一种复合型果壳活性炭及其制备方法、应用
【专利摘要】本发明提供了一种复合型果壳活性炭的制备方法，包括以下步骤，首先将水蒸气活化后的果壳活性炭粉与碱混合，经过活化后得到半成品；然后将上述步骤得到的半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。本发明的提供的复合型果壳活性炭，通过物理和化学法结合活化果壳类活性炭，通过将水蒸气活化过的果壳类活性炭粉碎，再进行碱活化，然后复合氧化石墨烯，高温还原，得到了石墨烯改性的复合型果壳活性炭，有效的克服了果壳类活性炭电导率低、比表面积小等缺点，能够直接作为超级电容器的活性炭进行使用，极大地提升了果壳类活性炭的价值和拓展果壳活性炭的应用领域。
【专利说明】
一种复合型果壳活性炭及其制备方法、应用
技术领域
[0001]本发明属于活性炭材料技术领域，尤其涉及一种复合型果壳活性炭及其制备方法、应用。
【背景技术】
[0002]活性炭又称活性炭黑，是黑色粉末状或块状、颗粒状、蜂窝状的无定形碳，也有排列规整的晶体碳。活性炭中除碳元素外，还包含少量的氢元素与氧元素，这些元素一部分源于活性炭前体不完全碳化而残留在活性炭中，另一部分来源于活化试剂如水或氢氧化钠与活性炭表面反应形成羟基，羧基，羰基等基团。此外活性炭还存在一部分灰分，主要由残留在活性炭中的无机盐组成，如铁盐，钠盐，钾盐等。
[0003]活性炭从原料上来分可以分为木质，煤质，石油焦和树脂活性炭;从制造方法上来分，分为化学法、物理法以及物理化学联合法活性炭。这些活性炭前体在活化炉中于高温，一定压力下与活化剂通过热解作用，高温炭化和活化反应形成活性炭。在此活化过程中，巨大的表面积和复杂的孔隙结构逐渐形成。活性炭含有大量微孔，具有巨大无比的表面积，能有效地去除色度、臭味，可去除二级出水中大多数有机污染物和某些无机物，包含某些有毒的重金属。而根据活性炭石墨化难易程度，又分为硬碳和软碳，通常来说以木质素、树脂为原料制备的为硬炭，以石油焦为原料制备的为软炭。
[0004]在众多材质制备的活性炭中，果壳活性炭是近些年广受关注的一种活性炭，这种黑色颗粒状果壳活性炭，选用优质环保椰壳、桃壳、核桃壳、杏壳等果壳为原料，采用炭化、活化、过热蒸汽催化等工艺精制而成，外观为黑色不定型颗粒，经系列生产工艺加工而成的一种活性炭。由于果壳活性炭和煤质活性炭的原材料不一样，通常果壳活性炭比煤质活性炭轻，而且煤质活性炭不能用于饮用水处理，而果壳活性炭由于原料天然就广泛的用于饮用水处理中，并且在进行水质的精细过滤中果壳类活性炭不会有有毒有害物质溶出。而且果壳活性炭也具有耐磨强度好、空隙发达、吸附性能高、强度高、易再生、经济耐用等优点，广泛应用于生活、工业、液相吸附、水质净化、气相吸附，特别适用于电厂、石化、炼油厂、印染纺织业、食品饮料、医药用水、电子高纯水、生活饮用水、工业中水回用等行业，更能有效吸附水中的游离氯、酚、硫、油、胶质、农药残留物和其他有机污染物，余氯、半脱氯值，以及有机溶剂的回收等。然而随着科技的快速发展，各行业对果壳活性炭的性能进一步要求，如何突破实际应用的局限、适应多产业应用的需求，已成为研究的一种方向。
[0005]因此，如何得到一种改性的果壳活性炭，拓展果壳活性炭的应用领域，对果壳活性炭的实际应用具有重大意义，也成为领域内前瞻性研究人员广泛关注的焦点之一。
【发明内容】
[0006]有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种改性的复合型果壳活性炭及其制备方法、应用，本发明提供的石墨烯复合果壳活性炭，能够有效的提高的活性炭的比表面积，能够作为超级电容炭，得到具有较高比电容的超级电容器。
[0007]本发明提供了一种复合型果壳活性炭的制备方法，包括以下步骤:
[0008]A)将水蒸气活化后的果壳活性炭粉与碱混合，再经过活化后得到活性炭半成品；
[0009]B)将上述步骤得到的活性炭半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。
[0010]优选的，所述碱包括氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化I丐中的一种或多种；
[0011 ]所述果壳活性炭粉与碱的质量比为1: (0.5?2)。
[0012]优选的，所述活化的温度为600?950°C，所述活化的时间为0.5?4h。
[0013]优选的，所述果壳活性炭粉的粒度为8?12μπι;所述氧化石墨烯的平均片径为I?5 Oum;
[0014]所述氧化石墨烯的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例为0.1%?1%。
[0015]优选的，所述还原反应具体为:在保护性气体的条件下进行还原反应；
[0016]所述保护性气体包括氢气、氨气和氮气中的一种或多种；
[0017]所述还原反应的温度为650?1200°C，所述还原反应的时间为I?6h。
