2,2,4,4－四取代的1,3,5－环己烷三酮的制备方法

专利名称：2,2,4,4－四取代的1,3,5－环己烷三酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的制备方法。
式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮用作制备除草活性化合物的中间体，例如在EP-B283152中所述。
它们的制法因此有特别的意义。
至今，己知下列合成反应作用为2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的制备方法；1.2，4，6-三羟基苯乙酮与过量甲基碘和甲醇钠反应，接着用盐酸进行脱乙酰化。2，2，4，4-四甲基1，3，5-环己烷三酮的总产率(基于2，4，6一三羟基苯乙酮计)是37％。(EP-B283152) 2.由丙酮二羧酸二甲酯开始，经甲基化得到四-C-甲基丙酮二羧酸二甲酯，将之转化成二羧酸甲酯氯化物，然后用二甲基镉进行甲基化。得到的2，2，4，4四甲基-3，5-二氧代己烷羧酸甲酯在甲醇钠存在下进行环化。总收率(基于丙酮二羧酸二甲酯计)是0.01％(Chem.Ber.92，2033(1959))。 3.2，4，4-三甲基-3-氧代-戊烷羧酸乙酯在-78℃转化成甲硅烷基烯醇醚，在ZnCl2存在下进行乙酰化，接着在二异丙基胺化锂存在下环化。总收率(基于2，4，4-三甲基-3-氧代-戊烷羧酸乙酯计)是50％(M，Benbakkar等人，Synth.Commun.19(18)3241)。 此外还知道4.甲硅烷基烯酮缩醛在热应力下重排，得到甲硅烷基烯醇醚。如果异丁酸甲酯的甲硅烷基烯酮缩醛在200℃下无溶剂热解，则以75％收率得到2，4，4-三甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)-戊-2-烯羧酸甲酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二烯特别地作为副产物形成(C.Ainsworth等人，Orgmetal.Chem.46(1972)59)。 上述第1和第2合成路线得到2，2，4，4-四甲基-1，3，5-环己烷三酮的产率不令人满意。另外，在多步的第2反应流程中使用了有毒的二甲基镉。
在第3合成方案中，制备甲硅烷基醚需2当量的碱。此外，反应必须在低温(-78℃)下进行，以使该工艺从技术角度也不成问题。
按照流程4制备2，4，4-三甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)戊-2-烯羧酸甲酯时需要在弹管中操作，还很繁琐、复杂且相当昂贵。另外，需要的甲硅烷基烯酮缩醛制备太繁杂。
因此，这些合成路线作为制备2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮经济有效的工艺不令人满意。
所以，本发明的目的是，找到制备2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的替代合成方法，它不具备目前已知制备方法中的上述缺点。
该目的的取得是通过按本发明的制备式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的方法， 基中R1和R2是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基、芳氧基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基、芳氧基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在相同碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；包括a)式II的环丁烷-1，3-二酮 其中R1和R2具有上述含义，与O与N亲核试剂，可选择在碱存在下，和甲硅烷基化试剂反应，得到式III的甲硅烷基烯醇醚， 其中R3为C1-C8烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；R4为C1-C6烷基或苯基；R1和R2具有上述含义；b)可选择在lewis酸存在下，经乙酰化反应将化合物III转化成式IV的三羰基化合物， 其中R1-R3具有上述含义；c)在碱存在下使化合物IV环化，得到式I的2，2，4，4-四取代的环己烷三酮。
制备式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的反应顺序符合下面的流程；流程1 在下面，对各个反应阶段和优选的实施方案进行更详细的解释。各个反应阶段的优选实施方案不仅独立地而且与其它工艺步骤相结合也适用阶段a) 在该反应中，合适的O亲核试剂是C1-C8醇，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基丙-1-醇、2-甲基丙-2-醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基丁-1-醇、3-甲基丁-1-醇、1，1-二甲基丙-1-醇、1，2-二甲基丙-1-醇、2，2-2甲基丙-1-醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇或2-己基乙醇。
合适的N亲核试剂是氨，C1-C6烷基胺，例如甲胺、乙胺、1-丙胺、2-丙胺、1-丁胺、2-丁胺、2-甲基丙-1-基胺、2-甲基丙-2-基胺、1-戊胺、2-戊胺、3-戊胺、2-甲基丁-1-基胺、3-甲基丁-1-基胺、1，1-二甲基丙-1-基胺，1，2-二甲基丙-1-基胺、2，2-二甲基丙-1-基胺、1-己胺、2-己胺或3-己胺，或二(C1-C6烷基)胺例如二甲胺、二乙胺、二(1-丙基)胺、二(2-丙基)胺、二(1-丁基)胺、二(2-丁基)胺、二(2-甲基丙-1-基)胺、二(2-甲基丙-2-基)胺、二(1-戊基)胺、二(2-戊基)胺、二(3-戊基)胺、二(2-甲基丁-1-基)胺、二(3-甲基丁-1-基)胺、二(1，1-二甲基丙-1-基)胺、二(1，2-二甲基丙-1-基)胺、二(2，2-二甲基丙-1-基)胺、二(1-己基)胺、二(2-己基)胺、二(3-己基)胺、N-甲基-N-乙基胺、N-甲基-N-1-丙基胺、N-甲基-N-2-丙基胺、N-甲基-N-1-丁基胺、N-甲基-N-2-丁基胺、N-甲基-N-2-甲基丙-1-基胺、N-甲基-N-2-甲基丙-2-基胺、N-甲基-N-戊基胺、N-甲基-N-2-戊基胺、N-甲基-N-3-戊基胺、N-甲基-N-2-甲基丁-1-基胺、N-甲基-N-3-甲基丁-1-基胺、N-甲基-N-1，1-二甲基丙-1-基胺、N-甲基-N-1，2-二甲基丙-1-基胺、N-甲基-N-2，2-二甲基丙-1-基胺、N-甲基-N-1-己基胺，N-甲基-N-2-己基胺、N-甲基-N-3-己基胺、N-乙基-N-1-丙基胺、N-乙基-N-2-丙基胺、N-乙基-N-1-丁基胺、N-乙基-N-2-丁基胺、N-乙基-N-2-甲基丙-1-基胺、N-乙基-N-2-甲基丙-2-基胺、N-乙基-N-戊基胺、N-乙基-N-2-戊基胺、N-乙基-N-3-戊基胺、N-乙基-N-2-甲基丁-1-基胺、N-乙基-N-3-甲基丁-1-基胺、N-乙基-N-1，1-二甲基丙-1-基胺、N-乙基-N-1，2-二甲基丙-1-基胺、N-乙基-N-2，2-二甲基丙-1-基胺、N-乙基-N-1-己基胺、N-乙基-N-2-己基胺或N-乙基-N-3-己基胺。
同样，C1-C8醇、C1-C6烷基胺或二(C1-C6烷基)胺和氨的碱金属盐或碱土金属盐是适合的，即例如锂、钠、钾、镁或钙盐。
如果用C1-C8醇、氨、C1-C6烷基胺或二(C1-C6烷基)胺作为O或N亲核试剂，使用碱是有利的。适于此的碱特别是氢化物如氢化钠或氢化钾，碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢盐如碳酸氢钠或碳酸氢钾或胺类碱如三乙胺、吡啶等。
优选的O或N亲核试剂是碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、1-丙醇钠、2-丙醇钠、1-丁醇钠、2-丁醇钠、2-甲基丙-1-醇钠、2-甲基丙-2-醇钠、2-乙基己-1-醇钠、甲醇钾、乙醇钾、1-丙醇钾、2-丙醇钾、1-丁醇钾、2-丁醇钾、2-甲基丙-1-醇钾、2-甲基丙-2-醇钾或2-乙基己-1-醇钾或碱土金属醇盐如甲醇钙、乙醇钙、1-丙醇钙、1-丁醇钙、甲醇镁、乙醇镁、1-丙醇镁或1-丁醇镁。
