专利名称：1-硝基-2-乙基蒽醌的制备方法
技术领域：
本发明涉及精细化工染料中间体的制备方法。
背景技术：
1-硝基-2-乙基蒽醌是制备高品质还原染料和分散染料的重要原料，用它还可以制备蒽醌[1，2-c]甲基异噁唑，进而可制备1-氨基-2-乙酰基或1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌等重要的分散染料和还原染料的中间体，因此，具有非常重要的应用前景。
目前，国内外已知的1-硝基-2-乙基蒽醌及其同系物的制备方法主要有浓硫酸做介质的纯硝酸硝化法(化学文摘C.A.6，3594)，是将2-乙基蒽醌溶于浓硫酸中，直接加纯硝酸进行硝化；另外有混酸硝化法(化学文摘C.A.51，13833i<1957>)是将2-乙基蒽醌溶于浓硫酸中，加入混酸进行硝化；还有高压硝化法(Pol .46428<1960>)，是将其与氟化氢、硝酸钾混合均匀后，在高压釜中加压进行反应。纯硝酸硝化和混酸硝化法进行硝化终了后，需要加水稀释才能析出产物，这会造成大量的废酸。同时，由于硝酸过量较多，副反应及副产物也会较多，给分离提纯带来较大的麻烦。高压硝化法对反应设备材质要求较高，增加了该方法的成本。
发明内容
本发明提供了一种有机溶剂法制备1-硝基-2-乙基蒽醌的新工艺。首先将1倍98.5％以上的2-乙基蒽醌溶解在5-10倍的有机溶剂(卤代烃二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯)中，加入0.2-0.5倍发烟硝酸，再加入0.5-5.0倍浓硫酸，在0-45℃下反应2-12小时，反应结束后蒸出溶剂(以备循环使用)过滤，水洗至中性，干燥，制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗产品；然后，将粗产品悬浮于亚硫酸钠溶液中，使2-乙基蒽醌与亚硫酸钠的摩尔比为1∶1.1-2.5，加入氢氧化钠，使2-乙基蒽醌与氢氧化钠的重量比为1∶0.1-0.35，加热至90-98℃，反应4-10小时，热过滤、热水洗涤滤饼，干燥，得到纯度在99.8％以上的1-硝基-2-乙基蒽醌。
本方法具有温度易控制，硝酸用量少，副反应少，产物容易处理，废酸量小，设备不需特殊材质等优点，有较大的工业价值。
具体实施例方式
实施例1取4.8克2-乙基蒽醌溶于20-45毫升的二氯甲烷中，加入硝酸0.4-1.5毫升及1.8-2.3毫升浓硫酸，25-40℃搅拌反应2-8小时。反应完毕，蒸出其中的二氯甲烷，过滤，水洗至中性，干燥。将制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗品悬浮于含有1-2g亚硫酸钠溶液中，加入0.1g左右氢氧化钠，溶液于90-98℃反应4-10小时，趁热过滤，用适量的热水洗涤几次，干燥。得到纯1-硝基-2-乙基蒽醌5.2g。产率约为93％。
实施例2取4.8克2-乙基蒽醌溶于45-70毫升的氯苯中，加入硝酸0.8-2.0毫升及1.0-1.8毫升浓硫酸，0-20℃搅拌反应6-12小时。反应完毕，蒸出其中的氯苯，过滤，水洗至中性，干燥。将制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗品悬浮于含有1.5-2.5g亚硫酸钠溶液中，加入0.15g左右氢氧化钠，溶液于90-98℃反应4-10小时，趁热过滤，用适量的热水洗涤几次滤饼，干燥。得到纯1-硝基-2-乙基蒽醌5.5g。产率约为98％。
权利要求
1.一种由2-乙基蒽醌与硝酸和硫酸反应制备1-硝基-2-乙基蒽醌的方法，其特征在于该方法是将1倍含量98.5％以上的2-乙基蒽醌溶解在5-10倍的有机溶剂中，加入0.2-0.5倍发烟硝酸，再加入0.5-5.0倍浓硫酸，在0-45℃下反应2-12小时，反应结束后，蒸出溶剂，过滤，滤饼水洗至中性，干燥，得到1-硝基-2-乙基蒽醌粗产品；然后将粗产品悬浮在亚硫酸钠溶液中，使2-乙基蒽醌与亚硫酸钠的摩尔比为1∶1.1-2.5，加入氢氧化钠，使2-乙基蒽醌与氢氧化钠的重量比为1∶0.1-0.35，加热至90-98℃，反应4-10小时，热过滤，热水洗涤滤饼，干燥，制得纯度在99.8％以上的1-硝基-2-乙基蒽醌。
2.按照权利要求1所述的1-硝基-2-乙基蒽醌的制备方法，其特征在于所用的溶剂为卤代烃二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯。
全文摘要
本发明提供了一种有机溶剂法制备1－硝基－2－乙基蒽醌的新工艺，即将2－乙基蒽醌溶解在卤代烃有机溶剂中，用发烟硝酸和浓硫酸进行硝化，蒸出溶剂后，过滤、洗涤、干燥得1－硝基－2－乙基蒽醌粗品；再用亚硫酸钠和氢氧化钠溶液加热处理，过滤、洗涤，干燥，制得纯度99.8％以上的1－硝基－2－乙基蒽醌。该方法具有温度易控制，硝酸用量少，副反应少，产物易处理，溶剂可回收循环使用，废酸量小，设备不需特殊材质等优点，有较大的工业生产价值。
文档编号C07C205/47GK1519223SQ0315920
公开日2004年8月11日 申请日期2003年9月2日 优先权日2003年9月2日
发明者董良军, 李宗石, 陈广涛, 乔卫红 申请人:海门市江滨化工二厂, 大连理工大学