专利名称：一种封端剂及抗水解树脂的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种封端剂及抗水解树脂的合成方法。
背景技术：
聚酯、聚氨酯、聚碳等高分子材料因含有酯基、酰胺基、脲基等极性基团，在温度较高或湿度较大的环境中容易水解降解，从而导致产品性能降低、寿命缩短。使用水解稳定剂可以改善材料的耐水解性能，拓宽产品的应用领域及使用寿命。 有机碳化二亚胺类可以与含活泼氢的化合物反应，例如羧酸、醇、胺、水等，因此可以用作含酯基的化合物的水解稳定剂。由于单体碳化二亚胺由于分子量小容易迁移损失，而多聚碳化二亚胺因容易形成环状或网状结构而导致难溶与难熔，因此不利于加工使用。而通常的碳化二亚胺抗水解剂都是含有苯环的二异氰酸酯，尤其是异氰酸酯直接与苯环相连。由于抗水解剂在添加到高分子产品中使用时，不免高温融合。芳香烃碳化二亚胺与活泼氢反应生成氨基甲酸酯，在高温下容易裂解为芳香胺，而芳香胺多为有毒化合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种封端剂及抗水解树脂的合成方法。本发明所采取的技术方案是
一种封端剂的合成方法，包括以下步骤在无水无氧条件下，先将乙醇与氢化MDI反应，反应温度为100-160°C，反应时间为0. 5-lh，再加入缩水甘油醚，继续反应2-4h，其中，所述的氢化MDI、缩水甘油醚、乙醇摩尔比在I: (0.2-1): (0.5-2.5)。所述的缩水甘油醚为二缩水甘油醚。一种抗水解树脂的合成方法，包括以下步骤在无水以及无氧条件下，将氢化MDI升温至150-22(TC，加入催化剂进行缩聚反应，再加入封端剂进行封端反应，反应体系稳定后，加入催化剂毒化剂，反应体系稳定后出料即可。所述的无氧条件是通过通入保护气体来实现的。缩聚反应的时间为2_8h。封端反应的时间为0. 5_2h。所述的催化剂为磷杂环戊烯氧化物。所述的催化剂的用量为氢化MDI质量的0. 1-1. 5%。所述的催化剂和催化剂毒化剂的质量比为(1-15) :15。本发明的有益效果是本发明最终得到的产物中含有N=C=N和环氧结构两种抗水解有效结构单元，抗水效果较好，而且本发明的合成路线简单。
图I为实施例I得到的产物的FTIR图谱。图2为实施例2得到的产物的GPC图谱。
图3为实施例3得到的产物的FTIR图谱。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明
实施例I :
在通氮气保护以及无水条件下，将原 料氢化苯基甲烷二异氰酸酯100克升温搅拌，控制温度在150°C，滴加0. Ig催化剂3_甲基-I-苯基-2-环丁憐稀-I-氧化物至反应体系进行缩聚反应，缩聚反应8h，然后滴加I. 5g己内酰氯毒化催化剂，滴加完毕后再反应(反应温度150°C) l-2h至体系稳定即出料，即得到树脂。如图1，通过FTIR图谱中2119. 2CHT1处特征峰，可以看出碳化二亚胺基团已形成。实施例2:
在通氮气保护以及无水条件下，将原料氢化苯基甲烷二异氰酸酯100克升温搅拌，控制温度在190°c，滴加0. 25g催化剂3-甲基-I-苯基-2-环丁磷烯-I-氧化物至反应体系进行缩聚反应，缩聚反应4h，测定异氰酸酯基团含量，根据测得的异氰酸酯基团的物质的量，取同等物质的量的封端剂进行封端，待反应2h至(反应温度190°C)体系稳定，然后滴加
I.5g己内酰氯，滴加完毕后再反应l_2h至(反应温度190°C)体系稳定即出料，即得到抗水解树脂。如图2所示为树脂的分子量分布图谱。实施例3
在通氮气保护以及无水条件下，将原料氢化苯基甲烷二异氰酸酯100克升温搅拌，控制温度在220°C，滴加I. 5g催化剂3-甲基-I-苯基-2-环丁磷烯-I-氧化物至反应体系进行缩聚反应，缩聚反应2h，测定异氰酸酯基团含量，根据测得的异氰酸酯基团的物质的量，取同等物质的量的封端剂进行封端，待反应2h至(反应温度220°C)体系稳定，然后滴加
I.5g己内酰氯毒化催化剂，滴加完毕再反应l_2h至(反应温度220°C)体系稳定即出料，即得到抗水解树脂。从图3可以看到1717 CnT1为羰基峰,2120 cnT1处碳化二亚胺基峰,340001^1处仲胺基峰，1030cm-1处C-O-C对称峰。本发明的实施例中，所述的封端剂是这样制备的在无水无氧条件下，先将乙醇与氢化MDI反应，反应温度为100-160°C，反应时间为0. 5-lh,再滴加入1，4- 丁二醇二缩水甘油醚，滴加完继续反应2-4h，其中，所述的氢化MDI、缩水甘油醚、乙醇摩尔比在I: (0. 2-1):(0. 5-2. 5)。
权利要求
1.ー种封端剂的合成方法，其特征在于包括以下步骤在无水无氧条件下，先将こ醇与氢化MDI反应，反应温度为100-160°C，反应时间为0. 5-lh，再加入缩水甘油醚，继续反应2-4h，其中，所述的氢化MDI、缩水甘油醚、こ醇摩尔比在I: (0.2-1): (0.5-2. 5)。
2.根据权利要求I所述的ー种封端剂的合成方法，其特征在于所述的缩水甘油醚为ニ缩水甘油醚。
3.一种抗水解树脂的合成方法，其特征在于包括以下步骤在无水以及无氧条件下，将氢化MDI升温至150-220°C，加入催化剂进行缩聚反应，再加入权利要求I所述的封端剂进行封端反应，反应体系稳定后，加入催化剂毒化剂，反应体系稳定后出料即可。
4.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于所述的无氧条件是通过通入保护气体来实现的。
5.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于缩聚反应的时间为 2-8h。
6.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于封端反应的时间为 0.5-2h。
7.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于所述的催化剂为磷杂环戊烯氧化物。
8.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于所述的催化剂的用量为氢化MDI质量的0. 1-1. 5%。
9.根据权利要求I所述的ー种抗水解树脂的合成方法，其特征在于所述的催化剂和催化剂毒化剂的质量比为(1-15) : 15。
全文摘要
本发明公开了一种封端剂和抗水解树脂的合成方法，抗水解树脂的合成方法包括以下步骤在无氧条件下，将氢化MDI升温至150-220℃，加入催化剂进行缩聚反应，再加入封端剂进行封端反应，反应体系稳定后，加入催化剂毒化剂，反应稳定后出料即可。本发明最终得到的产物中含有N=C=N和环氧结构两种抗水解有效结构单元，抗水效果较好，而且本发明的合成路线简单。
文档编号C07D301/00GK102731439SQ201210187569
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月7日 优先权日2012年6月7日
发明者苑丽红, 谭卓华, 马玫, 黄庆武 申请人:广州合成材料研究院有限公司