特别是，如上所述的碱金属醇盐是适合的。特别优选使用甲醇钠或乙醇钠，特别是甲醇钠。
适合的甲硅烷基化试剂是烷基和/或苯基取代的甲硅烷基卤化物，特别是三烷基甲硅烷基卤化物如三甲基甲硅烷基氯化物、三乙基甲硅烷基氯化物、三甲基甲硅烷基溴化物、三甲基甲硅烷基碘化物、叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物、异丙基甲基甲硅烷基二氯化物、三异丙基甲硅烷基氯化物、三正丙基甲硅烷基氯化物、三正丁基甲硅烷基氯化物，烷基苯基甲硅烷基卤化物如甲基二苯基甲硅烷基氯化物、叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物或二甲基苯基甲硅烷基氯化物，或三苯基甲硅烷基卤化物如三苯基甲硅烷基氯化物。优选使用上述三烷基甲硅烷基卤化物。特别合适的是三甲基甲硅烷基氯化物。
优选的式II的环丁烷-1，3-二酮是，其中R1是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R2是R1中所述基团，也可是C1-C6烷氧基或芳氧基，可为未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在相同碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；特别优选的式II的环丁烷-1，3-二酮是，其中R1、R2是C1-C6烷基，可为未取代或部分或全部卤化和/或为下面基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；反应通常在溶剂或稀释剂中进行。适于此的特别是醇诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇或2-丁醇，醚如乙醚、二异丙醚、叔丁基·甲基醚、二噁烷、茴香醚或四氢呋喃，芳烃如甲苯或二甲苯或偶极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺。但使用其混合物也合适。
优选在醇类如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇或2-丁醇或醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲醚、二噁烷、茴香醚或四氢呋喃中进行反应。但使用它们的混合物也可以。
优选反应在如上所述的醚中进行，或者，若用醇盐作O亲核试剂，则反应在相应的醇中进行。特别合适的是醚如乙醚、甲基·叔丁基醚或四氢呋喃。
通常，2，2，4，4-四取代环丁烷-1，3-二酮、O或N亲核试剂和甲硅烷基化试剂以粗略化学计量比使用(0.8∶1-1.2∶1)。
在如入碱的情况下，相对于式II的化合物也以粗略化学计量比(0.8∶1-1.2∶1)使用。
排除水操作下是有利的。
反应通常在0-120℃温度范围内进行，特别是0-60℃。
另外此反应在1-50bar压力下进行，优选在1-10bar下。
通常，式II的环丁烷-1，3-二酮和O/N亲核试剂先导入溶剂/稀释剂和甲硅烷基化试剂加入在所需温度范围内进行，优选在室温下，同时保证充分搅拌。后者可无溶剂加入或在溶剂/稀释剂中添加。用类似于本身己知的加工方法进行加工处理。
步骤b) 在此反应中，所用的乙酰化试剂是，例如，乙酰基卤化物如乙酰基氯化物或乙酰基溴化物，乙酰基氰化物、乙酸与无机酸如甲基磺酸或三氟甲基碘酸的混合酐，乙酰基咪唑烷或乙酐。优选乙酰基卤化物，特别是乙酰基氯化物。
乙酰化作用在路易斯酸存在下发生。特别地，使用锌、铝、锑、钛、锡、硼、铁、镍和钴的卤化物，优选相应的氯化物或溴化物。ZnCl2、SbCl3、SbCl5、TiCl4、SnCl4、BCl3、FeCl3、AlCl3、AlBr3等或它们的混合物特别适合。特别优选用ZnCl2、AlCl3或SbCl3，特别优选ZnCl2。
通常，反应在溶剂或稀释剂中进行。适于此的特别是卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或氯苯或醚如乙醚、二异丙基醚、甲基·叔丁基醚、二噁烷、四氢呋喃或茴香醚或其混合物。优选使用脂肪族卤代烃，如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷或脂肪族/环脂族醚，如乙醚、二异丙基醚、甲基·叔丁基醚、二噁烷或四氢呋喃。二氯甲烷或乙醚或其混合物特别适合。
通常，式III的甲硅烷基烯醇醚和乙酰化试剂以化学计量比使用。但过量使用乙酰化试剂也是有利的。优选反应以粗略的化学计量比进行。乙酰化试剂与路易斯酸常用比率是1∶0.1-1∶2(摩尔比)，优选比率1∶0.5-1∶1.5，特别地，大约比率1∶1。
优选，使用式III的甲硅烷基烯醇醚，其中R3是C1-C8烷氧基，特别是甲氧基。
特别优选使用式III的甲硅烷基烯醇醚，其中R1是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R2是R1中所述基团，也可是C1-C6烷氧基或芳氧基，可为未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基。
特别优选使用式III的甲硅烷基烯醇醚，其中，R1、R2是C1-C6烷基，可为未取代或部分或全部卤化和/或为下面基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；通常，反应在从-30℃至最高溶剂/溶剂混合物沸点的温度范围内进行。通常反应在-15至40℃范围进行，优选用冰冷却。
此反应另外在1-50bar压力下进行，优选正常压力下。
通常，乙酰化试剂和路易斯酸先导入溶剂/稀释剂或相应的混合物中，式III的甲硅烷基烯醇醚无溶剂滴加或在溶剂/稀释剂或相应的混合物中滴加，反应温度保持在所需范围，需要时通过冷却。
排除水操作是有利的。
用类似于本身已知的加工方法进行加工处理。
步骤c) 适合的碱是无机和有机碱，以及金属氢化物和有机金属碱。
用于该反应的碱是无机碱如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，碱土金属氢氧化物，如氢氧化钙或氢氧化镁，碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、1-丙醇钠、2-丙醇钠、1-丁醇钠、2-丁醇钠、2-甲基丙-1-醇钠、2-甲基丙-2-醇钠、2-乙基己-1-醇钠、甲醇钾、乙醇钾、1-丙醇钾、2-丙醇钾、1-丁醇钾、2-丁醇钾、2-甲基丙-1-醇钾、2-甲基丙-2-醇钾或2-乙基己-1-醇钾或碱土金属醇盐如甲醇钙、乙醇钙、1-丙醇钙、1-丁醇钙、甲醇镁、乙醇镁、1-丙醇镁或1-丁醇镁，碱金属氧化物，如氧化钠或氧化钾，碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁，碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠或碳酸氢钾，碱土金属碳酸氢盐，例如碳酸氢镁或碳酸氢钙，碱金属碳酸盐诸如碳酸钠或碳酸钾，或者碱土金属碳酸盐诸如碳酸钙或碳酸镁。
此外，合适的还有有机碱，例如胺类碱，诸如三烷基胺，如三乙基胺，或芳族含氮碱如吡啶。
还适合的是使用氢化物例如氢化钠，氢化钾或铝氢化锂或者有机金属碱例如丁基锂、二异丙基氨化锂等。
特别地，使用如上所述的无机碱，特别是碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，碱金属氧化物，碱土金属氧化物，碱金属碳酸氢盐，碱土金属碳酸氢盐，碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，例如上面所描述的，优选碱金属或碱土金属氢氧化物。
特别地，也可以使用如上提到的胺类碱，优选三烷基胺。
特别优选使用氢氧化钠。
优选地使用式IV的三羰基化合物，其中R3是C1-C8烷氧基，特别是甲氧基。
