种或多种选自以下的玻璃组分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro和zno；并且其中所述玻璃组合物包含小于0.1mol％的cao、小于0.1mol％的mgo和小于0.1mol％的na2o。根据本发明的玻璃组合物可以包含约50mol％至约80mol％的b2o3，例如，约50mol％的b2o3。根据本发明的玻璃组合物可以包含约5mol％至约40mol％，例如，约20mol％至约40mol％的一种或多种选自以下所组成的组中的玻璃组分：li2o、rb2o、k2o、na2o、sro、cao、mgo和zno。根据本发明的玻璃组合物可以包括b2o3、lio和zno，以及可选的rb2o、na2o和/或氟化物源。在具体的实例中，所述玻璃组合物包括：约5mol％至约25mol％的li2o和约5mol％至约25mol％的rb2o；和/或约5mol％至约25mol％的li2o，以及约5mol％至约15mol％的zno，以及可选地约5mol％至约15mol％的na2o。所述玻璃组合物可以包含约50mol％的b2o3或约70mol％的b2o3。根据本发明的玻璃组合物可以包括b2o3和zno，以及可选的rb2o和/或氟化物源。在具体的实例中，所述玻璃组合物包含：约5mol％至约30mol％的zno。如果存在，则rbo2的含量可以为约5mol％至约30mol％。所述玻璃组合物可以包含约50mol％的b2o3。根据本发明的玻璃组合物可以包括b2o3和sro，以及可选的zno和/或氟化物源。在具体的实例中，所述玻璃组合物包括：约5mol％至约30mol％的sro。如果存在，则可以包含约5mol％至约30mol％的zno。所述玻璃组合物可以包含约50mol％的b2o3。如上所述，本发明还提供了一种玻璃组合物，其包括：氟化物，所述氟化物为约5mol％至约10mol％的caf2、snf2、naf、kf或它们的任何组合；和约90mol％至约95mol％的b2o3、na2o、mgo和cao的组合；其中，所述玻璃组合物中的硼、镁、na与任何k的组合以及ca与和任何sn的组合分别以约20：约4：约6：约3的元素比存在。这种玻璃组合物的一个具体实例包括：约50mol％的b2o3、约15mol％的na2o、约20mol％的mgo、约10mol％的cao和约5mol％的caf2。该组合物在本文中可以称为组合物“pbf1”。这种玻璃组合物的另一个具体实例包括：约48mol％的b2o3、约9mol％的na2o、约19mol％的mgo、约14mol％的cao和约10mol％的naf。该组合物在本文中可以称为组合物“pbf1-na”。粒度分布根据本发明的玻璃组合物是包括尺寸为约1μm至约50μm的颗粒的颗粒材料。确定至少一些颗粒的大小以使其位于牙本质小管中或顶部。牙本质小管的直径自然变化，并且大小主要为约0.5μm至约8μm，例如，大小为约0.5至约5μm。因此，本发明的玻璃组合物可以用于使牙本质脱敏，这可以暂时减轻与敏感牙齿有关的疼痛。在一些示例中，构成颗粒材料的至少75％的颗粒的尺寸小于50μm。在其它实例中，至少85％或至少95％的颗粒的尺寸小于50μm。在一些实例中，构成颗粒材料的至少5％的颗粒的尺寸小于7μm。在具体实例中，所述颗粒材料由多种颗粒组成，其中至少5％的颗粒的尺寸小于35μm，至少5％的颗粒的尺寸小于15μm，以及至少5％的颗粒的尺寸小于7μm。在具体实例中，所述颗粒材料由多种颗粒组成，其中至少5％的颗粒的尺寸约为15μm至35μm，至少5％的颗粒的尺寸约为6μm至约15μm，以及至少5％的颗粒的尺寸为约3μm至约7μm。在一些具体实例中，所述颗粒材料由多种颗粒组成，其中粒径分布为约5μm的d×10、约15微米的d×50和约30微米的d×90。降解根据本发明的玻璃组合物在生理学条件下会降解，当暴露于缓冲盐溶液时，根据本发明的玻璃组合物在24小时内损失至少5质量％。在一些实例中，当暴露于缓冲盐溶液时，所述玻璃组合物可在24小时内损失至少20质量％、至少40质量％、至少60质量％或至少80质量％。牙本质脱敏组合物根据本发明的玻璃组合物可以被配制在包含无水的口腔相容性载体的牙本质脱敏组合物中。根据本发明的牙本质脱敏组合物不含水，因为如果玻璃组合物暴露于水，则该玻璃组合物会降解。在本发明的上下文中，“无水”应理解为意指牙本质脱敏组合物包含非常少量的水，以至于所述玻璃组合物在超过预期的寿命仍能够降低牙本质敏感性。所述产品的预期寿命是指在当生产该牙本质脱敏组合物时与当该牙本质脱敏组合物完全耗尽或处置时之间的最长预期时间。用于牙本质脱敏组合物的口腔相容性载体可以是漱口水；被配制成与其它成分混合以形成漱口水的载体；或口腔相容性粘性载体如牙膏、牙胶、预防性糊剂、牙齿清漆；或者配制为与其它成分混合以形成牙膏的载体。所述口腔相容性粘性载体可以具有在30℃时约100cp至在30℃时约150000cp的粘度。所述牙本质脱敏组合物可以包括根据本发明的玻璃组合物，如上所述的，其包含氟化物，其中所述玻璃组合物的量足够使所述脱敏组合物包含约100ppm至约5000ppm的氟化物。