专利名称：从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法
技术领域：
本发明涉及一种茄尼醇的提取方法，更具体地说涉及一种从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法。
背景技术：
茄尼醇(solanesol)的化学名为3，7，11，15，19，23，27，31，35-九甲基-2，6，10，14，18，22，26，30，34-三十六烷九烯-1-醇，是合成辅酶Q10和维生素K2的主要中间体。结构式如下，分子中的双键均为反式结构 辅酶Q10作为药物和保健品在发达国家已广泛使用，在日本约有800-1000万人使用，相当于日本人口的十分之一；德国将辅酶Q10作为一种维生素用于食品添加剂；美国将其作为非处方药在药品店大量销售。在中国辅酶Q10的使用量正在逐步增加，因此，茄尼醇是合成辅酶Q10必须的原料，它的提取与纯化越来越受到人们的重视。茄尼醇主要存在于动物的脏器及植物的叶片中，如烟叶、马铃薯叶及桑叶中都含有茄尼醇，以烟叶中含量较高，为1％左右，马铃薯叶中茄尼醇的含量在0.5％左右。目前工业上主要从烟叶中提取茄尼醇，中国专利公开了多种从废次烟叶中提取茄尼醇的方法，然而，从烟叶中提取茄尼醇，有与烟草行业争原料的缺点。目前市售烟叶的价格一般在每公斤4元左右，因此从烟叶中提取茄尼醇，其原料成本就很高。因此寻找非烟叶法提取茄尼醇，具有一定的工业价值及实际意义。美国专利US4013731报道了一种从马铃薯叶中用分子蒸馏及硫脲法提取茄尼醇的方法，据其报道能得到高纯度茄尼醇，但并未说明此法提取的茄尼醇的纯度。
发明内容
本发明的目的是提供一种能扩大提取茄尼醇的原料，降低提取茄尼醇的成本，从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法。
本发明的方法有以下步骤a、将新鲜的马铃薯叶晾干、粉碎，再将粉碎的马铃薯叶中加入提取剂，其固液比例为1∶4-1∶10。
b、将粉碎的马铃薯叶与提取剂的混合物一起加热回流3-6小时，冷却、过滤，收集提取液I；再将同等的提取剂加热回流3-6小时，冷却、过滤，收集提取液II，然后将提取液I和提取液II合并，浓缩成粘稠状提取物。
c、将粘稠状提取物溶于95％的乙醇中，加入氢氧化钠或氢氧化钾，对混合物进行搅拌、浓缩；再向浓缩液中加水搅拌，用乙醚萃取2-3次，合并萃取液，将萃取液浓缩，取得提取物。
d、将提取物溶于石油醚中，加入三氧化二铝，搅拌、过滤，将滤液浓缩，除去石油醚。
e、再将浓缩残渣溶于乙醇中静置4-8小时，过滤除去固体，将滤液浓缩除去乙醇。
f、将残渣用短的硅胶柱分离富集茄尼醇，以石油醚∶乙醇＝5∶1(v/v)为洗脱剂，将柱层析后得到粗品茄尼醇。
g、将粗品茄尼醇重结晶法得精品茄尼醇。
其中步骤a中所述的提取剂为苯、甲醇、95％乙醇、丙酮、工业120号溶剂油、二氯甲烷或氯仿。
其中步骤g中所述的重结晶时所用溶剂为甲醇、乙醇或丙酮。
本发明的优点是原料来源广泛，操作简便，产品纯度达到90％以上，完全可用于合成相应的药物，而且成本低。
下面结合附图和具体实施方式
对本发明作进一步详细说明。
图1为本发明精品茄尼醇的液相色谱图；图2为本发明90％茄尼醇的液相色谱图；图3为市售药用工业茄尼醇的液相色谱图；图4为本发明茄尼醇的核磁谱图。
具体实施例方式
下面的实施例可以进一步清楚地了解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1a首先将晾干的300克马铃薯叶(甘肃临夏)粉碎，放入提取器中，提取器上装有回流冷凝管，在提取器中加入2000毫升二氯甲烷。
b、加热提取器，使二氯甲烷进行回流，3小时后过滤，收集二氯甲烷提取液I。再向提取器中加入2000毫升新鲜的二氯甲烷，加热回流，3小时后过滤，收集二氯甲烷提取液II。然后将收集的二氯甲烷提取液I、提取液II合并，浓缩得32克深绿色粘稠状提取物。
c、将粘稠状提取物溶于250毫升95％的乙醇中，加入5克氢氧化钠或氢氧化钾，将混合物在室温下搅拌过夜，浓缩，再向浓缩液中加入200毫升水搅拌，2×200毫升乙醚萃取2次，合并萃取液，将萃取液浓缩，取得深绿色提取物。