特别是优选使用的式IV的三羰基化合物中R1为C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R2是R1中所述基团，也可是C1-C6烷氧基或芳氧基，可为未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；更特别优选使用的式IV的三羰基化合物中R1、R2是C1-C6烷基，可以是未取代的或部分或全部卤代和或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；或者两个基团R1和R2，它们键合到相同碳上，共同形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；通常，反应在惰性溶剂或稀释剂中进行。适合于此反应的那些例如是醚类诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷、四氢呋喃或茴香醚，芳烃诸如苯或甲苯，或者非质子、偶极性溶剂诸如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或它们的混合物。优选使用脂族或环脂族醚，诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷或四氢呋喃，或者如上面所提到的非质子、偶极性溶剂。
乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜是特别合适的。
传统上，式IV三羰基化合物与碱的用量比为1∶1-1∶4(摩尔比)，优选1∶1-1∶2.5。
如果使用如上提到的无机碱，则有利的是以大致化学计量比操作。
反应一般在-75℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。优选在-30℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。使用无机碱或胺类碱时，优选在0-120℃，优选在20-100℃范围进行。
此外，该反应在1-100bar压力下，优选1-20bar压力下，特别是在常压下进行。
通常，将碱加入溶剂/稀释剂，而式IV的三羰基化合物，必要时在溶剂/稀释剂中，在所需的温度范围加入，同时保证彻底混合。以类似于本身已知的处理工艺进行加工处理。
此外，可以通过式V的酰卤，其中Hal为卤素，R1和R2具有化合物I情况下的含义，与碱反应得到式II的环丁烷-1，3-二酮。
步骤a1) 在该反应中，优选使用胺类碱，例如三烷基胺，如三乙胺，或者芳族含氮碱如吡啶。优选使用三烷基胺，特别是三乙基胺。
传统上，所用酰卤为氯化物或溴化物，特别是酰氯。
特别优选使用的式V的酰卤化合物是，其中R1是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R2是R1中所述基团，也可是C1-C6烷氧基或芳氧基，可为未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形可为下列基团取代的成-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基。
更特别优选使用的式V的酰卤化合物是，其中R1、R2是C1-C6烷基，可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；或者两个基团R1和R2，它们键合到相同碳上，共同形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基。
通常，反应在惰性溶剂或稀释剂中进行。适合于此反应的那些例如是醚类诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷、四氢呋喃或茴香醚，二醇类，诸如二甘醇二甲醚，芳烃诸如苯、甲苯或二甲苯，或者卤代烃诸如二氯甲烷、氯纺、1，2-二氯乙烷或氯苯，或它们的混合物。优选使用脂族醚，诸如乙醚、二异丙醚或甲基叔丁醚，二醇类，诸如二甘醇二甲醚，或者芳烃诸如苯、甲苯或二甲苯，特别是甲基叔丁醚、二甘醇二甲醚或甲苯。
通常，式V的酰卤与碱的用量比为1∶1-1∶3，优选范围1∶1.5-1∶2.5。
一般反应在升高的温度下，特别是在溶剂/稀释剂的沸腾温度范围进行。
此外，反应在1-100bar压力下进行。
传统上，将酰氯加入溶剂/稀释剂中，且并加入碱，必要时溶解于溶剂/稀释剂中。然后，混合物加热到溶剂/稀释剂的回流温度。
以类似于已知处理工艺的方法进行加工处理。
此外，可以将化合物II、III或IV不经纯化用于下一步。
同样，可以将步骤a)和b)或者b)和c)或者a1)和a)或者a)、b)和c)或者a1)、a)和b)或者a1)、a)、b)和c)改进成“单釜法”。
这里，合适的溶剂特别是醚类诸如乙醚、甲基叔丁醚、四氢呋喃或二噁烷、或偶极性溶剂诸如二甲亚砜或它们的混合物。
本发明工艺的步骤a)是制备式III的甲硅烷基烯醇醚的新颖、有益的方法。因此，本发明还涉及步骤a)中描述的方法。那里描述的优选实施方案相应地也适用。
此外，如果使用碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸氢盐或碳酸盐的话，本发明工艺的步骤c)也是制备式I的2，2，4，4-四取代环己烷-1，3，5-三酮的新颖、有益的方法。这也是本发明的一个主题。
合适的碱是碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钙或氢氧化镁，碱金属氧化物，如氧化钠或氧化钾，碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁，碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠或碳酸氢钾，碱土金属碳酸氢盐，例如碳酸氢镁或碳酸氢钙，碱金属碳酸盐诸如碳酸钠或碳酸钾，或者碱土金属碳酸盐诸如碳酸钙或碳酸镁。
优选使用碱金属或碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化镁。
特别优选使用氢氧化钠。
通常，反应在惰性溶剂或稀释剂中进行。适合于此反应的是例如醚类诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷、四氢呋喃或茴香醚，或者非质子、偶极性溶剂诸如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，或它们的混合物。
优选使用脂族或环脂族醚，诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷或四氢呋喃，或者如上面所提到的非质子、偶极性溶剂诸。
乙醚、四氢呋喃和二甲基亚砜是特别合适的。
传统上，式IV三羰基化合物与碱的用量比为1∶1-1∶4(摩尔比)，优选1∶1-1∶2.5。可有利的是以大致化学计量比操作。
反应一般在-75℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。优选在-30℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。特别优选在0-120℃，特别在20-100℃范围进行。否则的话，适用步骤c)中提到的实施方案。
此外，如果所用碱是比例为1∶1-1∶3(化合物IV碱，摩尔比)的碱金属或碱土金属醇盐，则根据本发明工艺的步骤c)是制备式I的2，2，4，4-四取代环己烷-1，3，5-三酮的新颖有益的方法。
合适的碱金属或碱土金属醇盐是碱金属醇盐例如甲醇钠、乙醇钠、1-丙醇钠、2-丙醇钠、1-丁醇钠、2-丁醇钠、2-甲基丙-1-醇钠、2-甲基丙-2-醇钠、2-乙基己-1-醇钠、甲醇钾、乙醇钾、1-丙醇钾、2-丙醇钾、1-丁醇钾、2-丁醇钾、2-甲基丙-1-醇钾、2-甲基丙-2-醇钾或2-乙基己-1-醇钾或碱土金属醇盐如甲醇钙、乙醇钙、1-丙醇钙、1-丁醇钙、甲醇镁、乙醇镁、1-丙醇镁或1-丁醇镁。
特别地，使用例如上面所述的碱金属醇盐。优选使用甲醇钠，乙醇钠或2-甲基丙-2-醇钾。
通常，反应在惰性溶剂或稀释剂中进行。适合于此反应的那些例如是醚类诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷、四氢呋喃或茴香醚，或者非质子、偶极性溶剂诸如二甲基亚砜或它们的混合物。
优选使用脂族或环脂族醚，诸如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、二噁烷或四氢呋喃，乙醚和四氢呋喃是特别合适的。
传统上，式IV三羰基化合物与碱金属或碱土金属醇盐的用量比为1∶1-1∶3(摩尔比)，优选1∶1--1∶2.5。