根据本发明的牙本质脱敏组合物的一个实例是牙膏，其包括根据本发明的玻璃组合物以及：磨料；清洁剂如十二烷基硫酸钠；氟化物源；抗菌剂；香料；再矿化剂；糖醇如甘油、山梨糖醇或木糖醇；另外的牙本质脱敏剂；亲水性聚合物如聚乙二醇；或它们的任何组合。所述玻璃组合物可以为所述牙膏的约0.5质量％至约15质量％。根据本发明的牙本质脱敏组合物的一个具体实例是牙膏，其包括根据本发明的玻璃组合物以及：甘油、二氧化硅、聚乙二醇(例如，peg400)、二氧化钛、卡波姆和甜味剂(如乙酰磺胺酸钾或糖精钠)。根据本发明的牙本质脱敏组合物的另一实例是牙膏，其包括根据本发明的玻璃组合物和：α-卡波姆、dl-柠檬烯、甘油、薄荷香料、聚乙二醇(例如，peg-8)、二氧化硅、二氧化钛、十二烷基硫酸钠和甜味剂(如乙酰磺胺酸钾或糖精钠)。根据本发明的牙本质脱敏组合物的另一实例是包含根据本发明的玻璃组合物的载体，其中所述载体被配制与其它组分混合以形成牙膏。根据本发明的牙本质脱敏组合物的再一实例是被配制为与其它组分混合以形成漱口水的载体。所述载体的具体实例包括根据本发明的玻璃组合物以及：无水醇、氯化十六烷基吡啶、洗必太、精油、苯甲酸、泊洛沙姆、苯甲酸钠、香料、着色剂或它们的任意组合。与载体混合以形成漱口水的其他成分可以包括：水、过氧化物、氯化十六烷基吡啶、洗必太、精油、醇、苯甲酸、泊洛沙姆、苯甲酸钠、香料、色素或它们的任意组合。可以将载体和其他成分保存在单独的隔室中，并在将混合物用作漱口水之前将其混合在一起。分开的隔室可以呈多室瓶的形式，例如，分叉瓶。根据本发明的牙本质脱敏组合物的另一个实例是预防性糊剂(也称为“预防糊剂”)，其包括根据本发明的玻璃组合物。预期的预防糊剂的具体实例包括根据本发明的玻璃组合物以及：浮石、甘油、硅藻土(优选细砂)、硅酸钠、水杨酸甲酯、磷酸二氢钠、羧甲基纤维素钠、甜味剂(如乙酰磺胺酸钾或糖精钠)、香料、色素或它们的任意组合。方法根据本发明的玻璃组合物可以通过以下方法合成：混合适当摩尔量的原料；将前体混合物装入铂坩埚中(庄信万丰集团，贵金属公司，宾夕法尼亚州(johnsonmatthey,noblemetals,pennsylvania))；将已填充的坩埚置于室温下的熔炉(佳宝莱，rhf1600(carbolite，rhf1600))中；将该炉加热(例如，以25℃/分钟的速率)至600℃的初始保温温度；保持该温度60分钟；将温度升高(例如，以20℃/分钟的速率)至1100℃的保温温度；保持该温度60分钟；以及在两个不锈钢板之间使玻璃熔体淬火。应该理解的是，以上公开的具体升温速率、时间和温度都可以改变，只要玻璃熔融。升温速率为10～20度/分钟，并且在保温温度下保温可以从玻璃中去除至少一些气泡。所获得的淬火玻璃可以在行星式微型磨机(德国飞驰pulverisette7(pulverisette7，fritsch，germany)中分别磨碎/研磨，并用astme-11兼容筛(美国，科尔帕默(colepalmer,u.s.a))进行筛分，以得到小于25μm的颗粒。玻璃可以在真空下储存在玻璃闪烁瓶中。尽管所获得的玻璃组合物包括氧化物，但是起始试剂可以包括氧化物、碳酸盐或两者。例如，起始试剂可以包括氧化硼、碳酸铷、碳酸锂和氟化钙。碳酸铷和碳酸锂在炉中分解以释放出co2，生成其相应的氧化物。使用malvernmastersizer(ms)3000激光衍射粒度分析仪来测量粒度。将玻璃粉分别悬浮在去离子水中，以使悬浮液的暗度值介于5～8％之间。使用蓝色(l＝470nm)和红色(l＝632.8nm)激光测量悬浮液，测量5次(n＝5)。通过将0.1g玻璃组合物放入在15ml的falcon管中的10ml的tris缓冲盐(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大(bioultra,sigmaaldrich,canada))中。将溶液以120rpm速率搅拌并在37℃的温度下保持所希望的释放时间，例如，1、3、6、12或24小时。在完成之后，将液体部分倒出并使用0.22μm的过滤器(加拿大萨斯泰特针筒式过滤器)过滤到新的、干净的15ml的falcon管中，将其加盖，然后在4℃下保存，直到氟化物定量为止。使用配备电极氟化物组合的ab250ph/离子选择性电极仪对释放的氟化物的浓度进行定量。使用专门用于离子选择电极的氟化物分析标准液(naf，0.1mf，西格玛奥德里奇，加拿大)制备标准溶液，并在分析之前获得校准曲线。根据电极制造说明，制备从每种组合物的提取物中提取的液体提取物用于离子分析。离子浓度报告为n＝3±sd的平均值。在本发明的上下文中，玻璃组合物的质量损失与长度为6mm且直径为4mm的实心玻璃圆柱体相关。如上所述的，通过制造熔融玻璃，在设置在两个不锈钢板之间的不锈钢模具(长6mm×直径4mm)中淬火熔融玻璃来制备玻璃柱。通过speedysharp工具小心地刻蚀掉圆柱体上的多余玻璃，并使用具有240号砂纸的研磨轮/抛光轮并且施加压力给该轮上的模具/玻璃，将剩余的多余玻璃去除(同时放回不锈钢模具中)。