专利名称：3－氯丙酰氯的制取方法
技术领域：
本发明涉及一种3-氯丙酰氯的制取方法。
3-氯丙酰氯是一种用途广泛的精细化工中间体，主要用于农药、医药等领域。其合成方法主要采用3-氯丙酸经酰化反应而得，酰化试剂主要有光气、氯化亚砜、三氯化磷、三氯氧磷等；根据所用原料和工艺不同，3-氯丙酸主要有以下方法可得丙酸通氯气氯化，丙稀腈在盐酸中加成水解，丙稀酸加成(《精细有机化学品手册》，章思规主编，科学出版社1993年出版)，丙酸在约20℃和紫外线照射下氯化得3-氯丙酸，其中2-氯丙酸和3-氯丙酸约各占50％，收率低下。
向热盐酸中加入丙稀腈，回流反应，经冷却、过滤、萃取、洗涤、蒸馏得3-氯丙酸，但反应周期长，操作烦琐，三废多。
酰化采用的试剂主要有光气、氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷，其中光气价格昂贵，且不能普遍采用；氯化亚砜有大量的三氧化硫产生，对环境污染较大；三氯氧磷虽然价格低廉、易于操作，但沸点较高，与产物难以分离。
本发明的目的是提供一种操作简便，收率高，对环境影响小，能实现工业化生产的3-氯丙酰氯的制取方法。
本发明采用3-氯丙酸经三氯化磷酰化的方法1、三氯化磷与3-氯丙酸的比例为0.5∶1～3∶1(克分子比，下同)，较佳比例为1∶1～2∶1；温度范围50℃～90℃，其中最佳温度为70℃～75℃；本反应时间较短，其过程采用色谱跟踪。
2、3-氯丙酸采用干燥氯化氢与丙稀酸加成而得，干燥氯化氢与丙稀酸的比例为0.5∶1～1.5∶1，最佳比例为1∶1～1.2∶1；氯化氢与丙稀酸加成，生成3-氯丙酸，具有收率高，操作简便，无污染等特点，适宜工业化生产。
3、反应温度范围15℃～45℃，其中最佳温度为15℃～25℃。
4、其过程采用色谱控制，本反应加入少量的抗氧剂为阻聚剂，其用量为丙稀酸的0.05％～1％(重量百分比)下面通过实施例对本发明作进一步描述。
实施例一，在1000ml反应釜中装置搅拌器、温度计、放空口(尾气吸收)、气体导入管，加入600g(含量为99％)丙稀酸，0.6g对苯二酚，冷却至15℃，开始通入干燥氯化氢，通气过程中控温范围为20℃～25℃，共通入氯化氢气体约300g，取样分析，3-氯丙酰氯含量为98％，得率95％以上。
实施例二，1000ml反应釜中，装置搅拌器、温度计、放空口(尾气吸收)，加入500g(含量为98％)3-氯丙酸，316.5g(含量为99％)三氯化磷，在70～75℃回流反应4h，冷却，分出下层亚酸磷，蒸馏收集140℃左右的馏分，得3-氯丙酰氯605.8g，含量99％，得率92％。
权利要求
1.一种3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于反应为3-氯丙酸经三氯化磷酰化制取3-氯丙酰氯；反应温度为50℃～90℃。
2.根据权利要求1所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于原料比例为三氯化磷∶3-氯丙酸＝0.5∶1～2∶1(克分子比，下同)。
3.根据权利要求1和2所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于原料的最佳比例为三氯化磷∶3-氯丙酸＝1∶1～2∶1
4.根据权利要求1所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于反应的温度为50℃～90℃，最佳温度为70℃～75℃。
5.根据权利要求1所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于3-氯丙酸采用丙稀酸和氯化氢加成而得，反应体系中加入少量阻聚剂；反应温度为15℃～45℃。
6.根据权利要求1和5所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于制取3-氯丙酸反应的最佳温度为15℃～25℃。
7.根据权利要求1和5所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于制取3-氯丙酸的原料比例为氯化氢∶丙稀酸＝0.5∶1～1.5∶1。
8.根据权利要求1和5所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于制取3-氯丙氯的阻聚剂为对苯二酚。
9.根据权利要求1、5、7所述的3-氯丙酰氯的制取方法，其特征在于制取3-氯丙酸的原料最佳比例为氯化氢∶丙稀酸＝1∶1～1.2∶1。
全文摘要
3－氯丙酰氯的制取方法,采用3－氯丙酸经三氯化磷酰化,三氯化磷与3－氯丙酸的比例为0.5∶1～3∶1,反应温度为50℃～90℃;3－氯丙酸采用干燥氯化氢与丙烯酸加成而得,干燥氯化氢与丙烯酸的比例为0.5∶1～1.5∶1,温度范围15℃～45℃,其过程采用色谱控制;本发明具有操作简便,收率高,对环境影响小,能实现工业化生产等特点,是3－氯丙酰氯的最佳制取方法。
文档编号C07C51/58GK1349969SQ00119049
公开日2002年5月22日 申请日期2000年10月20日 优先权日2000年10月20日
发明者敖枝平 申请人:敖枝平