反应一般在-75℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。优选在-30℃到最高溶剂或其混合物的沸点之间的温度范围进行。特别在20-100℃范围进行。
否则的话，适用步骤c)中提到的实施方案。
本发明还涉及式I’的新颖的2，2，4，4-四取代1，3，5-环己烷三酮， 其中R1和R2，它们键合到相同碳上，形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；特别优选的式I化合物中，R1和R2，键合到相同碳上，形成-(CH2)2-6链。
本发明还涉及式III’的新颖的甲硅烷基烯醇醚， 其中各变量有下列含义R1、R2是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两个基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基、芳氧基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基、芳氧基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R3是氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；R4是C1-C6烷基或苯基。
特别优选的式III’化合物中，R3是二(C1-C6烷基)氨基。
本发明还另外涉及式IV’的新颖的三羰基化合物， 其中各变量有下列含义R1、R2是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，其中这两WH基团可以是未取代的或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基；C1-C6烷氧基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；芳基、芳氧基或杂环基，具有多至3个选自O、S和N的杂原子，其中芳基、芳氧基和杂环基团可以是未取代或部分或全部卤化和/或被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基炭基；或者两个基团R1和R2，它们键合在同一碳上，共同形成可为下列基团取代的-(CH2)2-6链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R3是氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；特别优选的式IV’化合物中，R3是二(C1-C6烷基)氨基；
本发明也涉及到式IV”的新颖的三羰基化合物， 其中R1和R2，它们键合在同一碳上，形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；R3是C1-C8烷氧基。
特别优选的IV”化合物中，R1和R2，键合在相同碳上，形成-(CH2)2-6-链。
对R1-R4取代基提到的或作为苯基或杂环基上的基团提到的有机结构是各个组成单元的单独名单的集合。所有烃链，即所有烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷基氨基或烷氧羰基部分可以是直链的或支化的。如果未有其它说明，卤代的取代基优选带有1-5个相同或不同的卤原子。各种情况下卤素的含义为氟、氯、溴或碘。
此外，例如有下列含义- C1-C4-烷基即甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；- C1-C6-烷基，C1-C4-烷基，如上所述和例如，戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-3-甲基丙基；- C1-C4-卤代烷基C1-C4-烷基，如上所述且被氟，氯，溴和/或碘部分或全部取代，即，例如，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2-碘乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氯乙基，五氟乙基，2-氟丙基，3-氟丙基，2，2-二氟丙基，2，3-二氟丙基，2-氯丙基，3-氯丙基，2，3-二氯丙基，2-溴丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，3，3，3-三氯丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，七氟丙基，1-(氟甲基)-2-氟乙基，1-(氯甲基)-2-氯乙基，1-(溴甲基)-2-溴乙基，4-氟丁基，4-氯丁基，4-溴丁基或九氟丁基；- C1-C4-烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；- C1-C6-烷氧基C1-C4-烷氧基，如上所述和例如，戊氧基，1-甲基丁氧基，2-甲基丁氧基，3-甲基丁氧基，1，1-二甲基丙氧基，1，2-二甲基丙氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-乙基丙氧基，己氧基，1-甲基戊氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，4-甲基戊氧基，1，1-二甲基丁氧基，1，2-二甲基丁氧基，1，3-二甲基丁氧基，2，2-二甲基丁氧基，2，3-二甲基丁氧基，3，3-二甲基丁氧基，1-乙基丁氧基，2-乙基丁氧基，1，1，2-三甲基丙氧基，1，2，2-三甲基丙氧基，1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；- C1-C8-烷氧基C1-C6-烷氧基，如上所述1-庚氧基，1-辛氧基或2-乙基己氧基；- C1-C4-卤代烷氧基a C1-C4-烷氧基，如上所述且被氟，氯，溴和/或碘部分或全部取代，即，例如，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯二氟甲氧基，溴二氟甲氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2-溴甲氧基，2-碘乙氧基，2，2-二氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-2-氟乙氧基，2-氯-2，2-二氟乙氧基，2，2-二氯-2-氟乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基，五氟乙氧基，2-氟丙氧基，3-氟丙氧基，2-氯丙氧基，3-氯丙氧基，2-溴丙氧基，3-溴丙氧基，2，2-二氟丙氧基，2，3-二氟丙氧基，2，3-二氯丙氧基，3，3，3-三氟丙氧基，3，3，3-三氯丙氧基，2，2，3，3，3-五氟丙氧基，七氟丙氧基，1-(氟甲基)-2-氟乙氧基，1-(氯甲基)-2-氯乙氧基，1-(溴甲基)-2-溴乙氧基，4-氟丁氧基，4-氯丁氧基，4-溴丁氧基或九氟丁氧基；- C1-C4-烷基硫如甲基硫，乙基硫，丙基硫，1-甲基乙基硫，丁基硫，1-甲基丙基硫，2-甲基丙基硫或1，1-二甲基乙基硫；- C1-C6-烷基氨基如甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，1-甲基乙基氨基，丁基氨基，1-甲基丙基氨基，2-甲基丙基氨基，1，1-二甲基乙基氨基，戊基氨基，1-甲基丁基氨基，2-甲基丁基氨基，3-甲基丁基氨基，2，2-二甲基丙基氨基，1-乙基丙基氨基，己基氨基，1，1-二甲基丙基氨基，1，2-二甲基丙基氨基，1-甲基戊基氨基，2-甲基戊基氨基，3-甲基戊基氨基，4-甲基戊基氨基，1，1-二甲基丁基氨基，1，2-二甲基丁基氨基，1，3-二甲基丁基氨基，2，2-二甲基丁基氨基，2，3-二甲基丁基氨基，3，3-二甲基丁基氨基，1-乙基丁基氨基，2-乙基丁基氨基，1，1，2-三甲基丙基氨基，1，2，2-三甲基丙基氨基，1-乙基-1-甲基丙基氨基或1-乙基-2-甲基丙基氨基；- 