排除具有不平整的边缘、气泡或碎屑的玻璃圆柱体。使用三个圆柱体测量给定玻璃组合物的质量损失。测量并记录每个圆柱体的长度和直径3次(每次更改测量的位置)，并记录为平均值±sd。分别测量每个圆筒体的质量(赛多利斯库比思，型号msu-224s100dl，科尔帕尔默(sartoriuscubis,modelmsu-224s100di,colepalmer)。将三个圆柱体分别置于50ml的falcon管中，每管中装有20ml的tris缓冲盐(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大)。然后将试管置于37℃的振荡培养箱(赛默飞科技公司(thermosscientific)，maxq4000)中，并以120rpm搅拌24小时。在24小时后，将圆柱体从溶液中过滤出来，用冷蒸馏的h2o冲洗，然后在37℃的烤箱中干燥过夜。一旦干燥，测量其长度、直径和质量。通过在用所述组合物刷过之后测量树脂复合材料或牙釉质表面的光泽度和表面粗糙度来确定该组合物的耐磨性。将espefilteksupreme超级通用修复剂，阴影a2b(espefilteksupremeultrauniversalrestorative,shadea2b)(3m，美国明尼苏达州圣保罗)在直径12.7毫米、厚2毫米的金属组合模具中固化。聚酯薄膜片放在所述模具的上方和下方，玻璃板用于压制复合材料平坦并挤出多余的材料。将宽带多波led光固化装置(valogrand，ultradentproducts，美国犹他州南乔丹)直接放在样品的顶部，并在标准设置下固化20秒。在安装用于刷的样品之前，要用手去除多余的材料。样品在使用之前于37℃的黑暗中存放至少24小时。牙釉质样品的表面是通过用不同水平的颗粒抛光以产生平坦而光滑的表面而制备的。用低粗砂纸打磨出最初的平面(金世博p800c，德国海格市)，然后使用增加量的粗砂，然后进行抛光。最后的抛光步骤在3μm的布垫上进行，然后再用0.3μm的氧化铝粉末浆料(美国伊利诺伊州布勒夫湖的buehler有限公司)。用手施加压力将每个抛光步骤进行约1分钟。定制的刷牙机械(ultradent，美国犹他州南乔丹)同时模拟10个样品的刷牙动作。它配有牙刷(gum品牌459pc，sunstar，加拿大安大略省圭尔夫)，在刷牙过程中施加了176g的恒定载荷。在10000次刷牙循环后更换牙刷。在刷牙期间，样品要用覆盖最少3毫米的5:8重量比的具有蒸馏水的牙膏浆料。每2500次刷牙循环，将样本旋转到不同的位置(确保每次移动所述样品时都用相同的牙膏刷牙)。20000次刷牙循环表示大约2年的刷牙时间。机器中牙膏的重复和位置通过随机数量的发生器(针对每种基材)随机分配，同时手动确保在一次运行中同一牙膏至少重复两次，以确保牙刷旋转。光泽度计(novo-curveg，英国黑斯廷斯rhopoint仪器公司)用于测量复合材料和牙釉质表面的光泽度。在三个随机点上测量光泽度，以创建该表面平均值。每天使用具有高和低反射率的可追溯校准板来验证光泽度计校准。在0、5000、10000、15000和20000刷牙循环下测量所述光泽度，并在测量所述光泽度后使用新的牙膏浆料。还在刷牙之前和在20000次刷牙循环之后测量该表面的平均粗糙度。原子力显微镜(ngauge，第1.0版，加拿大安大略省滑铁卢icspi公司)用于测量三个不同位置处的平均粗糙度，以形成该表面的平均值。以1200μs/像素的速度扫描25×25μm的区域。使用gwyddion(http://gwyddion.net)软件分析所述数据。实施例表1中所示的玻璃组合物全部通过以下方式合成：称量确定量的分析纯试剂(氧化硼、碳酸铷、碳酸锂和氟化钙)(加拿大西格玛奥德里奇公司)。将各个制剂混合60分钟以确保均匀。将每种前体混合物放置并填充在50ml铂金坩埚中(庄信万丰集团，宾夕法尼亚州贵金属公司)。然后将填充的坩埚置于室温下的炉子(佳宝莱，rhf1600)中。加热该炉子(25℃/分钟)至初始保温温度600℃，并保持60分钟。然后将该温度升高(20℃/分钟)至最终的保温温度1100℃，并保持60分钟。在倒出时，将每种玻璃熔体在两个不锈钢板之间淬火。将所得的淬火玻璃在行星式微型研磨机中分别进行磨碎/研磨(德国飞驰pulverisette7)，并用astme-11兼容筛(美国科尔帕默)进行筛分，以得到小于25μm的颗粒。玻璃标识b2o3(mol％)li2o(mol％)rb2o(mol％)caf2(mol％)bcf1007020100bcf101702091bcf102702082bcf103702073bcf104702064bcf2007010200bcf201709201bcf202708202bcf203707203bcf204706204表1.根据本发明的示例性玻璃组合物表2中示出了表1的示例性玻璃的粒度分布。