专利名称：2-氨基-3,6,8-萘三磺酸制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸制备工艺。 技术背景2-氨基-3， 6, 8-萘三磺酸是生产活性黄M-3RE的重要原料，活性黄M-3RE是颜色的三元 色之一，其用量在8万吨以上，需2-氨基-3， 6, 8-萘三磺酸1.5万吨左右，直接染料因与织 物的牢固度不好，洗涤时易褪色，已逐渐被活性染料所替代，因此，2-氨基-3， 6， 8-萘三磺 酸需求还要有较大增长。2-氨基-3， 6, 8-萘三磺酸生产过程中产生大量废酸，每吨产品产生含量15 20%废酸8 吨，40%的废酸6.5吨，含硫酸钾、硫酸铵的废水3.5吨，废水処理难度较大，成本很高，有 的厂家直接排放，给环境造成较大危害。中国专利CN1887863A报导从6， 8-萘二磺酸盐制备2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸的方法， 而本发明从磺化母液中经水解回收2-萘酚并套用到制备2-氨基-3， 6, 8-萘三磺酸的方法未见 报导。发明内容本发明的目的是提供一种污染小，成本低的2-氨基-3， 6, 8-萘三磺酸的制作工艺。不但 解决了传统工艺中大量排放废水的问题，同时也大大降低了原料2-萘酚的单耗，由传统工艺 的单耗800kg降低到单耗S00kg，从而降低了成本。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案 (1)、 2-萘酚在硫酸、发烟硫酸中磺化，生成6， 8-萘二磺酸(G酸)3， 7-萘二磺酸(R酸)及其它萘酚的磺①H2SO4(100%)衍生物反应式如下S03H H2SO4(105%)HQ3SH03SS03H S03HR酸G酸为2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸中间体，R酸及其它磺化物为副产品。(2)、加硫酸钾结晶出6， 8-萘二磺酸钾(G盐)，传统工艺采用氯化钾结晶出G盐，生产时 产生大量盐酸气，同时，生产R盐时加入氯化钠，不利于母液的后処理，本发明采用硫酸钾 结 晶 G 盐 ， 反 应 式 如 下 S03HH03SOHKQ3SS〇3KOH(3)、将母液高温水解，3， 7-萘二磺酸(R酸)及其它2-萘酚磺酸衍生物水解生成2-萘酚， 母液再经萃取、氧化、脱色、浓缩后回收硫酸氢钾，套用到6， 8-萘一磺酸钾(G盐)生产中
反应如下:SO,HHO，S(4)、 6， 8-萘二磺酸钾(G盐)再经氨解，磺化生产2-氨基-3, 6， 8-萘三磺酸，反应如下:具体实施方式
实施例l:在配有搅拌的四口烧瓶中，加入88g 98%的硫酸，搅拌冷却下加入100g 2-萘酚，搅拌 30分钟，再加入105X硫酸190g，加完后反应6小时，反应结束后，将该磺化物加入到170g 硫酸钾溶于600ml水的溶液中，加完后搅拌2小时，过滤，得产品240g，其中6, 8-萘二磺 酸钾含量为71%。上述6, 8-萘二磺酸钾溶于260ml氨水和62ml亚硫酸氢铵的混合溶液，加入高压釜中， 加热到14(TC，保温反应12小时，降温，母液经活性碳脱色后酸化，过滤、烘干，得到产品 155g,其中7-氨基-l， 3-萘二磺酸(氨基G酸)含量为82.6%。将上述烘干的1S5g产品用65%浓度烟酸磺化，磺化温度136'C，磺化时间12小时，磺 化后倒入400ml水中，调整硫酸浓度40 41%,降温后过滤，得成品203g，其中2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸含量为71.6%。生产6， 8-萘二磺酸钾后得母液放入锆高压釜，在180 19CTC，水解6小时，可回收2-
萘酚31g。以消耗的2-萘酚计，2-氨基3， 6, 8-萘三磺酸收率肌3%。实施例2:在3000L的搪玻璃反应釜中，加入88kg98X的硫酸。搅拌冷却下加入1000 kg 2-萘酚， 加完后，搅拌30分钟，再加入105%的硫酸1900 kg,加完后于80 85。C反应6小时。反应 结束后，将该磺化物加入到1700kg硫酸钾溶于600kg水的溶液中，温度不超过90'C,加完 后搅拌2小时，过滤，得含量为72.3%的6， 8-萘二磺酸钾2458kg。上述6， 8-萘二磺酸钾溶于2650L氨水和650L亚硫酸氢铵的混合溶液，加入高压釜中， 加热到14(TC，保温反应12小时。降温，母液经活性炭脱色后酸化，过滤，烘干，得到含量 为81.3%的7-氨基-l ， 3萘二磺酸1612kg。将7-氨基-1, 3-萘二磺酸1612kg用65%浓度发烟硫酸磺化，磺化温度136土2'C,磺化 时间12小时。磺化结束后，将磺化物加到4000L水中稀释，调整硫酸浓度40 41%,降温 后过滤，得到成品2083kg，其中2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸含量为71.8%。6， 8-萘二磺酸钾母液压入10000L高压釜，再160 170'C水解3小时，回收到2-萘酚 326kg。以消耗的2-萘酚计，2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸收率84.6%。 用回收的硫酸氢钾套用到6， 8-萘二磺酸钾生产中，产品质量及收率没有影响。
权利要求
1、一种2-氨基-3，6，8-萘三磺酸的制备工艺，其特征在于2-萘酚在105％硫酸中磺化，向磺化后的反应液中加入硫酸钾，结晶出6，8-萘二磺酸钾，母液回收2-萘酚，6，8-萘二磺酸钾则进一步氨解，磺化生产2-氨基-3，6，8-萘三磺酸。
2、 根据权利要求1所述的2-氨基-3， 6， 8-萘三磺酸的制备工艺，其特征在于6， 8-萘 二磺酸钾母液经过水解后回收2-萘酚。
3、 根据权利要求2所述的2-氨基-3, 6， 8-萘三磺酸的制备工艺，其特征在于6， 8-萘 二磺酸钾母液水解温度140 21CTC,水解时间1 6小时，水解后分出2-萘酚粗品，经水洗 后蒸馏，切片得到2-萘酚的成品，可套用到6， 8-萘二磺酸钾的生产中去。
全文摘要
本发明公开了一种2-氨基-3，6，8-萘三磺酸制作工艺，它解决了目前传统生产工艺中大量排放废水的问题，同时也大大降低了原料2-萘酚的单耗，从而降低了成本。其生产工艺为2-萘酚在硫酸、发烟硫酸中磺化，生成6，8-萘二磺酸(G酸)、3，7-萘二磺酸(R酸)及其它2-萘酚的磺酸衍生物，加硫酸钾结晶出6，8-萘二磺酸钾(G盐)，母液高温水解，3，7-萘二磺酸(R酸)及其它2-萘酚磺酸衍生物水解生成2-萘酚，母液再经萃取、氧化、脱色、浓缩后回收硫酸氢钾，套用到6，8-萘二磺酸钾(G盐)生产中，6，8-萘二磺酸钾(G盐)再经氨解，磺化生产2-氨基-3，6，8-萘三磺酸。
文档编号C07C309/47GK101161640SQ200710114169
公开日2008年4月16日 申请日期2007年11月16日 优先权日2007年11月16日
发明者侯卫波, 李宗泉, 林国栋, 沈允涛, 王在军 申请人:王在军