二(C1-C4-烷基)氨基如N，N-二甲基氨基，N，N-二乙基氨基，N，N-二丙基氨基，N，N-二(1-甲基乙基)氨基，N，N-二丁基氨基，N，N-二(1-甲基丙基)氨基，N，N-二(2-甲基丙基)氨基，N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基，N-乙基-N-甲基氨基，N-甲基-N-丙基氨基，N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基，N-丁基-N-甲基氨基，N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基，N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基，N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基，N-乙基-N-丙基氨基，N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基，N-丁基-N-乙基氨基，N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基，N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基，N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基，N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基，N-丁基-N-丙基氨基，N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基，N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基，N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基，N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基，N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基，N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基，N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基，N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基，N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基，N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基，N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基，N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基或N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基；- 二(C1-C6-烷基)氨基二(C1-C4-烷基)氨基，如上所述和N，N-二戊基氨基，N，N-二己基氨基，N-甲基-N-戊基氨基，N-乙基-N-戊基氨基，N-甲基-N-己基氨基或N-乙基-N-己基氨基；- C2-C6-链烯基如乙烯基，丙-2-烯-1-基，丁-1-烯-4-基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，2-丁烯-1-基，1-戊烯-3-基，1-戊烯-4-基，2-戊烯-4-基，1-甲基丁-2-烯-1-基，2-甲基丁-2-烯-1-基，3-甲基丁-2-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基，2-甲基丁-3-烯-1-基，3-甲基丁-3-烯-1-基，1，1-二甲基丙-2-烯-1-基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基丙-2-烯-1-基，己-3-烯-1-基，己-4-烯-1-基，己-5-烯-1-基，1-甲基戊-3-烯-1-基，2-甲基戊-3-烯-1-基，3-甲基戊-3-烯-1-基，4-甲基戊-3-烯-1-基，1-甲基戊-4-烯-1-基，2-甲基戊-4-烯-1-基，3-甲基戊-4-烯-1-基，4-甲基戊-4-烯-1-基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基，3，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-3-烯-1-基，2-乙基丁-2-烯-1-基，2-乙基丁-3-烯-1-基，1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；- C2-C6-炔基如乙炔基，炔丙基，丁-1-炔-3-基，丁-1-炔-4-基，丁-2-炔-1-基，戊-1-炔-3-基，戊-1-炔-4-基，戊-1-炔-5-基，戊-2-炔-1-基，戊-2-炔-4-基，戊-2-炔-5-基，3-甲基丁-1-炔-3-基，3-甲基丁-1-炔-4-基，己-1-炔-3-基，己-1-炔-4-基，己-1-炔-5-基，己-1-炔-6-基，己-2-炔-1-基，己-2-炔-4-基，己-2-炔-5-基，己-2-炔-6-基，己-3-炔-1-基，己-3-炔-2-基，3-甲基戊-1-炔-3-基，3-甲基戊-1-炔-4-基，3-甲基戊-1-炔-5-基，4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基；- C3-C6-环烷基如环丙基，环丁基，环戊基或环己基；- 芳基如苯基或萘基；- 杂环基饱和，部分饱合或不饱合的5-或6-元，C-键合的杂环，含有1至4个相同或不同的选自氧，硫或氮的杂原子，即，例如有例如1个杂原子，2个杂原子，3个杂原子或4个杂原子的5-元环或，例如有例如1个杂原子，2个杂原子，3个杂原子或4个杂原子的6-元环，即有1个杂原子的5-元环诸如四氢呋喃-2-基，四氢呋喃-3-基，四氢噻吩-2-基，四氢噻吩-3-基，四氢吡咯-2-基，四氢吡咯-3-基，2，3-二氢呋喃-2-基，2，3-二氢呋喃-3-基，2，5-二氢呋喃-2-基，2，5-二氢呋喃-3-基，4，5-二氢呋喃-2-基，4，5-二氢呋喃-3-基，2，3-二氢噻吩-2-基，2，3-二氢噻吩-3-基，2，5-二氢噻吩-2-基，2，5-二氢噻吩-3-基，4，5-二氢噻吩-2-基，4，5-二氢噻吩-3-基，2，3-二氢-1H-吡咯-2-基，2，3-二氢-1H-吡咯-3-基，2，5-二氢-1H-吡咯-2-基，2，5-二氢-1H-吡咯-3-基，4，5-二氢-1H-吡咯-2-基，4，5-二氢-1H-吡咯-3-基，3，4-二氢-2H-吡咯-2-基，3，4-二氢-2H-吡咯-3-基，3，4-二氢-5H-吡咯-2-基，3，4-二氢-5H-吡咯-3-基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-噻吩基，3-噻吩基，吡咯-2-基或吡咯-3-基；有2个杂原子的5-元环诸如四氢吡唑-3-基，四氢吡唑-4-基，四氢异噁唑-3-基，四氢异噁唑-4-基，四氢异噁唑-5-基，1，2-氧杂硫戊环(oxathiolan)-3-基，1，2-氧杂硫戊环-4-基，1，2-氧杂硫戊环-5-基，四氢异噻唑-3-基，四氢异噻唑-4-基，四氢异噻唑-5-基，1，2-二硫戊环-3-基，1，2-二硫戊环-4-基，四氢咪唑-2-基，四氢咪唑-4-基，四氢噁唑-2-基，四氢噁唑-4-基，四氢噁唑-5-基，四氢噻唑-2-基，四氢噻唑-4-基，四氢噻唑-5-基，1，3-二氧戊环-2-基，1，3-二氧戊环-4-基，1，3-氧杂硫戊环-2-基，1，3-氧杂硫戊环-4-基，1，3-氧杂硫戊环-5-基，1，3-二硫戊环-2-基，1，3-二硫戊环-4-基，4，5-二氢-1H-吡唑-3-基，4，5-二氢-1H-吡唑-4-基，4，5-二氢-1H-吡唑-5-基，2，5-二氢-1H-吡唑-3-基，2，5-二氢-1H-吡唑-4-基，2，5-二氢-1H-吡唑-5-基，4，5-二氢异噁唑-3-基，4，5-二氢异噁唑-4-基，4，5-二氢异噁唑-5-基，2，5-二氢异噁唑-3-基，2，5-二氢异噁唑-4-基，2，5-二氢异噁唑-5-基，2，3-二氢异噁唑-3-基，2，3-二氢异噁唑-4-基，2，3-二氢异噁唑-5-基，4，5-二氢异噻唑-3-基，4，5-二氢异噻唑-4-基，4，5-二氢异噻唑-5-基，2，5-二氢异噻唑-3-基，2，5-二氢异噻唑-4-基，2，5-二氢异噻唑-5-基，2，3-二氢异噻唑