玻璃标识d×(10)d×(50)d×(90)bcf1005.1614.529.7bcf1014.2311.925bcf1024.7713.829.1bcf1034.7513.628.4bcf1043.9712.728.3bcf2006.8715.127.6bcf2016.3116.231.7bcf2026.516.932.5bcf2036.2216.532.4bcf2046.351733.6表2.粒度分布(pm)应当理解的是，“d×(#)”是指尺寸小于所述值的颗粒的百分含量#％。例如，bcf100具有的5.16微米的d×(10)，这意味着10％颗粒的尺寸小于5.16微米。使用上述方法评估表1的示例性玻璃的颗粒在缓冲盐溶液中超过12小时和24小时的氟化物释放量。表3列出了释放的氟化物的ppm值。玻璃标识氟化物释放量-12小时(ppm)氟化物释放量-24小时(ppm)bcf10000bcf1013231bcf1025958bcf1036977bcf1046570bcf20000bcf2012423bcf2024847bcf2036259bcf2047671表3.在12小时和24小时的平均氟化物释放量(ppm)。将bcf201配制成两种牙膏以测试玻璃颗粒的磨蚀效果，并将其与sensodynetm美白修复和protecttm牙膏(“sensodyne”(舒适达))和colgatetm光学增白牙膏(“colgate”)的磨蚀效果进行比较。所述示例性玻璃与以下物质配制：(a)colgatetm牙釉质健康敏感性relieftm(colgate-palmolive，加拿大安大略省多伦多)(“colgateen”)；或(b)gel7ht(germiphene，加拿大安大略省布兰特福德)(“gel”)，不含任何磨蚀性材料的中性ph氟化物凝胶洁牙剂。下表中以及在图1至10中说明了磨料测试的结果。表4显示了使用不同的牙膏在不同刷牙循环次数后树脂复合材料表面的光泽度单位。表5示出了使用不同的牙膏在不同的刷牙循环次数之后树脂复合材料的光泽度单位。表6显示了使用不同的牙膏在20000次刷牙循环之后树脂复合材料表面的粗糙度。表7示出了使用不同的牙膏在20000次刷牙循环之后的牙釉质表面的粗糙度。表4.不同刷涂次数的树脂复合材料表面的光泽度单位表5.在不同数量的刷牙循环次数之后牙釉质表面的光泽度单位表6.在20000次刷牙循环之后的树脂复合材料表面的粗糙度表7.在20000次刷牙循环之后的牙釉质表面的粗糙度表8中示出了根据本发明的另外示例性玻璃组合物以及不是本发明实施例的玻璃组合物，其示出了不同组分的摩尔百分比。表8.根据混合物的设计(stat-easeinc.的designexpert8.0.4)来选择表8中示出的示例性玻璃组合物和其他组合物，以评估各种范围的组分对玻璃组合物的影响。如上所述合成了玻璃组合物。简略地，称量形成每种上述组合物所需要的足够量的分析级试剂(西格玛奥德里奇公司，加拿大)。将各个配方混合60分钟以确保均匀。每种前体共混物放置并充填在50ml的铂坩埚(庄信万丰集团，宾夕法尼亚州贵金属公司)。然后将充填的坩埚置于室温下的炉子(佳宝莱，rhf1600)中。加热该炉子(25℃/分钟)至初始保温温度600℃，并保持60分钟。然后将温度升高(20℃/分钟)到最后的保温温度为1100℃，并保持60分钟。在倒出时，将每种玻璃熔体在两个不锈钢板之间淬火。以下组合物是在上述淬火条件下形成玻璃的组合物的具体实例，这些条件表示适于大规模生产工艺的标准淬火条件的一种选择。玻璃标识b2o3li2orbo2na2osroznocaf2nafkfsnf2bcf3015023.2000026.8000bcf30850000024.30025.70bcf3135025.400000024.60bcf3155024.225.80000000bcf32050024.90025.10000bcf3215000025.2024.8000bcf3225025.20000024.800bcf32450000020.030.0000bcf34250000025.9024.100bcf3575000024.925.10000bcf3645011.0013.1011.610.53.800表9-在所述淬火条件下形成玻璃的组合物实例对于表9中列出的示例性组合物，所得的淬火玻璃具有以下体特性：表10.一些示例性玻璃的体特性将所得表9所列示例性淬火玻璃分别在行星式微粉碎机(德国飞驰pulverisette7)中研磨/研磨，并用符合astme-11的筛子(美国科尔帕默)筛分以获得小于25μm的颗粒。表9中列出了表9中列出的示例性玻璃的粒度分布。bcf315、bcf326在去离子水中的降解速度太快，以致无法获得准确的粒度测量值。玻璃标识d×(10)d×(50)d×(90)bcf3013.1511.0024.30bcf3083.079.7122.10bcf3134.7011.0021.00bcf315***bcf3203.119.2320.60bcf3212.949.7320.70bcf3223.9610.4021.10bcf3243.639.3919.80bcf3423.3610.9024.30bcf3572.799.6621.90bcf3642.98.7319.8表11-粒度分布(μm)评价表9中列出的示例性玻璃的颗粒在1、4和24小时时在缓冲盐溶液中的质量损失和氟化物释放量。