本发明涉及密封材料和使用其的多层玻璃面板。
背景技术:
1、近年来,要求与以往的多层玻璃窗相比隔热性显著更高的窗玻璃。为了实现这点,需要多层玻璃窗的内部的高真空化所带来的高隔热化。另外,为了在世界范围广泛普及,还需要充分地考虑多层玻璃窗的制造成本等来进行开发。
2、若想要实现多层玻璃窗的面板内部的高真空化,则需要增加用于确保面板的内部空间的间隔件(spacer)的数量。间隔件通常使用圆柱状的金属。但是,金属的热传导性高,因此在间隔件数量多时,有时会产生即使提高真空度,隔热性也会下降这样的相矛盾的问题。
3、也考虑了将热传导性比金属低的陶瓷、玻璃用于间隔件。但是,陶瓷、玻璃是比金属硬的材料。因此,有可能面板玻璃划伤,真空隔热多层玻璃面板破损。
4、树脂的热传导性低,因此代替金属、陶瓷和玻璃而应用于间隔件是有效的。但是,另一方面,树脂的耐热性比金属、陶瓷和玻璃低,因此需要在其耐热性温度以下的低温度进行气密密封。因此,在将树脂用于间隔件的情况下,难以应用密封温度高的以往的铅系低熔点玻璃、铋系低熔点玻璃。
5、进而,为了防止由高真空化引起的破损、安全、防止犯罪等,对于面板玻璃,要求应用实施了风冷强化处理等的、不易破裂的强化玻璃。强化玻璃通过在表面形成压缩强化层来实现高强度化。但是,以往的铅系低熔点玻璃、铋系低熔点玻璃的强化层在加热温度为约320℃以上时慢慢减少,在约400℃以上时会消失。因此,就密封温度为400℃以上的以往的铅系低熔点玻璃、铋系低熔点玻璃而言,难以将强化玻璃应用于面板玻璃。
6、如上述那样,为了真空隔热多层玻璃面板中的面板内部的高真空化和面板的高隔热化,密封温度的低温化变得非常重要。
7、在专利文献1中,公开了一种无铅低熔点玻璃组合物,其将成分用氧化物表示时含有10~60质量%的ag2o、5~65质量%的v2o5、15~50质量%的teo2,ag2o、v2o5和teo2的合计含有率为75质量%以上且小于100质量%,剩余部分以超过0质量%且25质量%以下含有p2o5、bao、k2o、wo3、fe2o3、mno2、sb2o3和zno中的一种以上。该ag2o-v2o5-teo2系无铅低熔点玻璃的软化点在268~320℃的温度范围,在比以往的铅系或铋系低熔点玻璃显著更低的温度下软化流动。
8、在专利文献2中,公开了一种可作为平板型显示装置的玻璃面板的粘接材料应用并且在密封工序中不失透、可得到高的接合强度的、含有钒系(v2o5-p2o5系)的低熔点玻璃(钒磷酸玻璃)和填料粒子的玻璃粘接材料。该玻璃粘接材料还包含0.1~1.0%体积%的玻璃珠。其中,玻璃珠作为用于将两张面板玻璃等间距地贴附的骨材发挥作用。
9、现有技术文献
10、专利文献
11、专利文献1:日本特开2013-32255号公报
12、专利文献2:日本特开2007-320822号公报
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、专利文献1中公开的玻璃组合物可进行320℃以下的低温度下的气密密封。但是,在密封温度的低温化的同时,存在密封部的机械强度下降的倾向。因此,对于密封部的可靠性存在改善的余地。
3、专利文献2中公开的钒磷酸玻璃的软化点为400℃左右,流动点为450℃~500℃左右,因此关于与密封温度的低温化相伴的密封部的机械强度的提高,研究不充分。
4、本发明的目的在于,提供可靠性高的多层玻璃面板和用于实现其的密封材料。
5、用于解决课题的手段
6、本发明的密封材料包含:含有氧化钒和氧化碲的无铅低熔点玻璃粒子、低热膨胀填料粒子、以及玻璃珠作为固体成分,固体成分中的玻璃珠的体积含有率为10%以上且35%以下,固体成分中的无铅低熔点玻璃粒子的体积含有率大于固体成分中的低热膨胀填料体积含有率。
7、发明效果
8、根据本发明,能够提供可靠性高的多层玻璃面板和用于实现其的密封材料。
1.密封材料,其包含:含有氧化钒和氧化碲的无铅低熔点玻璃粒子、低热膨胀填料粒子、以及玻璃珠作为固体成分,
2.权利要求1所述的密封材料,其中,所述玻璃珠的平均直径(d50)为50μm以上且200μm以下。
3.权利要求1或2所述的密封材料,其中,所述固体成分中的所述玻璃珠的体积含有率为20%以上且30%以下。
4.权利要求1至3的任一项所述的密封材料,其中,所述固体成分中的所述无铅低熔点玻璃粒子的体积含有率为35%以上。
5.权利要求1至4的任一项所述的密封材料,其中,所述无铅低熔点玻璃粒子进一步包含氧化银。
6.权利要求1至5的任一项所述的密封材料,其中,所述无铅低熔点玻璃粒子进一步包含氧化钨、氧化钡、氧化钾和氧化磷中的一种以上。
7.权利要求1至6的任一项所述的密封材料,其中,所述无铅低熔点玻璃粒子进一步包含氧化铝、氧化铁、氧化钇和氧化镧中的一种以上。
8.权利要求1至7的任一项所述的密封材料,其中,所述低热膨胀填料粒子由磷酸钨酸锆形成。
9.权利要求1至8的任一项所述的密封材料,其进一步包含溶剂和粘合剂树脂。
10.权利要求9所述的密封材料,其中,所述粘合剂树脂包含乙基纤维素、硝酸纤维素和脂肪族聚碳酸酯中的一种以上。
11.权利要求9或10所述的密封材料,其中,所述溶剂包含丁基卡必醇乙酸酯、萜烯系溶剂和碳酸亚丙酯中的一种以上。
12.多层玻璃面板,其具备:第一玻璃基板,与所述第一玻璃基板具有规定的间距地对置地配置的第二玻璃基板,夹入在所述第一玻璃基板和所述第二玻璃基板之间、保持所述间距的间隔件,以及夹入在所述第一玻璃基板和所述第二玻璃基板之间的密封部;
13.权利要求12所述的多层玻璃面板,其中,所述玻璃珠的最大直径为所述间距以下,所述玻璃珠的平均直径(d50)为所述间距的一半以上。
14.权利要求12或13所述的多层玻璃面板,其中,所述玻璃珠由钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃或石英玻璃形成。
15.权利要求12至14的任一项所述的多层玻璃面板,其中,所述玻璃珠的热膨胀系数相对于所述第一玻璃基板或所述第二玻璃基板的热膨胀系数在±15×10-7/℃的范围内。
16.权利要求12至15的任一项所述的多层玻璃面板,其中,所述间隔件包含树脂。
17.权利要求16所述的多层玻璃面板,其中,所述树脂包含聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、氟树脂、环氧树脂、苯氧基树脂和硅树脂中的一种以上。
18.权利要求16或17所述的多层玻璃面板,其中,所述间隔件包含玻璃粒子或陶瓷粒子。
19.权利要求12至18的任一项所述的多层玻璃面板,其中,所述第一玻璃基板或所述第二玻璃基板由实施了风冷强化处理或化学强化处理的强化玻璃形成。