[0018]优选的，所述步骤B)具体为:
[0019]B')将上述步骤得到的活性炭半成品、氮源和氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。
[0020]优选的，所述氮源包括三聚氰胺和/或尿素；
[0021]所述氮源的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例为1%?3%。
[0022]本发明提供一种复合型果壳活性炭，包括果壳活性炭和复合在其表面的石墨烯层。
[0023]优选的，所述复合型果壳活性炭由果壳活性炭、氧化石墨烯和氮源经过复合后得到。
[0024]本发明提供了一种超级电容器，包含上述技术方案任意一项所制备的复合型果壳活性炭或上述技术方案任意一项所述的复合型果壳活性炭。
[0025]本发明提供了一种复合型果壳活性炭的制备方法，包括以下步骤，首先将水蒸气活化后的果壳活性炭粉与碱混合，再经过活化后得到活性炭半成品；然后将上述步骤得到的半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。与现有技术相比，本发明的提供的复合型果壳活性炭，通过物理和化学法结合活化果壳类活性炭，通过将水蒸气活化过的果壳类活性炭粉碎，再进行碱活化，然后复合氧化石墨烯，高温还原，得到了石墨烯改性的复合型果壳活性炭，有效的克服了果壳类活性炭电导率低、比表面积小等缺点，能够直接作为超级电容器的活性炭进行使用，极大地提升了果壳类活性炭的价值和拓展果壳活性炭的应用领域。实验结果表明，本发明制备的果壳类活性炭的比表面积在1600?2400m2/g之间，制备成成品超级电容器后材料的质量比电容能到达到160F/g。
【附图说明】
[0026]图1为本发明提供的复合型果壳活性炭的电镜图；
[0027]图2为本发明实施例1制备的复合型果壳活性炭的电镜图；
[0028]图3为本发明实施例1制备的超级电容器的性能检测图。
【具体实施方式】
[0029]为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对发明权利要求的限制。
[0030]本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
[0031]本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或电容器领域使用的常规纯度。
[0032]本发明提供了一种复合型果壳活性炭的制备方法，包括以下步骤:
[0033]A)将水蒸气活化后的果壳活性炭粉与碱混合，再经过活化后得到活性炭半成品；
[0034]B)将上述步骤得到的活性炭半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。
[0035]本发明对所述果壳没有特别限制，以本领域技术人员熟知的用于制备果壳活性炭的果壳即可，本发明所述果壳优选为椰壳、桃壳、核桃壳、杏壳等果壳，更优选为椰壳和/或杏壳。本发明对所述果壳活性炭粉的来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的果壳碳化后果壳活性炭即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明优选为经过碳化再经过水蒸气活化过的果壳类活性炭经粉碎后得到。本发明对所述果壳活性炭粉的粒度没有特别限制，以本领域技术人员熟知的果壳活性炭粉的粒度即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述果壳活性炭粉的粒度优选为8?12μπι，更优选为8.5?11.5μπι，更优选为9?11_，最优选为9.5?10.54!11。
[0036]本发明对所述碱没有特别限制，以本领域技术人员熟知的碱活化果壳活性炭的碱即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述碱优选包括氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化钙中的一种或多种，更优选为氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙，最优选为氢氧化钾。本发明对所述碱可以以固体的形式加入或以碱溶液的形式加入，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，当以碱溶液的形式加入时，本发明对所述碱溶液的浓度没有特别限制，以本领域技术人员熟知的碱活化果壳活性炭的碱溶液浓度即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整。本发明对所述碱溶液的加入量没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述果壳活性炭粉与碱的质量比优选为I: (0.5?2)，更优选为1: (0.75?1.75)，更优选为I:(1?1.5)，最优选为1: (1.1?1.4)。