在15ml锥形试管(n＝3)中制备样品，称重并记录。分别称取0.1克每种玻璃粉末(<25微米)，并放在称重的15ml的falcon管中的10ml的tris缓冲盐(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大)中。将试管用石蜡膜密封，然后放置在37℃的振荡培养箱中，并以120rpm的转速搅拌四个单独的时间点：5分钟、30分钟、1小时、3小时、24小时和48小时。在指定的时间点过去后，将试管从培养箱中取出，将溶液立即以3.0rcf/4.4rpm的速度离心(eppendorf，centrifuge5702)15分钟。将上清液倒入新鲜的15ml的falcon管中。另外，通过涡流混合将48小时孵育粉末的样品重悬浮于10ml的新鲜tris缓冲盐中，并使其孵育另外8小时(共孵育56小时)。以与其他样品相同的方式处理再孵育的粉末。将颗粒在各自的falcon管中在50℃的烘箱中干燥。使用配备有氟化物电极(fisherscientific)的accumetab250ph/离子选择仪测量氟离子的释放量。为了校准探针，使用专门用于离子选择性电极的氟化物分析标准液(naf，0.1f，西格玛奥德里奇，加拿大)制备了6种标准溶液。使用tris缓冲盐(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大)作为溶剂，分别合成标准品的氟化物浓度为：1000ppm、100ppm、10ppm、1ppm、0.1ppm和0.01。在校准(按照制造商的说明)之前，将tisab浓缩液(4.5ml)添加到每个标准液中。一旦探针校准，将检查标准斜率，以确保其在使用说明范围内。将tisab浓缩液(1.0ml)添加到倾析的上清液中，然后使用校准的探针测量其氟化物浓度。离子浓度报告为平均值±sd。表12中示出了质量损失和释放的氟化物的ppm值。bcf314在1小时时间点之前在缓冲盐溶液中完全降解，此外不包括任何氟化物源。表12.示例性玻璃在1、4和24小时的质量损失和氟化物释放量表8中所列出的组合物反映了设计空间。所测试的组合物的结果提供了以下方程式，这可以允许不同组合物的相对比较；和/或这可以用于识别与所述组合物的不同组分相关的趋势。尽管实验和建模误差阻止了玻璃特性的绝对预测，但这些方程式可以用于指导和完善玻璃组成设计。当一起使用时，这些模型可以帮助建议在测试的组合物空间内多组分组合物的剪裁设计中可以权衡哪些因素。在以下方程式中，列出的组分的值以百分比(不是分数或小数)表示。例如，50mol％的b2o3是指“50”(而不是“0.5”)。如果以下公式小于或等于1.60，通常预期在测试的淬火条件下形成玻璃：(2.01*ey+0.99)/(1+ey)其中，y＝-0.086622*[b2o3]+0.14169*[li2o]-0.565849*[zno]+0.192175*[na2o]-0.461537*[caf2]+0.036636*[kf]+0.00365*[naf]+0.191201*[snf2]+0.192612*[rbo2]+0.199999*[sro]+0.01393*[b2o3]*[zno]+0.012239*[b2o3]*[caf2]-0.012412*[li2o]*[caf2]-0.013904*[li2o]*[rbo2]-0.010857*[zno]*[caf2]-0.013296*[zno]*[rbo2]-0.010699*[zno]*[sro]+0.010128*[caf2]*[kf]-0.012103*[caf2]*[sro]。玻璃的密度通常使用如下等式来预测：ρ＝0.018783*[b2o3]+0.026444*[li2o]+0.046191*[zno]+0.033814*[na2o]+0.039196*[caf2]+0.026997*[kf]+0.029458*[naf]+0.049441*[snf2]+0.047057*[rbo2]+0.054984*[sro]。玻璃密度为约1.3g/cm3至约2.2g/cm3对非水口腔护理配方制品特别有用。非水牙膏的主要液体和固体组分的甘油和二氧化硅分别具有1.3g/cm3至约2.2g/cm3的密度。通常可以使用以下公式预测玻璃化转变温度(tg)：tg＝3.49398*[b2o3]+3.66342*[li2o]+6.38755*[zno]+6.23689*[na2o]+6.43079*[caf2]+3.31695*[kf]+5.04074*[naf]+9.88761*[snf2]+3.29777*[rbo2]+10.51264*[sro]。应该理解的是，相分离的玻璃可能会出现多个玻璃化转变，其玻璃化转变的幅度不一定代表相的体积分布。