专利名称：一种除草剂中间体2,4-二氯苯酚的连续化制备方法
技术领域：
本发 明属于除草剂2，4-D酸中间体的制备方法领域，具体是一种除草剂中间体2，4- 二氯苯酚的连续化制备方法。
背景技术：
2，4_ 二氯苯氧乙酸是一种具有代表性的合成植物生长激素(auxin)，简称为2，4-D酸。2，4-D酸在普通的植物生长激素定量法中显示有高的活性，但在采用植物生长激素标准定量法的燕麦伸长试验中，其效却颇低。并且用铬变酸(chromotropic acid)处理时呈紫色，因此可作比色定量。自齐默尔曼(P.W. Z immermann, 1942)等发现了 2，4_D酸的作用以来，以此物质为中心的许多合成植物生长素应用于农业有了迅速的发展。此物质被大规模地利用为除草剂及防止果实早期脱落剂等。2，4-D酸在植物体内能相当迅速地转移，根据14C示踪的结果，证实这种物质是按照羧基碳，继而亚甲基碳的顺序迅速进行分解代谢的，但其苯核部分并不轻易拆开。撒入土中的2，4-D酸可为革兰氏阴性球菌和水生黄杆菌(Flavobacteriumaquatile)等细菌所分解。目前制备2，4-D酸的方法是在80°C以上的高温下2，4-二氯苯氧乙酸钠与盐酸进行反应直接合成目标产物。2,4- 二氯苯氧乙酸钠则是通过中间体2，4- 二氯苯酚制备得到。而国内2，4- 二氯苯酚是在50 60°C的温度下苯酚与氯气进行反应直接合成目标产物，目前普遍采用釜式反应器及间歇式方法来生产。搅拌釜反应器结构复杂，动力消耗、冷耗大，物料混合不均匀，产品品质得不到保障。使化学合成反应的选择及收率不高，产量也不高。
发明内容
本发明的目的是根据现有技术的不足提供一种除草剂中间体2，4_ 二氯苯酚的连续化制备方法，它能降低能耗，提高收率，提高单位时间产量，操作方便且生产安全可控。本发明是通过如下技术方案实现的一种除草剂中间体2，4_ 二氯苯酚的连续化制备方法，其步骤包括将质量比为I : I. 4-1. 5的苯酚和氯气连续逆向进料后，在40-80°C的温度下，经多级氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4- 二氯苯酚接收罐即可，气体经尾气吸收塔通过水回收。所述多级氯化塔为3-6级。进料过程中先将苯酚加热进入尾气吸收塔吸收残余氯气后，再与氯气在预氯化塔中混合并由下而上进入氯化塔。所述氯化塔为填料塔或板式塔。所述氯化塔为搪玻璃、石墨或内衬四氟材质。本发明用连续式的方法来代替现有的间歇式方法制备除草剂2，4_D酸的中间体2，4_ 二氯苯酚，操作方便且生产安全可控，可以大大降低工人的劳动强度，改善生产现场环境，提高反应的安全性，减少三废的排放，降低能耗，提高单位时间产量。同时，本发明的制备方法还能提高产品的收率，同时可以回收反应中的副产物浓度为30. 5%的酸。
具体实施例方式以下通过具体实施例来进一步说明本发明实例I将质量为1000份的苯酚加热至40°C后，进入尾气吸收塔吸收残余氯气，再与质量为1500份的氯气在预氯化塔中混合并由下而上进入氯化塔。在40-60°C的温度下，经3级板式氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4-二氯苯酚接收罐即可，收率94. 19%。所述板式氯化塔为搪玻璃材质。尾气经分离器后进入尾气吸收塔，用水回收尾气中的氯化氢为浓度为30. 5%的酸，收率97. 19%。，大部分氯气不被水吸收，经水冲泵、水封管、干燥器后返回预氯化塔。实施例2将质量为1000份的苯酚加热至40°C后，进入尾气吸收塔吸收残余氯气，再与质量为1450份的氯气在预氯化塔中混合并由下而上进入氯化塔。在60-70°C的温度下，经5级填料氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4-二氯苯酚接收罐即可，收率95. 33%。所述填料氯化塔为石墨材质。尾气经分离器后进入尾气吸收塔，用水回收尾气中的氯化氢为浓度为30. 5%的酸，收率80. 19%。，大部分氯气不被水吸收，经水冲泵、水封管、干燥器后返回预氯化塔。实施例3将质量为1000份的苯酚加热至40°C后，进入尾气吸收塔吸收残余氯气，再与质量为1400份的氯气在预氯化塔中混合并由下而上进入氯化塔。在70-80°C的温度下，经6级板式氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4-二氯苯酚接收罐即可，收率96. 03%。所述板式氯化塔为内衬四氟材质。尾气经分离器后进入尾气吸收塔，用水回收尾气中的氯化氢为浓度为30. 5%的酸，收率88. 23%。，大部分氯气不被水吸收，经水冲泵、水封管、干燥器后返回预氯化塔。用本发明的方法操作方便且生产安全可控，可以大大降低工人的劳动强度，改善 生产现场环境，提高反应的安全性，减少三废的排放，降低能耗，提高单位时间产量。同时，本发明的制备方法还能提高产品的收率，同时可以回收反应中的副产物浓度为30. 5%的酸，具有很强的实用性。
权利要求
1.ー种除草剂中间体2，4-ニ氯苯酚的连续化制备方法，其步骤包括将质量比为I I. 4-1. 5的苯酚和氯气连续逆向进料后，在40-80°C的温度下，经多级氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4-ニ氯苯酚接收罐即可，气体经尾气吸收塔通过水回收。
2.根据权利要求I所述除草剂中间体2，4-ニ氯苯酚的连续化制备方法，其特征在于所述多级氯化塔为3-6级。
3.根据权利要求I所述除草剂中间体2，4-ニ氯苯酚的连续化制备方法，其特征在于进料过程中先将苯酚加热进入尾气吸收塔吸收残余氯气后，再与氯气在预氯化塔中混合并由下而上进入氯化塔。
4.根据权利要求I所述除草剂中间体2，4-ニ氯苯酚的连续化制备方法，其特征在于所述氯化塔为填料塔或板式塔。
5.根据权利要求I所述除草剂中间体2，4-ニ氯苯酚的连续化制备方法，其特征在于所述氯化塔为搪玻璃、石墨或内衬四氟材质。
全文摘要
本发明提供了一种除草剂中间体2，4-二氯苯酚的连续化制备方法，其步骤包括将质量比为1∶1.4-1.5的苯酚和氯气连续逆向进料后，在40-80℃的温度下，经多级氯化塔发生连续氯化反应后，将反应后的液体物料流入2，4-二氯苯酚接收罐即可，气体经尾气吸收塔通过水回收。本发明用连续式的方法来代替现有的间歇式方法制备除草剂2，4-D酸的中间体2，4-二氯苯酚，操作方便且生产安全可控，减少三废的排放，降低能耗，提高单位时间产量。同时，本发明的制备方法还能提高产品的收率，同时可以回收反应中的副产物浓度为30.5％的酸。
文档编号C07C39/30GK102659530SQ20121012817
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月27日 优先权日2012年4月27日
发明者刘国平, 刘建华, 刘跃, 廖艳, 张世钢, 李传林, 李作荣, 李波, 殷宏, 熊金华, 范文涛, 薛光才, 鄢圣光 申请人:沙隆达集团公司