1.本发明涉及有色金属深加工领域，具体涉及一种制备金黄锑的方法。
背景技术：
2.金黄锑又称五硫化锑，为金黄色粉末，其用途为橡胶工业和兽医药物。橡胶生产中常需要含有有一定量的游离硫的特殊硫化锑，既能作硬化剂，又是红色颜料，这种金黄锑的化学组成为：sb2s3.2s。
3.工业上，多采用硫酸或盐酸与硫代锑酸钠作用，生产sb2s5(sb2s3.2s)，主要反应式如下：
4.2na3sbs4+3h2so4＝sb2s5+3na2so4+3h2s
5.2na3sbs4+6hcl＝sb2s5+6nacl+3h2s
6.但该方法在生产过程中，容易产生大量的硫化氢气体，造成如下不利的效果，其一是，硫化氢气体剧毒，恶化操作环境；其二是，硫化氢气体具有强还原性，会将生成的部分五硫化锑还原成三硫化锑，降低五硫化锑的含量。
7.cn102259912a公开了一种高纯度五硫化二锑的制备方法，该方法以五氧化二锑、浓盐酸、酒石酸和硫化铵为原料，经过溶解原料、过滤、沉淀、洗涤、分离、干燥，得到桔红色或棕红色五硫化二锑。该方法存在的不足之处为，其一，采用价格较贵的五氧化二锑为原料；其二是，五氧化二锑在盐酸溶液中的溶解性不佳，即使采用浓盐酸，也有部分五氧化二锑溶解不了，造成硫化氢不沉淀物高；其三是，用浓盐酸挥发性高，恶化环境。
技术实现要素：
8.本发明要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种使用的原料便宜，操作简便，生产成本低且环保的制备金黄锑的方法。
9.本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种制备金黄锑的方法，包括以下步骤：
10.(1)含锑碱液的制备
11.将硫化钠和硫磺粉加入至水中，加热，然后加入锑精矿，继续升温至溶液沸腾，保温反应，得含锑碱液；
12.(2)三氯化锑溶液的制备
13.将盐酸加入到水中，加热，然后加入锑白和氯化钠，保温反应，得三氯化锑溶液；
14.(3)金黄锑的制备
15.将步骤(2)所得的三氯化锑溶液加入到步骤(1)所得含锑碱液中，得沉淀，将所述沉淀陈化，固液分离，取固体洗涤，干燥，即得金黄锑产品。
16.进一步，步骤(1)中，所述硫磺粉、硫化钠、锑精矿与水的质量比为1:12～13:4.9～5.2:46～50。
17.进一步，步骤(1)中，所述加热的温度为50～100℃；所述保温反应的时间为30～90
分钟。
18.进一步，步骤(1)中，保温反应后静置2～6小时，然后固液分离，所得液体为含锑碱液，所得固体为含锑渣，将含锑渣返回锑冶炼厂进行回收。
19.进一步，步骤(2)中，所述盐酸、锑白、氯化钠和水的质量比为3.3～3.5:1.3～1.5:1:1.0～1.2。
20.进一步，步骤(2)中，所述保温反应的温度为60～100℃；所述保温反应的时间为60～120分钟。
21.进一步，步骤(2)中，产生的盐酸废气用氢氧化钠溶液吸收，吸收液能代替步骤(1)中的部分水。
22.进一步，步骤(3)中，所述含锑碱液与三氯化锑溶液的质量比为1:1.86～1.95。控制好含锑碱液与三氯化锑溶液的用量，确保混合液在中性或弱碱性的范围内，让反应过程不产生硫化氢气体。
23.进一步，步骤(3)中，所述陈化的时间为4～10小时；所述洗涤的终点为洗涤后的溶液中的氯离子含量≤1g/l。
24.进一步，步骤(3)中，所述固液分离后的母液和洗涤后的洗涤液，通过蒸发冷凝得到氯化钠和冷凝水，冷凝水返回步骤(1)循环使用，氯化钠返回步骤(2)使用或作为副产品出售。
25.进一步，步骤(3)中，所述干燥为采用木质盘子盛装到30～60mm厚，放在60～80℃的空气温度的环境中脱水，干燥终点为产品中的sb≦65％、总s≦28％、游离s≦3.0％、水分≧1.50％、cl≧0.8％，外观为金黄色粉末。
26.进一步，步骤(1)中，所述硫化钠为工业级，主成分≥60％；所述硫磺粉为工业级，主成分≥99.80％，粉状；所述锑精矿中的锑含量≥50％，粒度≥200目。
27.进一步，步骤(2)中，所述盐酸为工业级，主成分≥30％；所述氯化钠为工业级，主成分≥99％，粉状；所述锑白(三氧化二锑)的锑含量≥83.3％，为工业级。
28.进一步，步骤(3)中，所述金黄锑产品的质量为：sb≥65％、总s≥28％、cl≤0.8％、游离s≤3％、h2o≤1.5％，产品外观为：金黄色粉末。
29.本发明涉及的主要化学反应如下：
30.步骤(1)中:
31.na2s+sb2s3＝2nasbs232.na2s+s＝na2s233.2nasbs2+na2s2＝na3sbs434.步骤(2)中:
35.sb2o3+6hcl＝2sbcl3+3h2o
36.步骤(3)中:
37.na3sbs4+sbcl3＝sb2s3.s+3nacl
38.na3sbs4+3hcl＝h3sbs4+3nacl
39.3na2s2+2sbcl3＝sb2s3.2s+6nacl+s
40.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
41.(1)本发明采用廉价易得的原料制备金黄锑，制备过程简单、稳定易控制，产品质
量得到充分保证；
42.(2)本发明整个过程没有产生废渣、废水；
43.(3)本发明有少量的盐酸和硫化氢气体产生，通过吸收塔碱液吸收，消除了废气的影响，吸收液返回系统。
具体实施方式
44.下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
45.实施例1
46.本实施例制备金黄锑的方法，包括以下步骤：
47.(1)含锑碱液的制备
48.将1000g水搅拌升温至100℃，向其中慢慢加入240.00g硫化钠、20.00g硫磺粉和锑精矿150.77g(含锑98.00g)，然后加热至微沸，保温反应30min，静置2h，过滤，得滤液为含锑碱液1139.03g(sb8.43％)，滤渣130.67g(sb1.50％)，收集滤渣，集中送锑冶炼厂回收；
49.(2)三氯化锑溶液的制备
50.在搅拌情况下向165.00g水中加入544.50g盐酸(浓度30％)，升温到100℃，再加入214.50g锑白和165.0g氯化钠，保温100℃，继续反应30min，得到含锑的酸溶液(称为三氯化锑溶液)925.65g(sb19.30％)，盐酸废气用氢氧化钠溶液吸收，所得吸收液返回至步骤(1)，代替步骤(1)中的部分水；
51.(3)金黄锑的制备
52.将步骤(2)所得的三氯化锑溶液925.65g慢慢加入到步骤(1)所得含锑碱液1139.03g中，搅拌下，得到金黄锑沉淀即sb2s3.2s(酸液中的锑重量/碱液中的锑重量＝1.86)，陈化4h后，过滤，得到母液2064.68g和湿金黄锑，将湿金黄锑反复洗涤到终点cl等于0.95g/l后，过滤，得到湿滤饼(湿金黄锑)547.98g和洗水6164.75g，过程中少量的硫化氢气体用碱液吸收，返回步骤(1)使用；
53.(4)干燥、粉碎
54.将步骤(3)所得的湿金黄锑加入木盘中，控制干燥温度为60℃，当湿金黄锑的含水量为1.49％时，粉碎，包装得到金黄锑产品410.98g(sb 66.51％、总s 28.12％、游离s 2.78％、h2o 1.49％、cl 0.78％)，该样品符合用户要求；
55.5)母液洗水处理
56.将步骤(3)所得的母液和洗涤液通过蒸发得到氯化钠426.10g，将氯化钠返回步骤(2)中使用。
57.实施例2
58.本实施例制备金黄锑的方法，包括以下步骤：
59.(1)含锑碱液的制备
60.将1840.00kg水搅拌升温至50℃，向其中慢慢加入520.00kg硫化钠、40.00kg硫磺粉和锑精矿305.88kg(含锑208.00kg)，然后加热至微沸，保温反应90min，静置6h，过滤，得滤液为含锑碱液2352.09kg(sb8.75％)，滤渣183.20kg(sb2.50％)，收集滤渣，集中送锑冶炼厂回收；
61.(2)三氯化锑溶液的制备
62.在搅拌情况下向386.40kg水中加入1127.00kg盐酸(浓度30％)，升温到50℃，再加入483.00kg锑白和322.00kg氯化钠，保温50℃，继续反应90min，得到含锑的酸溶液(称为三氯化锑溶液)1970.64kg(sb20.42％)，盐酸废气用氢氧化钠溶液吸收，所得吸收液返回至步骤(1)，代替步骤(1)中的部分水；
63.(3)金黄锑的制备
64.将步骤(2)所得的三氯化锑溶液1970.64kg慢慢加入到步骤(1)所得含锑碱液2352.09kg中，搅拌下，得到金黄锑沉淀即sb2s3.2s(酸液中的锑重量/碱液中的锑重量＝1.95)，陈化6h后，过滤，得到母液4322.73kg和湿金黄锑，将湿金黄锑反复洗涤到终点cl等于0.93g/l后，过滤，得到湿滤饼(湿金黄锑)1197.86kg和洗水13655.63kg，过程中少量的硫化氢气体用碱液吸收，返回步骤(1)使用；
65.(4)干燥、粉碎