-3-基，2，3-二氢异噻唑-4-基，2，3-二氢异噻唑-5-基，Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯(dithiol)-3-基，Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯-4-基，Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯-5-基，4，5-二氢-1H-咪唑-2-基，4，5-二氢-1H-咪唑-4-基，4，5-二氢-1H-咪唑-5-基，2，5-二氢-1H-咪唑-2-基，2，5-二氢-1H-咪唑-4-基，2，5-二氢-1H-咪唑-5-基，2，3-二氢-1H-咪唑-2-基，2，3-二氢-1H-咪唑-4-基，4，5-二氢噁唑-2-基，4，5-二氢噁唑-4-基，4，5-二氢噁唑-5-基，2，5-二氢噁唑-2-基，2，5-二氢噁唑-4-基，2，5-二氢噁唑-5-基，2，3-二氢噁唑-2-基，2，3-二氢噁唑-4-基，2，3-二氢噁唑-5-基，4，5-二氢噻唑-2-基，4，5-二氢噻唑-4-基，4，5-二氢噻唑-5-基，2，5-二氢噻唑-2-基，2，5-二氢噻唑-4-基，2，5-二氢噻唑-5-基，2，3-二氢噻唑-2-基，2，3-二氢噻唑-4-基，2，3-二氢噻唑-5-基，1，3-间二氧杂环戊烯-2-基，1，3-间二氧杂环戊烯-4-基，1，3-二硫杂环戊二烯-2-基，1，3-二硫杂环戊二烯-4-基，1，3-氧杂硫杂环戊二烯(oxathiol)-2-基，1，3-氧杂硫杂环戊二烯-4-基，1，3-氧杂硫杂环戊二烯-5-基，吡唑-3-基，吡唑-4-基，异噁唑-3-基，异噁唑-4-基，异噁唑-5-基，异噻唑-3-基，异噻唑-4-基，异噻唑-5-基，咪唑-2-基，咪唑-4-基，噁唑-2-基，噁唑-4-基，噁唑-5-基，噻唑-2-基，噻唑-4-基或噻唑-5-基；有3个杂原子的5-元环诸如；1，2，3-Δ2-噁二唑啉-4-基，1，2，3-Δ2-噁二唑啉-5-基，1，2，4-Δ4-噁二唑啉-3-基，1，2，4-Δ4-噁二唑啉-5-基，1，2，4-Δ2-噁二唑啉-3-基，1，2，4-Δ2-噁二唑啉-5-基，1，2，4-Δ3-噁二唑啉-3-基，1，2，4-Δ3-噁二唑啉-5-基，1，3，4-Δ2-噁二唑啉-2-基，1，3，4-Δ2-噁二唑啉-5-基，1，3，4-Δ3-噁二唑啉-2-基，1，3，4-噁二唑啉-2-基，1，2，3-Δ2-噻二唑啉-4-基，1，2，3-Δ2-噻二唑啉-5-基，1，2，4-Δ4-噻二唑啉-3-基，1，2，4-Δ4-噻二唑啉-5-基，1，2，4-Δ3-噻二唑啉-3-基，1，2，4-Δ3-噻二唑啉-5-基，1，2，4-Δ2-噻二唑啉-3-基，1，2，4-Δ2-噻二唑啉-5-基，1，3，4-Δ2-噻二唑啉-2-基，1，3，4-Δ2-噻二唑啉-5-基，1，3，4-Δ3-噻二唑啉-2-基，1，3，4-噻二唑啉-2-基，1，3，2-二氧杂硫戊环-4-基，1，2，3-Δ2-三唑啉-4-基，1，2，3-Δ2-三唑啉-5-基，1，2，4-Δ2-三唑啉-3-基，1，2，4-Δ2-三唑啉-5-基，1，2，4-Δ3-三唑啉-3-基，1，2，4-Δ3-三唑啉-5-基，1，2，4-Δ1三唑啉-2-基，1，2，4-三唑啉-3-基，3H-1，2，4-二噻唑-5-基，2H-1，3，4-二噻唑-5-基，2H-1，3，4-噁噻唑-5-基，1，2，3-噁二唑-4-基，1，2，3-噁二唑-5-基，1，2，4-噁二唑-3-基，1，2，4，-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基，1，2，3-噻二唑-4-基，1，2，3-噻二唑-5-基，1，2，4-噻二唑-3-基，1，2，4-噻二唑-5-基，1，3，4-噻二唑基-2-基，1，2，3-三唑-4-基或1，2，4-三唑-3-基；有4个杂原子的5-元环诸如四唑-5-基；有1个杂原子的6-元环诸如四氢吡喃-2-基，四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基，哌啶-2-基，哌啶-3-基，哌啶-4-基，四氢硫吡喃-2-基，四氢硫吡喃-3-基，四氢硫吡喃-4-基，2H-3，4-二氢吡喃-6-基，2H-3，4-二氢吡喃-5-基，2H-3，4-二氢吡喃-4-基，2H-3，4-二氢吡喃-3-基，2H-3，4-二氢吡喃-2-基，2H-3，4-二氢吡喃-6-基，2H-3，4-二氢硫吡喃-5-基，2H-3，4-二氢硫吡喃-4-基，2H-3，4-二氢吡喃-3-基，2H-3，4-二氢吡喃-2-基，1，2，3，4-四氢吡啶-6-基，1，2，3，4-四氢吡啶-5-基，1，2，3，4-四氢吡啶-4-基，1，2，3，4-四氢吡啶-3-基，1，2，3，4-四氢吡啶-2-基，2H-5，6-二氢吡喃-2-基，2H-5，6-二氢吡喃-3-基，2H-5，6-二氢吡喃-4-基，2H-5，6-二氢吡喃-5-基，2H-5，6-二氢吡喃-6-基，2H-5，6-二氢硫吡喃-2-基，2H-5，6-二氢硫吡喃-3-基，2H-5，6-二氢硫吡喃-4-基，2H-5，6-二氢硫吡喃-5-基，2H-5，6-二氢硫吡喃-6-基，1，2，5，6-四氢吡啶-2-基，1，2，5，6-四氢吡啶-3-基，1，2，5，6-四氢吡啶-4-基，1，2，5，6-四氢吡啶-5-基，1，2，5，6-四氢吡啶-6-基，2，3，4，5-四氢吡啶-2-基，2，3，4，5-四氢吡啶-3-基，2，3，4，5-四氢吡啶-4-基，2，3，4，5-四氢吡啶-5-基，2，3，4，5-四氢吡啶-6-基，4H-吡喃-2-基，4H-吡喃-3-基，4H-吡喃-4-基，4H-硫吡喃-2-基，4H-硫吡喃-3-基，4H-硫吡喃-4-基，1，4-二氢吡啶-2-基，1，4-二氢吡啶-3-基，1，4-二氢吡啶-4-基，2H-吡喃-2-基，2H-吡喃-3-基，2H-吡喃-4-基，2H-吡喃-5-基，2H-吡喃-6-基，2H-硫吡喃-2-基，2H-硫吡喃-3-基，2H-硫吡喃-4-基，2H-硫吡喃-5-基，2H-硫吡喃-6-基，1，2-二氢吡啶-2-基，1，2-二氢吡啶-3-基，1，2-二氢吡啶-4-基，1，2-二氢吡啶-5-基，1，2-二氢吡啶-6-基，3，4-二氢吡啶-2-基，3，4-二氢吡啶-3-基，3，4-二氢吡啶-4-基，3，4-二氢吡啶-5-基，3，4-二氢吡啶-6-基，2，5-二氢吡啶-2-基，2，5-二氢吡啶-3-基，2，5-二氢吡啶-4-基，2，5-二氢吡啶-5-基，2，5-二氢吡啶-6-基，2，3-二氢吡啶-2-基，2，3-二氢吡啶-3-基，2，3-二氢吡啶-4-基，2，3-二氢吡啶-5-基，2，3-二氢吡啶-6-基，吡啶-2-基，吡啶-3-基或吡啶-4-基；有2个杂原子的6-元环诸如1，3-二噁烷-2-基，1，3-二噁烷-4-基，1，3-二噁烷-5-基，1，4-二噁烷-2-基，1，3-二噻烷-2-基，1，3-二噻烷-4-基，1，3-二噻烷-5-基，1，4-二噻烷-2-基，1，3-氧硫杂环己烷-2-基，1，3-氧硫杂环己烷-4-基，1，3-氧硫杂环己烷-5-基，1，3-氧硫杂环己烷-6-基，1，4-氧硫杂环己烷-2-基，1，4-氧硫杂环己烷-3-基，1，2-二噻烷-3-基，1，2-二噻烷-4-基，六氢嘧啶-2-基，六氢嘧啶-4-基，六氢嘧啶-5-基，六氢吡嗪-2-基，六氢哒嗪-3-基，六氢哒嗪-4-基，四氢-1，3-噁嗪-2-基，四氢-1，3-噁嗪-4-基，四氢-1，3-噁嗪-5-基，四氢-1，3-噁嗪-6-基，四氢-1，3-噻嗪-2-基，四氢-1，3-噻嗪-4-基，四氢-1，3-噻嗪-5-基，四氢-1，3-噻嗪-6-基，四氢-1，4-噻嗪-2-基，四氢-1，4-噻嗪-3-基，四氢-1，4-噁嗪-2-基，四氢-1，4-噁嗪-3-基，四氢-1，2-噁嗪-3-基，四氢-1，2-噁嗪-4-基，四氢-1，2-噁嗪-5-基，四氢-1，2-噁嗪-6-基，2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基，2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基，2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基，2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基，2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基，2