[0037]本发明对所述活化的条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的活化条件即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述活化的温度优选为600?950°C，更优选为650?900°C，更优选为700?850°C，最优选为750?800 °C ；所述活化的时间优选为0.5?4h，更优选为I?3.5h，更优选为1.5?3h，最优选为2?2.5h;所述活化的升温速率优选为5?20°C/min，更优选为7.5?17.5°C/min，更优选为10?15°C/min，最优选为11?14°C/min;所述活化优选在惰性气体或氮气的保护下进行。本发明对所述活化的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的活化设备即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述活化的设备优选为活化炉。
[0038]本发明随后将上述步骤得到的活性炭半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。
[0039]本发明所述氧化石墨烯溶液优选为单层氧化石墨烯溶液，所述单层率优选高于等于95%。本发明对所述单层氧化石墨烯溶液的来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的单层氧化石墨烯溶液的来源即可，可以市售购得也可以按照常规的制备方法制备。本发明对所述氧化石墨烯溶液的加入量没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述氧化石墨烯的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例优选为0.1 %?I %，更优选为0.2 %?0.9 %，更优选为0.2 %?0.8 %，最优选为0.3%?0.7%。本发明对所述氧化石墨烯的片径没有特别限制，以本领域技术人员熟知的氧化石墨烯的片径即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述氧化石墨烯的平均片径优选为I?50μπι，更优选为5?45μπι，更优选为10?40μηι，最优选为20?30μηι。
[0040]本发明对所述还原反应的条件没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述还原反应的温度优选为650?1200°C，更优选为750?1100°C，更优选为850?1000°C，最优选为900?950°C ;所述还原反应的时间优选为I?6h，更优选为2?5h，更优选为2.5?4.5h，最优选为3?4h ；所述还原反应的升温速率优选为5?20°C/min，更优选为7.5?17.5°(:/11^11，更优选为10?15°(:/1^11，最优选为11?14°C/min;所述还原反应还具体优选为，在保护性气体的条件下进行还原反应;所述保护性气体优选包括氢气、氨气和氮气中的一种或多种，更优选为氢气或氮气，最优选为氮气。本发明对所述还原反应的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的还原反应设备即可，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述还原反应的设备优选为还原炉。
[0041]本发明为进一步提高复合型果壳活性炭作为超级电容器炭的特性，提升电极材料的容量，所述步骤B)具体优选为，将上述步骤得到的活性炭半成品、氮源和氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。
[0042]本发明对所述氮源没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述氮源优选为小分子含氮化合物(含氮小分子)，更优选为三聚氰胺和/或尿素，更优选为三聚氰胺或尿素，最优选为三聚氰胺。本发明对所述氮源的加入量没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明所述氮源的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例优选为I %?3%，更优选为1.25%?2.75%，更优选为1.5%?2.5%，最优选为1.75%?2.25%。
[0043]本发明经过上述步骤制备得到了复合型果壳活性炭，本发明对制备过程中的辅助步骤没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际生产情况、产品要求及质量要求进行选择和调整，本发明上述步骤具体可以为将水蒸气活化后的果壳类活性炭粉加入碱浸渍后，真空干燥;再加入氮气保护下的活化炉加热进行活化，得到活性炭半成品；