d、将深绿色提取物溶于300毫升石油醚中，加入15克三氧化二铝，室温搅拌3小时，过滤，将滤液浓缩，除去石油醚。
e、再将浓缩残渣溶于100毫升无水乙醇中静置5小时，过滤除去固体，将滤液浓缩除去乙醇。
f、将残渣用短的硅胶柱分离富集茄尼醇，用50毫升洗脱剂(以石油醚∶乙醇＝5∶1(v/v)为洗脱剂)，将柱层析后得到粗品茄尼醇。
g、将粗品茄尼醇用5毫升无水乙醇重结晶法得0.85克精品茄尼醇。
下面表1、2、3分别为图1、2、3的分析结果表，经兰州交通大学环境工程测试中心测试而得。
表1
表2
表3
从图1、2、3、4和表1、2、3中可以看出所得的茄尼醇经高效液相色谱及核磁谱图分析确认，纯度可达90％以上，并与市售药用工业茄尼醇的液相色谱图对比，可以证明本发明从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法所得的茄尼醇完全可用于合成辅酶Q10。
实施例2该实施例的过程与实施例1相同，只是步骤a中在提取器中加入2000毫升乙醚，在步骤b中将收集的乙醚提取液I、提取液II合并，浓缩得29克深绿色粘稠状提取物。
实施例3该实施例的过程与实施例1相同，只是步骤a中在提取器中加入2000毫升苯，在步骤b中将收集的苯提取液I、提取液II合并，浓缩得27克深绿色粘稠状提取物。
实施例4该实施例的过程与实施例1相同，只是步骤a中在提取器中加入2000毫升，丙酮，在步骤b中将收集的丙酮提取液I、提取液II合并，浓缩得29克深绿色粘稠状提取物。
实施例5该实施例的过程与实施例1相同，只是步骤a中在提取器中加入2000毫升，甲醇，在步骤b中将收集的甲醇提取液I、提取液II合并，浓缩得30克深绿色粘稠状提取物。
实施例6该实施例的过程与实施例1相同，只是步骤a中在提取器中加入2000毫升工业120号溶剂油，在步骤b中将收集的工业120号溶剂油提取液I、提取液II合并，浓缩得23克深绿色粘稠状提取物。
由此可见所有提取物用实施例1中所述的顺序步骤均可得到高纯度的茄尼醇。
权利要求
1.一种从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法，该方法有以下步骤a、将新鲜的马铃薯叶晾干、粉碎，再将粉碎的马铃薯叶中加入提取剂，其固液比例为1∶4-1∶10；b、将粉碎的马铃薯叶与提取剂的混合物一起加热回流3-6小时，冷却、过滤，收集提取液I；再将同等的提取剂加热回流3-6小时，冷却、过滤，收集提取液II，然后将提取液I和提取液II合并，浓缩成粘稠状提取物；c、将粘稠状提取物溶于95％的乙醇中，加入氢氧化钠或氢氧化钾，对混合物进行搅拌、浓缩；再向浓缩液中加水搅拌，用乙醚萃取2-3次，合并萃取液，将萃取液浓缩，取得提取物；d、将提取物溶于石油醚中，加入三氧化二铝，搅拌、过滤，将滤液浓缩，除去石油醚；e、再将浓缩残渣溶于乙醇中静置4-8小时，过滤除去固体，将滤液浓缩除去乙醇；f、将残渣用短的硅胶柱分离富集茄尼醇，以石油醚∶乙醇＝5∶1(v/v)为洗脱剂，将柱层析后得到粗品茄尼醇；g、将粗品茄尼醇重结晶得精品茄尼醇。
2.根据权利要求1所述的从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法，其中步骤a中所述的提取剂为苯、甲醇、95％乙醇、丙酮、工业120号溶剂油、二氯甲烷或氯仿。
3.根据权利要求1所述的从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法，其中步骤g中所述的重结晶法所用溶剂为甲醇、乙醇或丙酮。
全文摘要
本发明涉及一种茄尼醇的提取方法，更具体地说涉及一种从马铃薯叶中提取高纯茄尼醇的方法。本发明的方法主要包括用溶剂从马铃薯叶中得到马铃薯叶的提取物，经皂化得到非皂化物，然后用不同溶剂分相，经短的硅胶柱分离富集茄尼醇，用重结晶法纯化茄尼醇。本发明原料来源广泛，操作简便，产品纯度达到90％以上，而且成本低。
文档编号C07C33/00GK1800124SQ20051012454
公开日2006年7月12日 申请日期2005年12月7日 优先权日2005年12月7日
发明者王发森, 刘涛 申请人:兰州众翼化工有限公司