尽管以上方程式预测了玻璃化转变的开始，但是如果发生相分离，则预测的开始可能不是该组合物的主要玻璃化转变。因此，预测的玻璃化转变温度可能与测得的主要玻璃化转变温度明显不同。与在测试条件下1小时后质量损失百分比有关的方程为：(100*ey)/(1+ey)其中，y＝0.088098*[b2o3]+0.062481*[li2o]-0.262486*[zno]+0.055442*[na2o]-0.165517*[caf2]+0.089171*[kf]+0.075875*[naf]+0.10439*[snf2]+0.109897*[rbo2]-0.089987*[sro]。以上方程式对于鉴定在测试条件下在1小时内显示出完全溶解的玻璃组合物有很高的预测作用，并且可用于鉴定在该时间范围内降解的其他玻璃。此外，尽管该方程式没有为较慢降解的组合物提供准确的质量损失预估，但是该方程式对于预测降解的相对变化可能是有用的，该降解的相对变化可以预期随着成分的变化而发生。这样的相对变化可以用作玻璃组合物设计中的指南。与在测试条件下1小时后氟化物的释放量(以ppm计)有关的方程为：(2750*ey)/(1+ey)其中，y＝-0.05785*[b2o3]-0.158337*[li2o]-0.170872*[zno]-0.184773*[na2o]+0.05638*[caf2]+0.101381*[kf]+0.053886*[naf]-0.307462*[snf2]-0.183034*[rbo2]-0.184126*[sro]。尽管以上方程式并未提供所有玻璃组合物释放出的氟化物的量的准确估算，但是该模型仍可用于预测氟化物释放量的相对变化，该相对变化预测会随着组合物的变化而发生。通过以下方式合成pbf1：称量11.60g的b2o3、5.30g的na2co3、2.69g的mgo、3.33g的caco3和0.7g的caf2(加拿大西格玛奥德里奇公司)。将原料混合60分钟以确保均匀。将共混物放置并填充在50ml的铂坩埚中(庄信万丰集团贵金属公司，宾夕法尼亚州)。然后将填充的坩埚置于室温下的炉子(佳宝莱，rhf1600)中。加热该炉子(25℃/分钟)至初始保温温度600℃，并保持60分钟。然后将温度升高(20℃/分钟)至最终的保温温度1200℃，并保持60分钟。在倒出时，将玻璃熔体在两个不锈钢板之间淬火。将所获得的淬火玻璃在行星式微型磨机(德国飞驰pulverisette7)中分别磨碎/研磨，并用符合astme-11的筛网(美国科尔帕默)进行筛分，得到小于25μm的颗粒。使用5.80g的b2o3、23.66g的p2o5、5.30g的na2co3、1.34g的mgo、6.67g的caco3和0.70g的caf2类似地合成比较玻璃组合物(称为比较例(ce)1和2)，得到：ce1含约25mol％的b2o3、约25mol％的p2o5、约15mol％的na2o、约10mol％的mgo、约20mol％的cao和约5mol％的caf2；和5.80g的b2o3、23.66g的p2o5、7.07g的na2co3、1.34g的mgo、5.00g的caco3和0.70g的caf2，以及得到ce2含约25mol％的b2o3、约25mol％的p2o5、约20mol％的na2o、约10mol％的mgo、约15mol％的cao和约5mol％的caf2。使用配备有1cm3插入物的accupyc1340氦比重瓶(micromeritics，usa)测量玻璃粉末的密度。在使用之前，使用体积为0.718512cm3的标准液校准比重瓶。为了进行玻璃分析，在插件中装入约0.5g至0.7g的玻璃粉。测量每种玻璃的三个样品，每个测量值为10个读数的平均值。测量的pbf1密度为2.5951±0.0072g/cm3。ce1的密度经测量为2.7079±0.0021g/cm3。ce2的密度经测量为2.6749±0.0013g/cm3。测量了pbf1、ce1和ce2的氟化物释放量和质量损失。在15ml锥形试管中制备样品(n＝3)，称重并记录下来。分别称出0.1克的每种玻璃粉末(<25微米)，并放入15毫升falcon管中的10毫升tris缓冲盐水(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大)中。将试管用石蜡膜密封，然后放置在37℃的振荡培养箱中，并以120rpm的转速搅拌四个单独的时间点：5分钟、30分钟、1小时、3小时、24小时和48小时。在指定的时间点过去后，将试管从培养箱中取出，将溶液立即以3.0rcf/4.4rpm的速度离心(eppendorf，centrifuge5702)15分钟。将上清液倒入新鲜的15mlfalcon管中。另外，通过涡旋混合将48小时孵育粉末的样品重悬于10ml新鲜的tris缓冲盐水中，并且让其再孵育8小时(共孵育56小时)。以与其他样品相同的方式处理再孵育的粉末。将颗粒在各自的falcon管中在50℃的烘箱中干燥。使用配备有氟化物电极(fisherscientific)的accumetab250ph/离子选择仪测量氟离子的释放量。