[0044]然后将上述活性炭半成品进行水洗至中性，酸洗，再次水洗，再与氧化石墨烯水溶液及含氮前体混合，通过喷雾干燥进行复合，最后在还原炉中进行加热还原，改善表面官能团性能。
[0045]本发明对上述步骤中的真空干燥、水洗、酸洗以及喷雾干燥的具体操作以及条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的上述步骤的常规操作和条件即可。
[0046]本发明上述步骤提供的复合型果壳活性炭，将已经经过物理活化的果壳炭为原料，进一步通过碱溶液对孔道进行活化，得到了具有合适的比表面积为1600?2400m2/g的果壳炭，不仅使用的碱量较少，而且工艺比直接从果壳制备超级电容炭更为简单;而且通过向二次活化的果壳炭中加入氧化石墨烯及含氮前体并喷雾干燥复合，可以实现氧化石墨烯在果壳炭表面的均匀包覆以及含氮前体在活性炭表面的均匀覆盖;在随后的高温还原热处理过程中氧化石墨烯被还原为石墨烯，从而使活性炭具有较高的电导率，降低了碳材料内阻;通过高温含氮前体与表面官能团反应在表面形成含氮基团，提高活性炭表面含氮率，从而提高超级电容炭的比容量，作为超级电容器的活性炭使用能极大地提升果壳类活性炭的价值和拓展果壳活性炭的应用领域。
[0047]本发明提供了一种复合型果壳活性炭，包括果壳活性炭和复合在其表面的石墨烯层。
[0048]本发明对所述复合没有特别限制，以本领域技术人员熟知的复合的概念即可，可以为包覆、半包覆、喷涂、粘合或嵌入中的一种或多种。本发明所述复合型果壳活性炭更优选由果壳活性炭、氧化石墨烯和氮源经过复合后得到。
[0049]参见图1，图1为本发明提供的复合型果壳活性炭的电镜图。
[0050]本发明还提供了一种超级电容器，包含上述技术方案任意一项所制备的复合型果壳活性炭或上述技术方案任意一项所述的复合型果壳活性炭。本发明对所述超级电容器的定义没有特别限制，以本领域技术人员熟知的超级电容器的定义即可。
[0051]实验结果表明，本发明制备的果壳类活性炭的比表面积在1600?2400m2/g之间，制备成成品超级电容器后材料的质量比电容能到达到160F/g。
[0052]为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的复合型果壳活性炭及其制备方法、应用进行详细描述，但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
[0053]实施例1
[0054]取10g果壳炭并将其粉碎至8?12μπι;将50g氢氧化钾溶于50mL水中，与果壳炭混合均匀，真空下干燥;然后将上述物料加入氮气保护的活化炉中，以5°C/min的速率升温至780°C并保持2h;冷却至室温后将活化产物水洗至中性，然后加入6M的盐酸回流2h，再次用去离子水洗至中性;加入300mL0.6 %浓度的氧化石墨烯水分散液，并向其中加入2g三聚氰胺，超声搅拌lh，然后喷雾干燥;将上述物料置于还原炉中，在氢气保护下以10°C/min的速率升温至900°C并保持2h;温度降至室温后，即得到石墨烯改性的果壳基超级电容炭。
[0055]参见图2，图2为本发明实施例1制备的复合型果壳活性炭的电镜图。
[0056]对上述实施例1制备的改性的果壳基超级电容炭进行检测，比表面积为1650m2/g。
[0057]将此活性炭与粘结剂SBR与CMC混合匀浆，均匀涂布在铝箔上，经干燥、碾压、冲片后组装成超级电容器(有机系，2.7V)。
[0058]对上述实施例1制备的超级电容器进行性能检测，参见图3，图3为本发明实施例1制备的超级电容器的性能检测图。由图3计算可得，电流密度为2A/g时，质量比电容为135F/g°
[0059]实施例2
[0060]取10g果壳炭并将其粉碎至8?12um;将10g氢氧化钾溶于10mL水中，与果壳炭混合均匀，真空下干燥;然后将上述物料加入氮气保护的活化炉中，以5°C/min的速率升温至780°C并保持2h;冷却至室温后将活化产物水洗至中性，然后加入6M的盐酸回流2h，再次用去离子水洗至中性;加入300mL0.6 %浓度的氧化石墨烯水分散液，并向其中加入2g三聚氰胺，超声搅拌lh，然后喷雾干燥;将上述物料置于还原炉中，在氢气保护下以10°C/min的速率升温至900°C并保持2h;温度降至室温后即得到石墨烯改性的果壳基超级电容炭。
[0061 ]对上述实施例2制备的改性的果壳基超级电容炭进行检测，比表面积为2050m2/g。
[0062]将此活性炭与粘结剂SBR与CMC混合匀浆，均匀涂布在铝箔上，经干燥、碾压、冲片后组装成超级电容器(有机系，2.7V)。
[0063]对上述实施例2制备的超级电容器进行性能检测，在电流密度为2A/g时，质量比电容为 140F/g。
[0064]实施例3
