专利名称：多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯的制作方法
技术领域：
本发明属于塑料助剂技术领域，涉及ー种增塑剂的合成，具体涉及ー种多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯方法。
背景技术：
目前聚氯こ烯(PVC)在加工过程中主要使用的增塑剂是邻苯ニ甲酸酯类产品，但是由于其存在潜在的致癌性，国外已经严格控制其使用，我国也将逐步淘汰邻苯ニ甲酸酯类在食品包装材料、医疗器具及儿童玩具等方面使用。目前，公认的绿色增塑剂是柠檬酸三丁酷(TBC)，它具有相客性好、增塑效率高、无毒、挥发性低、耐光、耐水、耐寒等优良特点。许多学者对其合成进行了大量研究，特别是在催化合成的催化剂方面尤为突出，如酸类催化、剂氨基磺酸、对甲苯磺酸、杂多酸、固体超强酸等；非酸性催化剂无机盐、稀土化合物、树脂等。
发明内容
本发明提供了一种多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯的合成方法。PVC和PP以O. 25g :1ml混合溶胀过夜，再在沸水浴中加热搅拌反应3_5h，冷却，カロ水搅拌，冷却，抽滤，水洗至中性，无色，再用こ醇洗涤至こ醇无色，真空干燥至恒重；柠檬酸与正丁醇按照1:3 5的摩尔比混合，加入2 6ml/g柠檬酸的甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入3-5%wt.的PVC-PP树脂，保持回流温度115 140°C，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用O. 5-1N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得TBC粗产物，减压蒸馏，收集198 200°C /(O. 8 O. 9KPa)馏分，得到无色的油状的柠檬酸三丁酷。利用PVC与多こ烯多胺(PP)反应合成PVC-PP树脂，再以此树脂为催化剂催化合成了 TBC。其特点在于可根据不同聚合度的PVC和PP合成不同相对分子质量的PVC-PP树月旨，同时成本也较低。
具体实施例方式本发明所用的原材料PVC平均聚合度2000，120 160目，株州化工厂；PP，宜昌试
剂三厂。实施例II、PVC-PP树脂的合成
在装有电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的三颈烧瓶中，加入5. Og20ml PP,溶胀过夜；再在沸水浴中加热搅拌反应3h,冷却，加水搅拌G冷却，抽滤，水洗至中性，无色，再用乙醇洗涤至乙醇无色，真空干燥？
测量体积。2、柠檬酸三丁酯(TBC)的合成在装有搅拌器、温度计和带回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入19.2g的柠檬酸，加入22. 2g正丁醇和40ml带水剂甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入3%wt.的PVC-PP树脂，保持回流温度115°C，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用O. 5N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得TBC粗产物，减压蒸馏，收集198 200°CバO. 8 O. 9KPa)馏分，得到无色的油状的柠檬酸三丁酷。实施例2I、PVC-PP树脂的合成在装有电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的三颈烧瓶中，加入5. Og PVC和20mlPP，溶胀过夜；再在沸水浴中加热搅拌反应4h，冷却，加水搅拌(发热)，冷却，抽滤，水洗至中性，无色，再用こ醇洗涤至こ醇无色，真空干燥至恒重，測量体积。2、柠檬酸三丁酯(TBC)的合成在装有搅拌器、温度计和带回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入19.2g的柠檬酸，加入29. 6g正丁醇和80ml带水剂甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入4%wt.的PVC-PP树脂，保持回流温度125°C，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用O. 5N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得TBC粗产物，减压蒸馏，收集198 200°CバO. 8 O. 9KPa)馏分，得到无色的油状的柠檬酸三丁酷。实施例3I、PVC-PP树脂的合成在装有电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的三颈烧瓶中，加入5. Og PVC和20mlPP，溶胀过夜；再在沸水浴中加热搅拌反应5h，冷却，加水搅拌(发热)，冷却，抽滤，水洗至中性，无色，再用こ醇洗涤至こ醇无色，真空干燥至恒重，測量体积。2、柠檬酸三丁酯(TBC)的合成在装有搅拌器、温度计和带回流冷凝管的分水器的三ロ瓶中，加入10. OOg的柠檬酸，加入37g正丁醇和120ml带水剂甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入5%wt.的PVC-PP树脂，保持回流温度140°C，直至分水器中无水珠出现， 停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再うIN的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得TBC相.产物，减压蒸馏，
198 200°CバO. 8 O. 9KPa)馏分，得到无色的油状的柠檬酸三丁酯。
权利要求
1.一种多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯的方法，其包括以下步骤 a、PVC和PP以O.25g :1ml混合溶胀过夜，沸水浴中搅拌3_5h，冷却，加水搅拌，冷却，抽滤，水洗至中性，用乙醇洗涤至乙醇无色，真空干燥至恒重； b、柠檬酸与正丁醇按照1:3 5的摩尔比混合，加入2 6ml/g柠檬酸的甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入3-5%wt.的PVC-PP树脂，115 140°C回流，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用.O.5-1N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得粗产物，减压蒸馏，收集198 .200 0C /(0· 8 O. 9KPa)馏分，得产物。
全文摘要
本发明公开了一种多胺树脂催化合成增塑剂柠檬酸三丁酯的方法，PVC和PP以0.25g1ml混合溶胀过夜，沸水浴中搅拌3-5h，冷却，加水搅拌，冷却，抽滤，水洗至中性，用乙醇洗涤至乙醇无色，真空干燥至恒重，柠檬酸与正丁醇按照1:3～5的摩尔比混合，加入2～6ml/g柠檬酸的甲苯，搅拌升温，待柠檬酸完全溶解时加入3-5%wt.的PVC-PP树脂，ll5～140℃回流，直至分水器中无水珠出现，停止反应，冷却，滤出催化剂，常压蒸馏滤液，蒸出正丁醇和甲苯，再分别用0.5-1N的NaOH水溶液和水洗涤，用无水Na2CO3干燥后得粗产物，减压蒸馏，收集馏分，得产物。
文档编号C07C67/08GK102701976SQ20121022223
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月29日 优先权日2012年6月29日
发明者李树叶 申请人:太仓市新星轻工助剂厂