专利名称：4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法
技术领域：
本发明涉及ー种4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法。
背景技术：
4-己烯-3-酮(CAS :2497-21-4)是ー种独特的香料(中国GB 2760-2007)，主要
用于调配老姆、白脱、辣根等食用香精，用途广泛。羟基化合物脱水反应是在催化剂存在下，使反应物分子中相近的两个原子上的羟基和氢原子以水的形式脱去的反应。由于羟基的氧原子上含有孤对电子，因此可以与质子(H+)结合，形成氧鎗离子，由于氧原子上带正电荷，使之变成强吸电子基，使C-O键容易离解。整个脱水反应包括生成质子化的氧鎗盐(R-OH2+)，氧鎗盐缓慢地离解为正碳离子，从正碳离子中 很快排除ー个氢离子而形成烯烃，即发生了 ￠-消去反应。在a-羟基酮脱水制a，P不饱和酮的反应中，由于羰基的影响，使a-羟基形成氧鎗离子困难，导致反应较难发生。4-羟基-3-己酮(丙偶姻)催化脱水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基-ト戊烯-3-酮两种异构体，而5-己烯-3-酮、环丙基こ基酮两种异构体受热力学限制较难形成，反应如下所示。
权利要求
1.一种4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，以4-羟基-3-己酮为原料， 在反应温度为200 400°C，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为O. 5 15小时―1条件下，反应原料与催化剂接触生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化剂为晶粒直径< 5微米的ZSM-5分子筛；所述ZSM-5分子筛用浓度为O. 01 2摩尔/升的碱液在30 100°C下处理O.1 10小时，其中碱液与ZSM-5分子筛的重量之比为I 20。
2.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述ZSM-5分子筛的晶粒直径为O.1 5微米。
3.根据权利要求2所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述ZSM-5分子筛的晶粒直径为O.1 2微米。
4.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比为10 500。
5.根据权利要求4所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比为20 200。
6.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述碱液的浓度为O.1 I摩尔/升，碱液处理温度为50 80°C，碱液处理时间为O. 5 4小时，碱液与ZSM-5分子筛的重量之比为2 10。
7.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所述碱液选自氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液中的至少一种。
8.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反应温度为250 350°C，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为I 10小时'
全文摘要
本发明涉及一种4-羟基-3-己酮脱水生产4-己烯-3-酮的方法，主要解决现有技术中催化剂活性低、反应温度高、空速低的问题。本发明通过采用以4-羟基-3-己酮为原料，在反应温度为200～400℃，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为0.5～15小时-1条件下，反应原料与催化剂接触生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化剂为晶粒直径≤5微米的ZSM-5分子筛；所述ZSM-5分子筛用浓度为0.01～2摩尔/升的碱液在30～100℃下处理0.1～10小时，其中碱液与ZSM-5分子筛的重量之比为1～20的技术方案较好地解决了该问题，可用于4-羟基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工业生产中。
文档编号C07C49/203GK103030544SQ201110300228
公开日2013年4月10日 申请日期2011年9月29日 优先权日2011年9月29日
发明者李亚男, 金照生, 顾松园 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院