专利名称：一种2’，4’，6’-三羟基查尔酮的制备方法
技术领域：
本发明属于制药技术领域，涉及ー种2’，4’，6’ -三羟基查尔酮的制备方法。
背景技术：
红果山胡椒,学名Ziflofera erythrocarpa Makino,樟科山胡椒属植物，产于陕西，河南，山东，江苏，安徽，浙江，江西，湖北，湖南，福建，台湾，广东，广西，四川等省区，资源丰富。2’，4’，6’-三羟基查尔酮，CAS 号4197-97-1，黄色针晶，mp. 176-178°C (苯)。分子式:C15H1204,分子量256. 26，分子结构式
OH 0目前对红果山胡椒的研究多侧重于其挥发油的相关研究，已有文献对红果山胡椒叶及果实部位中的挥发油进行成分分析。经检索，尚未见从红果山胡椒中提取分离2’，4’，6’ -三羟基查尔酮的相关研究报道，现代药理研究表明，2’，4’，6’ -三羟基查尔酮具有多种药理作用，研究前景十分广阔。例如抗溃疡作用、牛晶状体醛糖还原酶抑制作用和抗氧化作用。此外，它还可以作为紫外线吸收剂，防止UV-A和UV-B的吸收。其研究前景十分广阔。
发明内容
本发明提供了ー种2’，4’，6’ -三羟基查尔酮的制备方法，利用双水相萃取的特点，不仅提高了查耳酮的提取率，而且经济又适合エ业化生产。为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案
取红果山胡椒的树皮，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液浓缩得浸膏，再按比例加入丙酮和适量磷酸氢ニ钾双水相系统混匀，在室温下静置2 4h，分为上、下两相，取出富含查耳酮的丙酮相，加3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’ -三羟基查耳酮粗品，再将该粗品上样至硅胶柱，用ニ氯甲烷-甲醇(65-80:20-35)洗脱，薄层监测，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮。所述丙酮加入量为浸膏体积量的l/3 4/3(V/V)，磷酸氢ニ钾加入量为液体总体积量的 10-20% (ff/V)0所述上样方法为将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于娃胶柱顶。 本发明的有益效果是本发明利用双水相萃取技术特点结合硅胶柱层析制备2’，4 ’，6 ’ -三羟基查尔酮。该方法具有处理量大、エ艺流程短，可进行连续操作、分离效率高等优点
具体实施例方式实施例I :
取红果山胡椒的树皮1kg，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液减压浓缩得浸膏，向浸膏中加入4/3 (V/V)丙酮和适量磷酸氢ニ钾，混匀，使所形成的双水相萃取体系中磷酸氢ニ钾质量占液体总体积量的20%,在室温下静置4h,分为上、下两相。取出富含查耳酮的丙酮相,カロ3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’ -三羟基查耳酮粗品，将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于硅胶柱顶，用ニ氯甲烷-甲醇(65:35)洗脱，薄层监测，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮0. 28g。实施例2:
取红果山胡椒的树皮1kg，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液减压浓缩得浸膏，向浸膏中加入1/3 (V/V)丙酮和适量磷酸氢ニ钾，混匀，使所形成的双水相萃取体系中磷酸氢ニ钾质量占液体总体积量的10%,在室温下静置2h,分为上、下两相。取出富含查耳酮的丙酮相,カロ3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’ -三羟基查耳酮粗品，将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于硅胶柱顶，用ニ氯甲烷-甲醇(80:20)洗脱，薄层监测，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮0. 33g。实施例3:
取红果山胡椒的树皮10kg，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液减压浓缩得浸膏，向浸膏中加入2/3 (V/V)丙酮和适量磷酸氢ニ钾，混匀，使所形成的双水相萃取体系中磷酸氢ニ钾质量占液体总体积量的15%,在室温下静置3h,分为上、下两相。取出富含查耳酮的丙酮相，加3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’_三羟基查耳酮粗品，将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于硅胶柱顶，用ニ氯甲烷-甲醇(75:25)洗脱，薄层监測，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮
3.81g0实施例4:
取红果山胡椒的树皮10kg，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液减压浓缩得浸膏，向浸膏中加入等体积丙酮和适量磷酸氢ニ钾，混匀，使所形成的双水相萃取体系中磷酸氢ニ钾质量占液体总体积量的18%,在室温下静置3. 5h,分为上、下两相。取出富含查耳酮的丙酮相，加3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓縮，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’ -三羟基查耳酮粗品，将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于硅胶柱顶，用ニ氯甲烷-甲醇(70:30)洗脱，薄层监測，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮
2.45g0
权利要求
1.ー种2’，4’，6’ -三羟基查尔酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤 取红果山胡椒的树皮，破碎，采用こ醇冷浸提取，提取液浓缩得浸膏，再按比例加入丙酮和适量磷酸氢ニ钾双水相系统混匀，在室温下静置2 4h，分为上、下两相，取出富含查耳酮的丙酮相，加3%氯化钠溶液混匀，再采用ニ氯甲烷萃取，分离出富含查耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’ -三羟基查耳酮粗品，再将该粗品上样至硅胶柱，用ニ氯甲烷-甲醇(65-80:20-35)洗脱，薄层监测，收集洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’ -三羟基查尔酮。
2.如权利要求I所述的2’，4’，6’-三羟基查尔酮的制备方法，其特征在于所述丙酮加入量为浸膏体积量的1/3 4/3 (V/V)，磷酸氢ニ钾加入量为液体总体积量的10-20% (W/V)。
3.如权利要求I所述的2’，4’，6’_三羟基查尔酮的制备方法，其特征在于所述上样方法为将粗品用适量甲醇分散，取1/5硅胶拌样，挥干甲醇，拌样硅胶置于硅胶柱顶。
全文摘要
本发明涉及一种2’，4’，6’-三羟基查尔酮的制备方法，本发明的技术特征在于取红果山胡椒的树皮，破碎，采用乙醇冷浸提取，提取液浓缩得浸膏，再按比例加入丙酮和磷酸氢二钾双水相系统混匀，分为上、下两相，取出富含査耳酮的丙酮相，加无机盐溶液混匀，再采用二氯甲烷萃取，分离出富含査耳酮的有机相进行减压浓缩，浓缩浸膏真空干燥，得到2’，4’，6’-三羟基査耳酮粗品，再将该粗品上硅胶柱，用二氯甲烷-甲醇(65-80:20-35)洗脱，洗脱液浓缩干燥得到粗晶，最后经苯重结晶得到高纯度的2’，4’，6’-三羟基查尔酮。本发明经济、提取率高，适合工业化生产。
文档编号C07C49/835GK102643183SQ201210115920
公开日2012年8月22日 申请日期2012年4月19日 优先权日2012年4月19日
发明者刘东锋, 吴艳波 申请人:南京泽朗医药科技有限公司