弯钢三银玻璃及其制备方法、平弯一体三银夹层中空玻璃与流程

本发明属于玻璃领域，尤其涉及一种弯钢三银玻璃及其制备方法、平弯一体三银夹层中空玻璃。

背景技术：

1、三银玻璃是具有多层复合膜结构的镀膜玻璃，镀膜中含有三层独立的银层，具有良好的节能效果。随着全球双碳共识深入，全球低碳高节能产品需求逐步形成新的趋势，世界各大城市幕墙设计因而首选更加节能的双银/三银玻璃产品，为展显其设计独创性，其设计的外墙节能玻璃产品造型也越来越独特，往往将一些重点项目设计成流水型、曲线形外观，体现自身设计外观个性化差异及传达其相关设计理念。为增加安全性，又采用夹层镀膜产品，因此出现很多平弯搭配镀膜夹层产品，有的弯曲产品又涉及单曲，双曲镀膜夹层产品。现有技术条件下，高性能双银、三银镀膜产品，平弯搭配效果不理想，三银搭配效果更差。其多数存在室外小角度、室内反射色、透过色等肉眼可见较为明显的色差。

2、而为了减少这种差异，通常采用以下两种方式：

3、其一，对于同一种工艺，即采用可钢化膜系同一膜使用，如三银产品采用一款可钢三银膜，从而达到同色。但往往在实际应用中，可钢三银钢化后存在变形问题，与未镀膜夹层白玻配片变形不一致，往往会出现夹层后开胶、气泡等质量问题。解决方案往往采用抽真空工艺，但此生产效率非常低，且制造成本非常高，仅应用在不得不采用抽真空的弯钢产品上。

4、其二，对于不同工艺，如三银平产品进行搭配，往往在弯产品上降低节能要求，采用单银或者双银产品进行与平的三银匹配，其差异尽管室外观察有所改观，生产加工难度降低，但从节能性上则明显降低，不符合节能要求。

5、目前，可钢化三银中空玻璃产品，国内应用相对成熟搭配产品主要在高透区域(中空玻璃中的可见光透过率≥60％的区域)，而且其加工耐磨性方面不佳，给后续进行钢化、热浸、夹层造成很大的质量风险。而在中低透区域(中空玻璃中的可见光透过率为40-55％的区域)，因匹配度不佳，往往无法进行有效应用。

技术实现思路

1、本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种弯钢三银玻璃及其制备方法、平弯一体三银夹层中空玻璃，所述弯钢三银玻璃的第二电介质组合层和第三电介质组合层为纯氧化物层，可有效解决钢化后的耐磨性不佳问题；所述弯钢三银玻璃与平钢三银玻璃搭配，形成一种在性能及颜色上都极其匹配的平弯一体三银夹层中空玻璃。

2、为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种弯钢三银玻璃，包括第一玻璃基片和弯钢镀膜层，所述弯钢镀膜层复合于所述第一玻璃基片的表面；

3、所述弯钢镀膜层由内向外依次包括第一电介质组合层、第一ag保护层、第一ag层、第二ag保护层、第一晶床介质层、第二电介质组合层、第二ag层、第三ag保护层、第二晶床介质层、第三电介质组合层、第三ag层、第四ag保护层、第三晶床介质层、第四电介质组合层；

4、所述第二电介质组合层和所述第三电介质组合层为氧化物组合层，所述氧化物组合层为znsno层、znalo层、znsno与znalo复合层中的至少两种。

5、具体地，相对于传统弯钢(非平面钢化)三银玻璃的中间电介质层中含有sin层，本发明弯钢三银玻璃的中间电介质层(第二电介质组合层和所述第三电介质组合层)采用纯氧化物，可实现钢化后耐磨性不佳问题。究其原因主要是：钢化后氮化物与氧化物之间会重新结晶，部分氧进入氮化物里面，部分氮又进入氧化物里面，形成粗糙程度更高的氮氧化物，而越粗糙，其摩擦力越大，从而出现耐磨性不佳，易于脱膜的问题。

6、其中，所述znsno与znalo复合层为znsno层和znalo层交替设置。

7、作为上述方案的进一步改进，所述第一电介质组合层为sizrn层、sin层、znalo层中的至少两种，且所述弯钢镀膜层的最内层为sizrn层。

8、具体地，为增强膜层与玻璃基片的结合力，膜层的最内层采用与玻璃主要材料类似的sizrn进行过渡，其中zr锆容易吸收氢、氮和氧气，且zr对氧的亲和力很强。待镀膜玻璃经过镀膜清洗机高纯水清洗，其表面常残有难以肉眼可见的吸盘印，泡沫条印等污染层，钢化后此部分氧容易越过介质打底层进入到内部金属ag层，形成ag层氧化，钢化后玻璃外观缺陷因此显现出来。而锆氧的亲和力很强，最内层采用sizrn，钢化加热时，即可吸收此部分氧，从而达到钢化后消除产品因玻璃表面不净所带来的产品缺陷。

9、作为上述方案的进一步改进，所述第四电介质组合层为氮化物层或氧化物层，且所述弯钢镀膜层的最外层为氧化物层；所述氮化物层为sizrn层和/或sin层，所述氧化物层为sizro层和/或zro层。

