专利名称：2-氯-5-氯甲基吡啶的制备方法
技术领域：
本发明涉及2-氯-5-氯甲基吡啶的制备方法。
背景技术：
2-氯-5-氯甲基吡啶是农药和药物的重要中间体。例如2-氯-5-氯甲基吡啶 是合成重要的新烟碱类杀虫剂吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺等重要中间体，如欧洲专 利 EP247477、EP296453、EP685477、EP235725、EP315826、EP192060、EP244777、EP0386565、 EP580553、EP1031566，JP62292765、JP8259568、JP8291171、JP7242633 等。合成 2-氯-5-氯 甲基吡啶有多种方法。比如，由3-甲基吡啶氧化、选择性氯化路线，苄胺-丙醛路线，吗 啉-丙醛路线，环戊二烯-丙烯醛路线。目前国外主要采用3-甲基吡啶氧化、选择性氯化 路线，国内绝大部分生产厂家主要采用环戊二烯-丙烯醛路线，这条路线为美国瑞利公司 发明.通过环合反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，避免了氯化过程中产生副产物，产品 纯度可达95%以上。这条路线的原材料国内都有生产，工艺简单，合成收率高，产品纯度高， 经济效益显著。这条合成路线反应方程式如下
权利要求
一种改进的2 氯 5 氯甲基吡啶的合成方法，尤其在氯化加成和环合反应两步进行了创新，通过下面反应步骤来实现FSA00000292405700011.tif
2.如权利要求书1所述反应步骤，氯化加成步是这样实现的将中III加入带有搅拌 的反应瓶中进行氯化加成，然后加入一定量的N，N-二甲基甲酰胺，简称DMF，做溶剂，降温 到-5°C -25 0C，向反应瓶中通入氯气，控制反应温度在_5°C -25 0C，通入计量的氯气，通氯完 成后，继续在_5°C _25°C反应1小时左右，减压脱除多余的氯气，得到中IV的DMF溶液。
3.如权利要求书2所述氯化加成步骤中提到的中III和DMF的摩尔比例为 1 0. 05-1. 7，最优比例在 1 0.1-0.5。
4.如权利要求书2所述氯化加成步骤中提到的中III和氯气通入的量的摩尔比例为 1 1-1. 2，最优比例在 1 1.05-1.1。
5.如权利要求书1所述反应步骤，环合反应步是这样实现的将氯化加成得到的中IV 的DMF溶液加入另一带有搅拌的反应瓶中进行环合反应，加入一定量的溶剂，如甲苯、氯 苯、二氯乙烷、石油醚等，加入常用的环合催化剂，如一些有机碱或卤化氢等，搅拌升温，升 温到一定温度，开始滴加一定量的氯化环合试剂，如三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、固体光 气或称三聚光气、二聚光气、光气、氯化亚砜等，滴加完成后，继续在一定温度下反应，直到 反应体系中检测中IV的含量小于0.5%，降温到一定温度，加入一定量的水淬灭反应，萃 取、中和、水洗，然后脱除溶剂，得到2-氯-5-氯甲基吡啶的初品，将初品减压蒸溜，可得到 95%以上的2-氯-5-氯甲基吡啶的精品。
6.如权利要求书5所述环合步骤提到的中IV和DMF的摩尔比例为1 0. 05-1. 7，最 优比例为1 0.1-0.5。
7.如权利要求书5所述环合步骤提到的溶剂，最佳溶剂为甲苯或氯苯。
8.如权利要求书5所述环合步骤提到的氯化环合试剂，最佳为固体光气、二聚光气、光气<
9.如权利要求书5所述环合步骤提到的中IV和氯化环合试剂的摩尔比例为 0. 2-1. 1，最优比例为 1 0.3-0.8。
10.如权利要求书5所述环合步骤提到的环合反应温度为60°C-110°C，最佳温度为，70 dC -80 °C。
11.如权利要求书5所述环合步骤提到的氯化环合试剂滴加时间为0.5-8小时，最优 1. 5-4小时。
12.如权利要求书5所述环合步骤提到加水量为每摩尔中IV加100克-300克水。
13.如权利要求书5所述环合步骤提到的加水淬灭温度为20°C_80°C。
全文摘要
本发明涉及一种2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法，尤其在氯化加成和环合反应两步进行了创新，通过下面反应步骤来实现本发明解决了上面环戊二烯-丙烯醛路线生产2-氯-5-氯甲基吡啶存在的不足，实现了在氯化加成和环合反应步骤用少量的DMF，用固体光气或二聚光气或光气替代三氯氧磷和其它的含磷氯化环合试剂，从而彻底解决了生产过程中大量的DMF的排放，大量的含磷废水排放，降低了生产成本，实现了清洁生产。
文档编号C07D213/61GK101948424SQ20101029936
公开日2011年1月19日 申请日期2010年9月30日 优先权日2010年9月30日
发明者傅翠蓉, 李引红, 邹国亮, 邹小毛, 陈森 申请人:南开大学;天津好平凡科技有限公司