66.将步骤(3)所得的湿金黄锑加入木盘中，控制干燥温度为65℃，当湿金黄锑的含水量为1.32％时，粉碎，包装得到金黄锑产品910.38kg(sb66.48％、总s 28.56％、游离s 2.46％、h2o 1.32％、cl 0.72％)，该样品符合用户要求；
67.5)母液洗水处理
68.将步骤(3)所得的母液和洗涤液通过蒸发得到氯化钠863.89kg，将氯化钠返回步骤(2)中使用，多余部分集中收集，用作它用；回收冷凝水15403kg，循环使用。
69.实施例3
70.本实施例制备金黄锑的方法，包括以下步骤：
71.(1)含锑碱液的制备
72.将2640.00kg水搅拌升温至80℃，向其中慢慢加入687.50kg硫化钠、55.00kg硫磺粉和锑精矿398.55kg(含锑275.00kg)，然后加热至微沸，保温反应80min，静置5h，过滤，得滤液为含锑碱液3206.52kg(sb8.45％)，滤渣196.43kg(sb2.10％)，收集滤渣，集中送锑冶炼厂回收；
73.(2)三氯化锑溶液的制备
74.在搅拌情况下向495.00kg水中加入1530.00kg盐酸(浓度30％)，升温到80℃，再加入630.00kg锑白和450.00kg氯化钠，保温80℃，继续反应80min，得到含锑的酸溶液(称为三氯化锑溶液)2639.25kg(sb19.88％)，盐酸废气用氢氧化钠溶液吸收，所得吸收液返回至步骤(1)，代替步骤(1)中的部分水；
75.(3)金黄锑的制备
76.将步骤(2)所得的三氯化锑溶液2639.25kg慢慢加入到步骤(1)所得含锑碱液3206.52kg中，搅拌下，得到金黄锑沉淀即sb2s3.2s(酸液中的锑重量/碱液中的锑重量＝1.94)，陈化8h后，过滤，得到母液5845.77kg和湿金黄锑，将湿金黄锑反复洗涤到终点cl等于0.89g/l后，过滤，得到湿滤饼(湿金黄锑)1624.18kg和洗水18028.39kg，过程中少量的硫化氢气体用碱液吸收，返回步骤(1)使用；
77.(4)干燥、粉碎
78.将步骤(3)所得的湿金黄锑加入木盘中，控制干燥温度为70℃，当湿金黄锑的含水量为1.48％时，粉碎，包装得到金黄锑产品1201.89kg(sb65.87％、总s 29.11％、游离s 2.89％、h2o 1.48％、cl 0.69％)，该样品符合用户要求；
79.5)母液洗水处理
80.将步骤(3)所得的母液和洗涤液通过蒸发得到氯化钠1185.66kg，将氯化钠返回步骤(2)中使用，多余部分集中收集，用作它用；回收冷凝水20420kg，返回使用。
81.实施例4
82.本实施例制备金黄锑的方法，包括以下步骤：
83.(1)含锑碱液的制备
84.将2940.00kg水搅拌升温至70℃，向其中慢慢加入768.00kg硫化钠、60.00kg硫磺粉和锑精矿463.64kg(含锑306.00kg)，然后加热至微沸，保温反应60min，静置4h，过滤，得滤液为含锑碱液3635.52kg(sb8.31％)，滤渣3635.52kg(sb8.31％)，收集滤渣，集中送锑冶炼厂回收；
85.(2)三氯化锑溶液的制备
86.在搅拌情况下向575.00kg水中加入1680.00kg盐酸(浓度30％)，升温到70℃，再加入690.00kg锑白和500.00kg氯化钠，保温70℃，继续反应60min，得到含锑的酸溶液(称为三氯化锑溶液)2928.25kg(sb19.63％)，盐酸废气用氢氧化钠溶液吸收，所得吸收液返回至步骤(1)，代替步骤(1)中的部分水；
87.(3)金黄锑的制备
88.将步骤(2)所得的三氯化锑溶液2928.25kg慢慢加入到步骤(1)所得含锑碱液3635.52kg中，搅拌下，得到金黄锑沉淀即sb2s3.2s(酸液中的锑重量/碱液中的锑重量＝1.90)，陈化10h后，过滤，得到母液6563.77kg和湿金黄锑，将湿金黄锑反复洗涤到终点cl等于0.78g/l后，过滤，得到湿滤饼(湿金黄锑)1695.17kg和洗水19833.47kg，过程中少量的硫化氢气体用碱液吸收，返回步骤(1)使用；
89.(4)干燥、粉碎
90.将步骤(3)所得的湿金黄锑加入木盘中，控制干燥温度为80℃，当湿金黄锑的含水量为1.34％时，粉碎，包装得到金黄锑产品1322.23kg(sb65.98％、总s 28.78％、游离s 2.58％、h2o 1.34％、cl 0.75％)，该样品符合用户要求；
91.5)母液洗水处理
92.将步骤(3)所得的母液和洗涤液通过蒸发得到氯化钠1307.78kg，将氯化钠返回步骤(2)中使用，多余部分集中收集，用作它用；回收冷凝水22581kg，循环使用。