10、具体地，最外层设置为氧化物层，有利于可钢三银膜的后续耐加工要求、如切磨、钢化、夹层、中空等，同时有利于提高玻璃的抗氧化、抗划伤等性能。

11、其中，所述氮化物层为sizrn层和sin层时，sizrn层和sin层交替设置；所述氧化物层为sizro层和zro层时，sizro层和zro层交替设置。

12、作为上述方案的进一步改进，所述第一ag保护层、所述第二ag保护层、所述第三ag保护层和所述第四ag保护层均为ti层和/或nicr层。

13、作为上述方案的进一步改进，所述第一晶床介质层、所述第二晶床介质层和所述第三晶床介质层均为azo层。

14、优选的，所述第一电介质组合层的厚度为20-50nm。

15、优选的，所述第二电介质组合层的厚度为40-70nm。

16、优选的，所述第三电介质组合层的厚度分别为40-80nm。

17、优选的，所述第四电介质组合层的厚度为15-55nm。

18、优选的，所述第一ag层的厚度为5-12nm。

19、优选的，所述第二ag层和第三ag层的厚度均为5-20nm。

20、优选的，所述第一ag保护层和第二ag保护层的厚度均为0.5-3nm。

21、优选的，所述第三ag保护层和第四ag保护层的厚度均为1-8nm。

22、优选的，所述第一晶床介质层、第二晶床介质层和第三晶床介质层的厚度均为5-20nm。

23、本发明的第二方面提供了上述弯钢三银玻璃的制备方法，包括以下步骤：

24、在第一玻璃基片的表面镀膜，使第一玻璃基片的表面由内到外依次形成第一电介质组合层、第一ag保护层、第一ag层、第二ag保护层、第一晶床介质层、第二电介质组合层、第二ag层、第三ag保护层、第二晶床介质层、第三电介质组合层、第三ag层、第四ag保护层、第三晶床介质层、第四电介质组合层；然后进行钢化，得所述弯钢三银玻璃。

25、作为上述方案的进一步改进，所述镀膜采用磁控溅射工艺，所述第二电介质组合层和所述第三电介质组合层采用氩气和氧气溅射。

26、优选的，所述第二电介质组合层和所述第三电介质组合层溅射的靶材料为znsn和znal，采用交流旋转靶，溅射气压为3×10-3至5×10-3mbar，采用氩气和氧气溅射。

27、优选的，所述第一电介质组合层的靶材料为sizr、sial和znal，采用交流旋转靶，溅射气压为3×10-3至5×10-3mbar，采用氩气和氮气，或氩气和氧气溅射。

28、优选的，所述第四电介质组合层的靶材料为sizr、sial、zro和sizro，采用交流旋转靶，溅射气压为3×10-3至5×10-3mbar，其中sizr和sial采用氩气和氮气溅射；zro和sizro采用氩气和氧气溅射。

29、优选的，所述第一ag层、第二ag层和第三ag层的靶材料为ag，采用直流平面靶，溅射气压为2×10-3至3×10-3mbar，采用氩气溅射。

30、优选的，所述第一ag保护层、第二ag保护层、第三ag保护层和第四ag保护层的靶材料为nicr和ti，采用直流平面靶，溅射气压为2×10-3至3×10-3mbar，采用氩气溅射。

31、优选的，所述第一晶床介质层、第二晶床介质层和第三晶床介质层的的靶材料为azo，采用交流旋转靶，溅射气压为3×10-3至5×10-3mbar，采用氩气溅射。

32、本发明的第三方面提供了一种平弯一体三银夹层中空玻璃，包括平钢(平面钢化)三银玻璃和弯钢三银玻璃，所述平钢三银玻璃和所述弯钢三银玻璃中间设有中空夹层，所述弯钢三银玻璃为上述弯钢三银玻璃。

33、作为上述方案的进一步改进，所述平钢三银玻璃包括第二玻璃基片和平钢镀膜层，所述平钢镀膜层复合于所述第二玻璃基片的表面；

34、所述平钢镀膜层由内向外依次包括多个膜层，其中：最内层为sizrn层，最外层为sizro层或zro层；中间电介质层为氮化物和氧化物的组合层。

35、作为上述方案的进一步改进，所述平钢镀膜层由内向外依次包括sizrn层、znalo层、ag层、nicr/ti层、azo层、sizrn/sinx层、znsno/znalo层、ag层、nicr/ti层、azo层、sizrn/sin层、znsno/znalo层、ag层、nicr/ti层、azo层、sizrn/sin层、zro/sizro层；其中sizrn/sin层表示sizrn层和/或sin层，nicr/ti层表示nicr层和/或ti层，znsno/znalo表示znsno层和/或znalo层。

36、除了nicr/ti层，采用氧化辅助溅射，使得镀膜产品能更高度还原镀膜钢化后的膜层状态。平钢镀膜层同样采用磁控溅射工艺进行镀膜，其各层的镀膜工艺(包括对应的靶材料、溅射气压和溅射气体)与上述弯钢镀膜层基本相同。同时，第二玻璃基片与第一玻璃基片的材质相同。

37、本发明的上述技术方案相对于现有技术，至少具有如下技术效果或优点：

38、(1)本发明通过设置弯钢三银玻璃的弯钢镀膜层的结构，并配合特定的膜层材质，大大改善了钢化后玻璃的耐磨性、表面缺陷及加工性能的问题。其中：中间电介质层(如第二电介质组合层和所述第三电介质组合层)采用纯氧化物，不含sizrn/sin，可实现耐磨性达到国家标准，符合后续加工要求；最内层采用与玻璃主要材料类似的sizrn进行过渡，可有效克服玻璃的表面水迹印、隔垫泡沫条印、吸盘印等表面缺陷；最外层采用sizro层和/或zro层，有利于提高膜层的后续加工性能，并提高玻璃的抗氧化和抗划伤性能。

39、(2)本发明平钢三银玻璃在制备时，平钢工艺膜层nicr层和ti层采用氧气辅助溅射工艺，可使产品高度还原镀膜钢化后的膜层状态。

40、(3)由本发明的弯钢三银玻璃与平钢三银玻璃搭配的平弯一体三银夹层中空玻璃，在性能及颜色上都极其匹配，且耐加工性能强。