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基，2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基，2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基，4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基，4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基，4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基，4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基，4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基，4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基，4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基，4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基，2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基，2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基，2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基，2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基，2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基，2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基，2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基，2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基，2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-3-基，2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-4-基，2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-5-基，2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-6-基，2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-3-基，2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-4-基，2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-5-基，2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-6-基，2，3，4，5-四氢哒嗪-3-基，2，3，4，5-四氢哒嗪-4-基，2，3，4，5-四氢哒嗪-5-基，2，3，4，5-四氢哒嗪-6-基，3，4，5，6-四氢哒嗪-3-基，3，4，5，6-四氢哒嗪-4-基，1，2，5，6-四氢哒嗪-3-基，1，2，5，6-四氢哒嗪-4-基，1，2，5，6-四氢哒嗪-5-基，1，2，5，6-四氢哒嗪-6-基，1，2，3，6-四氢哒嗪-3-基，1，2，3，6-四氢哒嗪-4-基，4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-2-基，4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-4-基，4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-5-基，4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-6-基，4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-2-基，4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-4-基，4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-5-基，4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-6-基，3，4，5，6-四氢嘧啶-2-基，3，4，5，6-四氢嘧啶-4-基，3，4，5，6-四氢嘧啶-5-基，3，4，5，6-四氢嘧啶-6-基，1，2，3，4-四氢吡嗪-2-基，1，2，3，4-四氢吡嗪-5-基，1，2，3，4-四氢嘧啶-2-基，1，2，3，4-四氢嘧啶-4-基，1，2，3，4-四氢嘧啶-5-基，1，2，3，4-四氢嘧啶-6-基，2，3-二氢-1，4-噻嗪-2-基，2，3-二氢-1，4-噻嗪-3-基，2，3-二氢-1，4-噻嗪-5-基，2，3-二氢-1，4-噻嗪-6-基，2H-1，2-噁嗪-3-基，2H-1，2-噁嗪-4-基，2H-1，2-噁嗪-5-基，2H-1，2-噁嗪-6-基，2H-1，2-噻嗪-3-基，2H-1，2-噻嗪-4-基，2H-1，2-噻嗪-5-基，2H-1，2-噻嗪-6-基，4H-1，2-噁嗪-3-基，4H-1，2-噁嗪-4-基，4H-1，2-噁嗪-5-基，4H-1，2-噁嗪-6-基，4H-1，2-噻嗪-3-基，4H-1，2-噻嗪-4-基，4H-1，2-噻嗪-5-基，4H-1，2-噻嗪-6-基，6H-1，2-噁嗪-3-基，6H-1，2-噁嗪-4-基，6H-1，2-噁嗪-5-基，6H-1，2-噁嗪-6-基，6H-1，2-噻嗪-3-基，6H-1，2-噻嗪-4-基，6H-1，2-噻嗪-5-基，6H-1，2-噻嗪-6-基，2H-1，3-噁嗪-2-基，2H-1，3-噁嗪-4-基，2H-1，3-噁嗪-5-基，2H-1，3-噁嗪-6-基，2H-1，3-噻嗪-2-基，2H-1，3-噻嗪-4-基，2H-1，3-噻嗪-5-基，2H-1，3-噻嗪-6-基，4H-1，3-噁嗪-2-基，4H-1，3-噁嗪-4-基，4H-1，3-噁嗪-5-基，4H-1，3-噁嗪-6-基，4H-1，3-噻嗪-2-基，4H-1，3-噻嗪-4-基，4H-1，3-噻嗪-5-基，4H-1，3-噻嗪-6-基，6H-1，3-噁嗪-2-基，6H-1，3-噁嗪-4-基，6H-1，3-噁嗪-5-基，6H-1，3-噁嗪-6-基，6H-1，3-噻嗪-2-基，6H-1，3-噁嗪-4-基，6H-1，3-噁嗪-5-基，6H-1，3-噻嗪-6-基，2H-1，4-噁嗪-2-基，2H-1，4-噁嗪-3-基，2H-1，4-噁嗪-5-基，2H-1，4-噁嗪-6-基，2H-1，4-噻嗪-2-基，2H-1，4-噻嗪-3-基，2H-1，4-噻嗪-5-基，2H-1，4-噻嗪-6-基，4H-1，4-噁嗪-2-基，4H-1，4-噁嗪-3-基，4H-1，4-噻嗪-2-基，4H-1，4-噻嗪-3-基，1，4-二氢哒嗪-3-基，1，4-二氢哒嗪-4-基，1，4-二氢哒嗪-5-基，1，4-二氢哒嗪-6-基，1，4-二氢吡嗪-2-基，1，2-二氢吡嗪-2-基，1，2-二氢吡嗪-3-基，1，2-二氢吡嗪-5-基，1，2-二氢吡嗪-6-基，1，4-二氢嘧啶-2-基，1，4-二氢嘧啶-4-基，1，4-二氢嘧啶-5-基，1，4-二氢嘧啶-6-基，3，4-二氢嘧啶-2-基，3，4-二氢嘧啶-4-基，3，4-二氢嘧啶-5-基或3，4-二氢嘧啶-6-基，哒嗪-3-基，哒嗪-4-基，嘧啶-2-基，嘧啶-4-基，嘧啶-5-基或吡嗪-2-基；有3个杂原子的6-元环诸如1，3，5-三嗪-2-基，1，2，4-三嗪-3-基，1，2，4-三嗪-5-基，1，2，4-三嗪-6-基；有4个杂原子的6-元环诸如1，2，4，5-四嗪-3-基；其中合适时所提到杂环的硫可被氧化至S＝O或S(＝O)2.
