专利名称：一种新型美白防晒剂-阿魏酸辛酯的制备及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型美白防晒剂 一 阿魏酸辛酯的制备，该化合物 具有良好的抑制皮肤黑色素作用和吸收紫外线的功能，可作为美白剂 和防晒剂应用于化妆品中。
背景技术：
皮肤的美白研究一直化妆品行业和医药行业的热点，具有美白概 念的化妆品己经成为最畅销的化妆品。目前，我国美白化妆品的管理 和技术均存在较大缺陷，违规添加的现象非常严重，有的甚至以氨基 氯化汞等违禁品作为美白剂或添加双氧水等过氧化物进行漂白，多年 来造成了许多美容事故，甚至毁容，给消费者造成了很大的伤害，己 经引起国家和消费者的高度重视。近年来，在化妆品中使用的美白剂
主要有对苯二酚(氢醌)、L-抗坏血酸(维生素C)、曲酸、超氧化物 歧化酶(SOD)和靡果苷等化合物，但这些美白剂存在着副作用大、 稳定性差、效果差和价格贵等各种问题。所以开发具有良好安全性、 稳定性，抑制效果明显，性价比良好的美白剂，已成为当前医药和化 妆品行业的主要研究方向之一，具有非常好的发展前景。
从安全的角度来说，皮肤美白的途径有 一是通过抑制皮肤黑色 素细胞增殖，减少黑色素细胞生成的数量；二是通过抑制皮肤黑色素 生成的关键酶-酪氨酸酶的催化活性，从而降低黑色素的生成速率达到美白目的；三是防止阳光中紫外线对皮肤的伤害(晒黑和晒伤)； 四是使用抗氧剂去除皮肤中的氧自由基，减缓皮肤的氧化生成黑色素。
阿魏酸(Ferulic acid，简称FA)，是植物界普遍存在的一种酚酸， 是当归、川芎等中药的有效成分。阿魏酸在医药，食品，化妆品等领 域有着日益广泛的用途。阿魏酸具有皮肤安全美白的四种途径功能， 是科学界公认的美容因子，能改善皮肤质量，使其细腻、光泽、富有 弹性。还具有抗炎，止痛，抗血栓形成，调节内分泌、改善微循环和 抗疲劳作用，改善皮肤血液循环，使皮肤显得红润。但由于阿魏酸分 子中的垸烃较短，亲水性强，脂溶性差，难以通过皮肤的生物膜脂质 双层结构而被皮肤吸收。当应用于化妆品时，阿魏酸难以通过角质层 被皮肤吸收而发挥其抑制黑色素细胞、抑制酪氨酸酶、抗氧化的作用， 所以对阿魏酸分子进行修饰的研究引起了人们极大的兴趣，其中将其 羧基酯化制成阿魏酸酯改进其脂溶性和使用效果的最佳方法。
发明内容
- 本发明的目的在于将阿魏酸进行结构改造，与辛醇进行酯化反应 合成阿魏酸辛酯，以提高阿魏酸的亲脂性，改善其使用性能。
' 本发明的阿魏酸辛酯的合成反应式见附图
r所示。
本发明的阿魏酸辛酯的合成用原材料，以重量百分比计，由以下
物质组成
阿魏酸 5 25 辛醇 10 50苯 " 50 阳离子交换树脂 0.1 2
本发明的另 一 目的是将阿魏酸辛酯用作美白化妆品和防晒化妆 品的有效成分，制出性质稳定、效果良好的美白化妆品和防晒化妆品。 目前，在化妆品中使用的美白剂主要有对苯二酚(氢醌)、L-抗坏血 酸(维生素C)、曲酸、超氧化物歧化酶(SOD)和熊果苷等化合物 只是具有抑制皮肤黑色素生成的美白作用，但均不具备防晒功能。本 发明的阿魏酸辛酯不仅具备抑制皮肤黑色素生成的美白作用，而且还 有良好的防晒作用。采用本发明的阿魏酸辛酯配制的美白化妆品兼具 有美白和防晒功能。
本发明的阿魏酸辛酯是对阿魏酸这种天然化合物进行酯化改性， 美白效果好，安全性高，化学性能稳定，原料易得，价格较低，克服 了目前常用美白剂(如对苯二酚(氢醌)、L-抗坏血酸(维生素C)、 曲酸、超氧化物歧化酶(SOD)和熊果苷等化合物)刺激性大、稳定 性差、效果不理想和价格贵等缺陷，具有良好的应用前景。