为了校准探针，使用专门用于离子选择电极的氟化物分析标准液(naf，0.1f，西格玛奥德里奇，加拿大)制备了6种标准溶液。使用tris缓冲盐水(bioultra，西格玛奥德里奇，加拿大)作为溶剂，分别合成标准液的氟化钠的浓度为：1000ppm、100ppm、10ppm、1ppm、0.01ppm和0.001。在校准(按照制造商的说明)之前，将tisab浓缩液(4.5ml)添加到每个标准液中。一旦校准探头，检查标准斜率，以确保其在使用说明范围内。将tisab浓缩液(1.0ml)添加到倾析的上清液中，然后使用校准的探针测量其氟化物浓度。离子浓度报告为平均值±sd。由pbf1释放的氟离子的量经测量为：在5分钟时为89±2ppm；在30分钟时为94±3ppm；在1小时为105±5ppm；在3小时为94±7ppm。ce1或ce2没有释放出可测量的氟离子。通过将干燥样品暴露于tris缓冲盐水后的质量与样品的初始质量进行比较来计算质量损失。pbf1的质量损失为：在5分钟后为42.0±2.1％；在30分钟后为47.3±2.7％；在1小时后为51.5±4.3％；在3小时后为41.7±5.7％；在24小时后为70.1±6.8％；以及在48小时后100％。使用malvernmastersizer3000型激光衍射粒度分析仪测量七个不同pbf1样品的粒度。分别将玻璃颗粒悬浮在蒸馏水中以获得2～5％的遮盖度值。在分析之前，将玻璃粉末存储在真空干燥器中，并取出进行分析，进行3×5次分析，持续约20秒/次。使用蓝色(λ＝470nm)和红色(λ＝632.8nm)激光测量悬浮液(n＝5)。d×10(μm)d×50(μm)d×90(μm)pbf1.13.1811.926.9pbf1.23.4410.522.2pbf1.33.269.9922.1pbf1.4n/an/an/apbf1.53.3512.327.4pbf1.63.4410.322.3pbf1.74.8413.227.1表13.pbf1的粒度分布对于pbf1，已证实在模拟体液中形成了磷灰石，但对于ce1或ce2则不明显。根据kokubo和takadama(kokubo，t.和takadama，h.，biomaterials(2006年)27：15，第2907-2915页)所公开的方法和说明来合成模拟体液。在1000mlnalgene瓶(fep瓶)中制备了1l批次的sbf。合成后立即将所制备的sbf在室温下保存24小时，以确保实验使用前的稳定性。将sbf保存在nalgene瓶中，盖紧瓶盖，如果不需要立即将其保持在6℃(实验使用最高达30天)。根据tc04方法(发表于magon，alb，kim，tb，valliant，em等人，jmatersci：matermed(2015年)26：115)，将0.75g的每种玻璃组合物的玻璃粉(n＝3)浸入聚乙烯容器中的上述合成的50ml的sbf中。然后将容器置于37℃的孵育轨道振荡器中，并以120rpm搅拌3个时间点：30分钟、3小时和12小时。在所述时间点过去后，将每个样品用whatman42或5级滤纸(保留颗粒为2.5μm)进行真空过滤，以从溶液中收集固体材料。立即用蒸馏水和丙酮洗涤固体物，以终止任何进一步的反应。将过滤的样品在真空干燥器中干燥以用于进一步分析。使用hitachis-4700feg(hitachi，chulavista，ca)扫描电子显微镜在1000倍和10000倍的放大倍数下，以3kv和15ma对每个样品进行成像。使用双面碳胶带并且溅射镀金-钯70秒(leicaemace200，德国韦茨拉尔)将样品安装在底座上。pbf1在30分钟、3小时和12小时的扫描电子显微镜图像示于图11-14中。还通过开发应用方案和由两个评估者根据分类阻塞量表分级的sem图像的统计分析来评估pbf1的牙本质小管阻塞。使用金刚石圆盘锯，从垂直于牙根长轴的无龋、未修复的磨牙冠制备人牙本质部分(约1～1.5mm厚)。将每个部分用10％柠檬酸腐蚀2分钟，然后水冲洗60秒，超声处理2分钟，再用水冲洗60秒。将每个部分放入直径25mm的模具中，并用3mm深的丙烯酸树脂覆盖。一旦树脂硬化，依次用800和2500粗砂纸将牙本质表面抛光至镜面效果。用去离子水冲洗后，对表面进行腐蚀，超声处理并再次冲洗。再次在光学显微镜下，然后用sem检查样品完整性、小管密度和通畅性。将单个牙本质样品分配给每个治疗组。用(i)示例性玻璃颗粒的未配制混合物；(ii)包括示例性玻璃颗粒的混合物的测试牙膏或(iii)不含任何其他玻璃颗粒的对照牙膏处理牙本质样品。使用戴非粉末腈手套的手指涂覆未配制的混合物10秒。用电动牙刷将测试和对照牙膏涂覆到所述样品10秒。在冲洗直到去除所有的可见牙膏之前，将所述牙膏放置30秒。重复此操作，总共涂覆4次牙膏。将牙本质样品在37℃的烘箱中干燥1小时，溅射镀金，并使用phenomprox扫描电子显微镜观察。从每个样品的不同部分拍摄了五个放大3000倍的图像，其中小管垂直于表面。每个3000倍显微照片由两个单盲评估者根据五点分类量表检查牙本质小管阻塞的程度。