专利名称：二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应用的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，特别涉及二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联 芳化合物合成中的应用。
背景技术：
不对称联芳化合物在医药生产、有机合成和不对称催化中具有重要的应用价值。 钯催化下通过Suzuki-Miyaura偶联来制备不对称联芳化合物是最为常见的方法。近年来 化学家一直在尝试钯催化的 BSC (borylation/Suzuki-Miyaura cross-coupling)反应，通 过“一锅煮”的方式来制备不对称联芳烃化合物。一些催化体系已经成功地应用于这一反 应，对不同的底物取得了较好的结果。这种方法避免了芳基硼酸酯不易分离的缺点，收率较 好，在生物医药中具有广泛的应用前景。而在利用BSC反应制备不对称联芳烃化合物时，为了使生成的硼酸酯足以 维持接下来的C-C偶联，一些文献报道第一个卤代芳烃需要大量过量，这造成其在 Suzuki-Miyaura反应中过多的自身偶联，给目标产物的分离造成一定的困难。另外，绝大催 化体系需要在Suzuki-Miyaura偶联反应中补加Pd催化剂，否则反应不能进行或难以获得 理想的收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合 成中的应用。本发明采用的技术方案如下
二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应用，二茂铁亚胺环钯-膦 加合物如式I所示，所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物作为催化剂。
权利要求
1. 二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应用，二茂铁亚胺环 钯-膦加合物如式I所示，其特征在于，所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物为催化剂，
2.如权利要求1所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，将催化剂、卤代芳烃Aryl1-Xj^ A和联硼酸频那醇酯加入到有机溶剂中， 在80-1IO0C反应2-6h，反应完毕后不经分离直接向体系中加入卤代芳烃Aryl2-X和碱B，在 80-110°C继续反应3-15h ；所述卤代芳烃中的卤素为I、Cl或Br。
3.如权利要求2所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，催化剂、卤代芳烃Aryl1-XJ^ A、联硼酸频那醇酯、卤代芳烃Aryl2-X和碱B 的投料物质的量比为0. 005 0. 02 :1 :1 3 :1. 2 1. 5 :0. 67 0. 83 :1 5。
4.如权利要求2所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，所述的碱A为乙酸钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、三乙胺、醋酸钠或碳酸铯。
5.如权利要求2所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，所述的碱B为磷酸钾、碳酸钾、叔丁醇钠或碳酸铯。
6.如权利要求2所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，所述有机溶剂为1，4_ 二氧六环、甲苯、四氢呋喃、N，N’ 一二甲基甲酰胺、二 甲亚砜或乙二醇二甲醚。
7.如权利要求6所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应 用，其特征在于，溶剂用量为每摩尔卤代芳烃用2 5L溶剂。
8.如权利要求2-7之一所述的二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成 中的应用，其特征在于，将催化剂、卤代芳烃Aryl 1Ij^ A和联硼酸频那醇酯加入到1，4- 二 氧六环中，在80 110°C反应2 6h，反应完毕不经分离，向体系中加入卤代芳烃Aryl2-X 和碱B，制备不对称联芳化合物；催化剂、卤代芳烃Aryl1-X,联硼酸频那醇酯、卤代芳烃 Aryl2-X的投料物质的量比为0.02 1 1.2 :0. 83。
全文摘要
本发明属于有机合成技术领域，特别涉及二茂铁亚胺环钯-膦加合物在不对称联芳化合物合成中的应用。在不对称联芳化合物的合成中，采用二茂铁亚胺环钯-膦加合物为催化剂，该催化剂具有很好的稳定性和高效的催化活性以及广泛的适用性，可以在催化量较小的前提下，高产率(高达95%)的得到相应的偶联产物；反应条件温和，底物范围广，反应专一性强。
文档编号C07C253/30GK102125875SQ201110022668
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月20日 优先权日2011年1月20日
发明者吴养洁, 吴豫生, 崔秀灵, 朱志兀, 李敬亚, 王连会 申请人:郑州大学