具体实施例方式
以下通过具体实施例来对本发明作进一步助说明，但这些实施例 只是为了说明，不是对本发明的限制。 一、阿魏酸辛酯的合成
实施例1阿魏酸正辛酯的制备(直接加热回流法) 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿 魏酸，在搅拌下缓慢加入正辛醇、苯。用小火加热，搅拌使固体溶解。固体溶解后，分批缓慢滴加向离子交换树脂，達慢升温，保持匀速搅
拌。当温度达到85"C左右时，开始回流，保持回流l一5 h，待瓶中 物料澄清后，再维持回流1—2h，至不再有水生成，反应结束。然后 冷却至室温，加入适量NaHC03饱和溶液中和，静置分出有机层， 有机层加无水氯化钙干燥，分液，减压蒸馏除去未反应的正辛醇后得 淡黄色液体，即为本发明所述的阿魏酸正辛酯化合物。
实施例2阿魏酸正辛酯的制备(微波法)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿 魏酸，在搅拌下缓慢加入正辛醇、苯、阳离子交换树脂。用微波(200 一600W)辐射反应器20—30min，反应结束。然后冷却至室温，加 入适量NaHC03饱和溶液中和，静置分出有机层，有机层加无水氯 化钙干燥，分液，减压蒸馏除去未反应的正辛醇后得淡黄色液体，即 为本发明所述的阿魏酸正辛酯化合物。
实施例3阿魏酸异辛酯的制备(直接加热回流法)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿 魏酸，在搅拌下缓慢加入异辛醇、苯。用小火加热，搅拌使固体寧解。 固体溶解后，分批缓慢滴加阳离子交换树脂，缓慢升温，保持匀速搅 拌。当温度达到85r左右时，开始回流，保持回流1-5 h，待瓶中 物料澄清后，再维持回流l一2h，至不再有水生成，反应结束。然后 冷却至室温，加入适量NaHC03饱和溶液中和，静置分出有机层， 有机层加无水氯化钙干燥，分液，减压蒸馏除去未反应的异辛醇后得 淡黄色液体，即为本发明所述的阿魏酸异辛酯化合物。实施例4 '阿魏酸异辛酯的翁]吝(微波法)
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿
魏酸，在搅拌下缓慢加入异辛醇、苯、阳离子交换树脂。用微波(200 一600W)辐射反应器20—30min，反应结束。然后冷却至室温，加 入适量NaHC03饱和溶液中和，静置分出有机层，有机层加无水氯 化钙干燥，分液，减压蒸馏除去未反应的异辛醇后得淡黄色液体，即 为本发明所述的阿魏酸异辛酯化合物。
二、含阿魏酸辛酯的化妆品的制备
实施例l美白营养霜的制备
表1给出含有阿魏酸辛酯美白营养霜配方，各物质的用量用质量 分数表示。
表l
组成 ，配方一配方二配方三配方四
组分A:'
液体石蜡 _151315 "12
二甲基硅氧垸'64" 7
棕榈酸异丙酯.67. 4
肉豆蔻酸异丙豳73
羊毛脂4343
地蜡62 -
蜂蜡7 ,
凡士林684
十六十八醇.11 '、 2
单甘酯111
组分B:
甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酯23
甲基葡萄糖苷聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯2.52
烷基磷酸钾盐3
聚氧乙烯(2)硬脂醇醚2