等级分类定义为：1.遮挡(100％遮挡)2.大部分被遮挡(75％遮挡)3.均等(50％遮挡)4.大部分未被遮挡(遮挡率为25％)5.不遮挡(0％遮挡)每个图像的平均得分是从两个评估者的评分中得出的。尽管由于每个治疗组仅使用一个牙本质样品而没有进行正式的统计比较，但计算了标准偏差。测试了七个不同的处理组，如表14所示。表14.测试牙本质小管阻塞的处理组如上所述的，在牙本质样品上测试每个样品处理组，并在3000倍下拍摄每个样品的五张sem显微照片。每张显微照片均由两名评估员进行分类评估。将每个显微照片的平均得分和每个样品的五个显微照片相结合，以获得组平均得分和标准偏差(请参见表15)。处理组组平均值(±sd)14.90(±0.22)21.50(±0.0)32.90(±1.02)42.40(±0.42)53.60(±0.22)63.60(±0.22)73.20(±0.45)表15.不同处理组的平均遮挡评分处理组1的平均基线得分为4.90，说明实际上所有牙本质小管均未被阻塞。直接擦入牙本质样品中的未配制pbf1的平均得分为1.50，说明肾小管几乎完全阻塞。处理组5、6和7(对照组缺少pbf1或者根据本发明的任何其他玻璃组合物)具有3.2至3.6的平均阻塞得分。处理组3和4(以5％或15％的pbf1w/w配制的商业牙膏)的平均阻塞得分较低，表明肾小管阻塞程度较高。当添加15％w/w的pbf1时，市售牙膏sensodynetmcompleteprotectiond的阻塞程度从约30％阻塞(得分3.6)增加到约50％(得分2.5)。使用5％w/w的pbf1月桂基硫酸钠(sls)糊剂进一步评估pbf1的牙本质小管阻塞。在该评估中，对于每个处理组，将pbf1-牙膏和对照牙膏应用于三种不同的牙本质样品。每个样品用处理牙膏刷一次，持续2分钟。具体地，每个牙本质样品用0.25g的治疗牙膏刷120秒，然后用去离子水冲洗30秒。5％pbf1-sls糊剂的平均阻塞得分为2.7±0.84。没有pbf1的sls糊剂的平均阻塞得分为3.80±1.03。使用sensodynetmrepair&protect进行的对照测试的平均阻塞得分为3.90±0.66。按照上述讨论的方案制备pbf1-na。简略地，通过以下方式合成玻璃：称量11.05g的b2o3、3.36g的na2co3、2.56g的mgo、4.77g的caco3和1.33g的naf(sigmaaldrich，加拿大)。将原料混合60分钟以确保均匀。将共混物放置并填充50ml铂金坩埚中(庄信万丰集团，贵金属公司，宾夕法尼亚州)。然后将填充坩埚置于室温下的炉子(佳宝莱，rhf1600)中。加热该炉子(25℃/分钟)至初始保温温度600℃，并保持60分钟。然后将该温度升高(20℃/分钟)至最终的保温温度1200℃，并保持60分钟。在倒出后，将玻璃熔体在两个不锈钢板之间淬火。将所得的淬火玻璃在行星式微型磨机(德国弗里奇(pulverisette6，fulsch)中)分别进行磨碎/研磨，并用符合astme-11的筛网(美国科尔帕默(colepalmer))进行筛分，以得到小于25μm的颗粒。如上所述测量了十个不同的pbf1-na样品的粒径。d×10(μm)d×50(μm)d×90(μm)pbf1-na.14.714.935.2pbf1-na.24.614.431.2pbf1-na.34.213.329.9pbf1-na.44.514.130.7pbf1-na.54.312.026.7pbf1-na.64.413.930.5pbf1-na.74.112.126.2pbf1-na.84.312.225.5pbf1-na.94.011.825.7pbf1-na.104.213.329.7平均值4.313.229.1表16.pbf1-na在24的粒径分布还如上所述测量了十个不同样品的密度、％结晶度和玻璃化转变温度。表17-pbf1-na的体性能还如上所述测量了十个不同样品在24小时后的质量损失和氟化物释放量。玻璃标识质量损失量(％)氟化物释放量(ppm)pbf1-na.170.392.0pbf1-na.271.791.2pbf1-na.371.788.9pbf1-na.473.388.4pbf1-na.573.087.5pbf1-na.673.395.0pbf1-na.772.098.8pbf1-na.872.093.9pbf1-na.972.794.2pbf1-na.1073.397.6平均值72.392.8表18.pbf1-na在24小时后的质量损失和氟化物释放量在前文的说明描述中，出于解释的目的，阐述了许多细节以便提供对示例的透彻理解。然而，对于本领域的技术人员显而易见的是，不需要这些具体细节。因此，已经描述的内容仅是所描述的实例的应用的说明，并且根据以上教导，许多修改和变化是可能的。由于以上描述提供了实例，所以将会认识到，本领域技术人员可以对具体实例进行修改和变化。因此，权利要求的范围不应该由本文阐述的具体实例来限制，而应该以与说明书整体上一致的方式来解释。当前第1页12