制备实施例1. 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二酮172g(1.7mol)三乙基胺滴加至106g(1mol)异丁酰氯在800ml叔丁基甲基醚中的溶液中，接着混合物回流加热15小时。用稀盐酸洗涤，分离各相并除去有机溶剂。产率55g(78％)。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.3(s，12H).2，2，4-三甲基-3-甲硅烷基氧基戊-3-烯羧酸甲酯84g(0.6mol) 2，2，4，4-四甲基环丁烷-1，3-二酮和32.4g(0.6mol)甲醇钠在320ml四氢呋喃中一起混合。滴加65.1g(0.6mol)三甲基甲硅烷基氯并搅拌混合物。然后浓缩反应混合物，残余物用二乙基醚吸收。吸滤出固体并浓缩母液。产率135g(89％)。1H-NMR(CDCl3)δ＝0.3(s，9H)，1.3(s，6H)，1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，3.6(s，3H).2，2，4，4-四甲基-3，5-二氧代己酸甲酯20g(82mmol)2，2，4-三甲基-3-甲硅烷基氧基戊-3-烯羧酸甲酯冰冷下滴加至11.2g(82mmol)氯化锌，6.45g(82mmol)乙酰氯在二氯甲烷和二乙基醚中的混合物。使混合物加热至室温，滴加冰水并分离各相。因此获得13.6g(78％)2，2，4，4-四甲基-3，5-二氧代己酸甲酯。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.3(s，6H)，1.4(s，6H)，2.1(s，3H)，4.6(s，3H)。2，2，4，4-四甲基-1，3，5-环己烷三酮106g(495mmol)甲基2，2，4，4-四甲基-3，5-二氧代己酸甲酯滴加至19.8g(495mmol)氢氧化钠在500ml二甲基亚砜中的悬浮液。混合物在室温下搅拌，用500ml水处理并用盐酸调节至pH1，吸滤出沉淀物。干燥后，得到70g(95％)2，2，4，4-四甲基-1，3，5-环己烷三酮。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.3(s，12H)，5.4(s，1H)，12(br.，OH).2.双环己烷-1-螺-2’，4’-环丁烷-1，3-二酮100g(0.68mol)环己烷酰氯和117g(1.156mol)三乙基胺在800ml甲苯中的溶液回流加热21小时。随后吸滤出沉淀的固体；接着水洗。干燥后，得到77g双环己烷-1-螺-2’，4’-环丁烷-1，3-二酮.1H-NMR(CDCl3)δ＝1.4(m，4 H)，1.6(m，8H)，1.8(m，8H).双环己烷-1-螺-2’，4’-环丁烷-1，3-二酮的甲硅烷基化20.6g(189mmol)氯三甲基硅烷加至41.7g(189mmol)双环己烷-1-螺-2’，4’-环丁烷-1，3-二酮和10.3g(189mmol)甲醇钠在100ml四氢呋喃中的悬浮液。混合物室温搅拌18小时并经硅胶吸滤。浓缩母液，得到32g(51％)甲硅烷基化产物。1H-NMR(CDCl3)δ＝0(s，9H)，0.9-1.9(m，20H)，3.4(s，3H).双环己烷-1-螺-2’，4’-(3，5-二氧代己酸甲酯)10.4g(46mmol)上述甲硅烷基化合物冰冷下滴加至6.3g(46mmol)氯化锌和3.61g(46mmol)乙酰氯在46ml二氯甲烷和12ml二乙基醚中的悬浮液，然后混合物室温搅拌2小时。用水处理并分离各相。有机相得到13.2g of双环己烷-1-螺-2’，4’-(3，5-二氧代己酸甲酯)，直接进行进一步反应。双环己烷-1-螺-2’，4’-环己烷-1，3，5-三酮2.86g双环己烷-1-螺-2’，4’-(3，5-二氧代己酸甲酯)在四氢呋喃中的溶液滴加至2.5g(22mmol)叔丁醇钾在25ml四氢呋喃中的溶液，混合物室温搅拌4小时。用盐酸调节至pH1，用二氯甲烷提取。合并的有机相干燥并除去溶剂，得到2.5g(95％) 双环己烷-1-螺-2’，4’-环己烷-1，3，5-三酮。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.1-1.9(m，20H)，3.4(s，2H)。
权利要求
1.式I的2，2，4，4-四取代1，3，5-环己烷三酮的制备方法 其中R1，R2是C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基，其中这两个基团是未取代的或部分或完全卤化和/或被下列基团取代C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基或二(C1-C4-烷基)氨基；C1-C6-烷氧基，C2-C6-链烯基或C2-C6-链炔基；芳基，芳氧基或杂环基，它们可以有至多三个选自O，S和N的杂原子，其中芳基，芳氧基和杂环基可以是未取代的或部分部分或完全卤化和/或被下列基团取代的C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基；或两个基团R1和R2，它们键合到同一个碳上，一起形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基；包括a)式II的环丁烷-1，3-二酮 其中R1和R2有上述含义，与O或N亲核试剂，必要时在碱存在下，和甲硅烷基化试剂反应，得到式III的甲硅烷基烯醇醚 其中R3is C1-C8-烷氧基，氨基，C1-C6-烷基氨基或二(C1-C6-烷基)氨基；R4is C1-C6-烷基或苯基；R1和R2有上述含义；b)必要时在Lewis酸存在下经乙酰基化将式III化合物转化成式IV的三羰基化合物， 其中R1至R3有上述含义；c)在碱存在下将化合物IV环化得到式I的2，2，4，4-四取代的环己烷三酮。
2.权利要求1所述的制备式I的2，2，4，4-四取代1，3，5-环己烷三酮的方法，其中式II的环丁烷-1，3-二酮以下列方法得到a1)式V的酰卤与碱反应 其中Hal是卤素，R1和R2有权利要求1中的含义。
3.权利要求1或2的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与C1-C6-醇，C1-C6烷基胺，二(C1-C6-烷基)胺或氨的碱金属或碱土金属盐反应。
4.权利要求1至3之一的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与碱金属或碱土金属醇盐反应。
5.权利要求1至4之一的方法，其中在步骤a)中式II的环丁烷-1，3-二酮与甲醇钠反应。
6.权利要求1至5之一的方法，其中在步骤a)中醚或醇用作溶剂。
7.权利要求1至6之一的方法，其中步骤a)的反应在0至120℃温度范围进行。
8.权利要求1至7之一的方法，其中步骤c)中使用无机或有机碱。
9.权利要求1至8之一的方法，其中步骤c)中所用碱是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物，醇盐，碳酸氢盐或碳酸盐。
10.权利要求1至9之一的方法，其中步骤c)中所用碱是碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物，醇盐，碳酸氢盐或碳酸盐。
11.权利要求1至8之一的方法，其中步骤c)中所用碱是胺类碱。
12.权利要求1至11之一的方法，其中步骤c)中所用溶剂是醚，醇或非质子偶极性溶剂。
13.权利要求1至12之一的方法，其中步骤c)中所述反应在0至120℃温度范围进行。
14.制备式III的甲硅烷基烯醇醚的方法，其中基团R1至R4有权利要求1中所示含义，根据权利要求1或3至7之一中的步骤a)或根据权利要求2至7之一中的步骤a1)和a)。
15.制备式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的方法，其中基团R1和R2有权利要求1中所示含义，根据权利要求10至13之一所示的步骤c)。
16.制备式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮的方法，其中R1和R2有权利要求1中所示含义，根据权利要求10至13之一所示的步骤c)，其中所用碱是比例1∶1至1∶3的碱金属或碱土金属醇盐。
17.权利要求16的方法，其中所用溶剂是醚。
18.权利要求16或17的方法，其中反应在m-75℃至最高溶剂/溶剂混合物的沸点进行。
19.式I’的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮。 其中R1和R2，它们键合至相同碳上，形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基。
20.式III’的甲硅烷基烯醇醚 其中变量R1，R2和R4有权利要求1中提到的含义和R3是氨基，C1-C6-烷基氨基或二(C1-C6-烷基)氨基。
21.IV’的三羰基化合物 其中变量R1至R3有权利要求20中提到的含义。
22.式IV”的三羰基化合物 其中R1和R2，它们键合至相同碳上，形成可被下列基团取代的-(CH2)2-6-链卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基；R3是C1-C8-烷氧基。
23.权利要求1所述的式II的环丁烷-1，3-二酮的用途，用于合成权利要求1所述的式I的2，2，4，4-四取代的1，3，5-环己烷三酮。
全文摘要
式I的2,2,4,4－四取代1,3,5－环己烷三酮的制备方法,通过式II的环丁烷－1,3－二酮与O或N亲核试剂和甲硅烷基化剂反应,随后进行乙酰化和环化。
文档编号C07F7/18GK1353685SQ00808280
公开日2002年6月12日 申请日期2000年5月19日 优先权日1999年6月2日
发明者R·戈茨, N·戈茨, M·维特切尔, M·拉克 申请人:巴斯福股份公司