[0065]取10g果壳炭并将其粉碎至8?12um;将150g氢氧化钾溶于10mL水中，与果壳炭混合均匀，真空下干燥;然后将上述物料加入氮气保护的活化炉中，以5°C/min的速率升温至800°C并保持2h;冷却至室温后将活化产物水洗至中性，然后加入6M的盐酸回流2h，再次用去离子水洗至中性;加入300mL0.6 %浓度的氧化石墨烯水分散液，并向其中加入2g三聚氰胺，超声搅拌lh，然后喷雾干燥;将上述物料置于还原炉中，在氢气保护下以10°C/min的速率升温至800°C并保持3h;温度降至室温后即得到石墨烯改性的果壳基超级电容炭。
[0066]对上述实施例3制备的改性的果壳基超级电容炭进行检测，比表面积为2250m2/g。
[0067]将此活性炭与粘结剂SBR与CMC混合匀浆，均匀涂布在铝箔上，经干燥、碾压、冲片后组装成超级电容器(有机系，2.7V)。
[0068]对上述实施例3制备的超级电容器进行性能检测，在电流密度为2A/g时，质量比电容为 145F/g。
[0069]实施例4
[0070]取10g果壳炭并将其粉碎至8?12um;将200g氢氧化钾溶于10mL水中，与果壳炭混合均匀，真空下干燥;然后将上述物料加入氮气保护的活化炉中，以5°C/min的速率升温至800°C并保持2h;冷却至室温后将活化产物水洗至中性，然后加入6M的盐酸回流2h，再次用去离子水洗至中性;加入300mL0.6 %浓度的氧化石墨烯水分散液，并向其中加入2g三聚氰胺，超声搅拌lh，然后喷雾干燥;将上述物料置于还原炉中，在氢气保护下以10°C/min的速率升温至800°C并保持3h;温度降至室温后即得到石墨烯改性的果壳基超级电容炭。
[0071]对上述实施例4制备的改性的果壳基超级电容炭进行检测，比表面积为2420m2/g。
[0072]将此活性炭与粘结剂SBR与CMC混合匀浆，均匀涂布在铝箔上，经干燥、碾压、冲片后组装成超级电容器(有机系，2.7V)。
[0073]对上述实施例4制备的超级电容器进行性能检测，在电流密度为2A/g时，质量比电容为 160F/g。
[0074]以上对本发明提供的一种复合型果壳活性炭及其制备方法、应用进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
【主权项】
1.一种复合型果壳活性炭的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: A)将水蒸气活化后的果壳活性炭粉与碱混合，再经过活化后得到活性炭半成品； B)将上述步骤得到的活性炭半成品与氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱包括氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化钙中的一种或多种； 所述果壳活性炭粉与碱的质量比为1: (0.5?2)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述活化的温度为600?950°C，所述活化的时间为0.5?4h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述果壳活性炭粉的粒度为8?12μπι;所述氧化石墨稀的平均片径为I?50μηι; 所述氧化石墨烯的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例为0.1%?1%。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原反应具体为:在保护性气体的条件下进行还原反应； 所述保护性气体包括氢气、氨气和氮气中的一种或多种； 所述还原反应的温度为650?12000C，所述还原反应的时间为I?6h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)具体为: B')将上述步骤得到的活性炭半成品、氮源和氧化石墨烯溶液再次混合后，并进行还原反应，得到复合型果壳活性炭。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氮源包括三聚氰胺和/或尿素； 所述氮源的质量占所述果壳活性炭粉质量的比例为1%?3%。8.一种复合型果壳活性炭，其特征在于，包括果壳活性炭和复合在其表面的石墨烯层。9.根据权利要求8所述的复合型果壳活性炭，其特征在于，所述复合型果壳活性炭由果壳活性炭、氧化石墨烯和氮源经过复合后得到。10.—种超级电容器，其特征在于，包含权利要求1?7任意一项所制备的复合型果壳活性炭或权利要求8?9任意一项所述的复合型果壳活性炭。
【文档编号】C01B31/10GK106082210SQ201610445281
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月20日
【发明人】张在忠, 程金杰, 陈忠洲
【申请人】山东欧铂新材料有限公司