聚氧乙烯(21)硬脂醇醚2
甘油44.5
丙二醇43.5阿魏酸辛酯 2 2 一V.2 2
去离子水 余量 余量 余量 余量
组分C:
香精、防腐剂 适量 适量 适量 适量
美白营养霜的制备方法将配方表中的组分A混合，加热至85 °C，熔化搅拌均匀，作为油相；将配方表中的组分B混合，加热至 85 °C，搅拌溶解均匀，作为水相。将油相加入水相中，搅拌均匀后 乳化均质7分钟后，搅拌冷却至50 "C时，加入组分C，搅拌均匀， 冷却至35"C，即为美白营养霜。
实施例2美白防晒霜的制备
表2给出含有阿魏酸辛酯的防晒霜配方，各物质的用量用质量分 数表示。
表2
组成配方1配方2
组分A:
十八醇32
羊毛脂58
液体石蜡109
硬脂酸33
凡士林43
单甘酯22
阿魏酸辛酯23
斯盘602.5
吐温603
组分B:
十二烷基硫酸钠1.2
超细钛白粉32
甘油54
去离子水余量余量
组分C:
香精、防腐剂适量适量
防晒霜的制备方法将配方表中的组分A混合，加热至85"C，熔化搅拌均匀，作为油相；将配方表中的组分B混合，加热至85"， 搅拌溶解均匀，作为水相。将油相加入水相中，搅拌均匀后乳化均质
7分钟后，搅拌冷却至50 'C时，加入组分C，搅拌均匀，冷却至35 °C， 即为美白防晒霜。
权利要求
1、阿魏酸辛酯化合物，包括阿魏酸正辛酯和阿魏酸异辛酯两种化合物的合成。
2、 根据权利要求1所述的阿魏酸辛酯的制备方法一为在装有 搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿魏酸，在搅 拌下缓慢加入辛醇、苯。用小火加热，搅拌使固体溶解。固体溶解后， 分批缓慢滴加阳离子交换树脂，缓慢升温，保持匀速搅拌。当温度达到85t:左右时，开始回流，保持回流l一8 h，待瓶中物料澄清后， 再维持回流1—3h，至不再有水生成，反应结束。然后冷却至室温， 加入适量碳酸氢钠饱和溶液中和，静置分出有机层，有机层加无水氯 化钙干燥，分液，减压蒸馏除去未反应的辛醇后得淡黄色液体，制得 本发明所述的阿魏酸辛酯化合物。
3、 根据权利要求1所述的阿魏酸辛酯的制备方法二为在装有 搅拌器、温度计、回流冷凝管和分水器的反应器中加入阿魏酸，在搅 拌下缓慢加入辛醇、苯、阳离子交换树脂。用微波(200—600W)辐 射反应器20—30min，反应结束。然后冷却至室温，加入适量NaHC03 饱和溶液中和，静置分出有机层，有机层加无水氯化钙干燥，分液， 减压蒸馏除去未反应的正辛醇后得淡黄色液体，即为本发明所述的阿 魏酸辛酯化合物。
4、 根据权利要求1所述的阿魏酸辛酯化合物作为美白剂或防晒 剂用于美白化妆品或防晒化妆品中。
全文摘要
本发明公开了一种新型美白防晒剂—阿魏酸辛酯的制备及其应用。本发明的阿魏酸辛酯以阿魏酸和辛醇为主要原料，用酯化反应方法合成。本发明的阿魏酸辛酯具有抑制皮肤黑色素生成的美白作用和吸收紫外线的防晒作用双重功能，既可作为美白剂用于美白化妆品配制，也可作为防晒剂用于防晒化妆品配制。本发明的阿魏酸辛酯是对阿魏酸这种天然化合物进行酯化改性，美白效果好，安全性高，化学性能稳定，原料易得，价格较低，克服了对苯二酚、超氧化物歧化酶(SOD)等常用美白剂刺激性大、稳定性差、效果不理想和价格贵等缺陷，具有良好的应用前景。
文档编号C07C69/734GK101450901SQ20071003181
公开日2009年6月10日 申请日期2007年12月3日 优先权日2007年12月3日
发明者龚盛昭 申请人:广东轻工职业技术学院