专利名称：一种4,6-二氯嘧啶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药原料的制备方法，特别是一种4，6- 二氯嘧啶的制备方法。
背景技术：
4，6- 二氯嘧啶是嘧菌酯的合成原料，嘧菌酯的化学名为(E) 2- [2- [6_ (2_氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，该产品是甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)类杀菌剂,高效、广谱,对几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。
目前报道的合成方法，因考虑到收率及制造成本，现有技术中合成4，6-二氯嘧啶的环合部分基本用丙二酸二甲酯和甲醇钠作为原料，但甲醇对人体伤害很大；合成4，6-二氯嘧啶的氯化部分合成方法较多，归纳起来主要有二种途径一种是以双光气或三光气法，另外一种为磷酰氯法而得。I、光气法
权利要求
1.一种4，6-二氯嘧啶的制备方法，其特征在于，具体步骤如下 (1)4,6- 二羟基嘧啶的制备取甲酰胺与无水乙醇按重量比为I :3 5投入容器后；再投入乙醇钠，甲酰胺、乙醇钠的摩尔比为1:1 3. 5，打开搅拌10 40分钟并逐步升温至70 90°C，匀速滴加丙二酸二乙酯；甲酰胺与丙二酸二乙酯的摩尔比为2 3. 5 :1，滴加2 5小时，滴加结束后在回流情况下保温4 8小时；保温结束后开始慢慢回收无水乙醇做下次反应套用；当无水乙醇回收量达到投入量的75%时，打开有水乙醇接收槽阀门并关闭无水乙醇接收槽阀门；边慢慢滴加质量浓度为O. 5 3%的盐酸水溶液边回收有水乙醇；当温度升至85°C，关闭有水乙醇接收槽阀门及蒸汽加热阀门，将有水乙醇经中和、脱水、精馏至无水乙醇后套用；容器继续滴加上述盐酸水溶液至反应液pH=2 6后，降温至-5 5°C后，离心、干燥得到4，6- 二羟基嘧啶； (2)4，6-二氯嘧啶的制备将4，6-二羟基嘧啶、二氯乙烷与氯化催化剂按重量比1:3 6 :0. 005-0. 05投入容器中，所述氯化催化剂为无水硼酸或者活化后的氧化铝；开启搅拌并慢慢升温到回流，打开氯化亚砜储罐滴加阀门和尾气吸收系统，均速滴加氯化亚砜；4，6- 二羟基嘧啶与氯化亚砜的摩尔比为1:2 4，滴加时间为2 6小时，滴加结束后保温3 8小时后降温至常温；打开二氯乙烷接收槽、成品结晶釜及容器上真空系统，当真空稳定在-O. 095Mpa后，慢慢升温并打开二氯乙烷接收槽阀门回收二氯乙烷；当二氯乙烷回收量达到投入量的60%时，开启成品结晶釜上的阀门和搅拌并关闭二氯乙烷接收槽阀门收集二氯乙烷和成品；当容器釜温达到115 130°C时，关闭成品结晶釜阀门，结束蒸馏并对容器降温，当容器温度冷却到30 40°C时，放净蒸馏残液；成品结晶釜降温至-8 8°C时，离心、干燥得4，6- 二氯嘧啶成品，母液下次蒸馏时套用。
2.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中，甲酰胺与无水乙醇按重量比为I :3. 5 4. 5 ;甲酰胺与乙醇钠的摩尔比为I: I. 2 2.5 ;甲酰胺与丙二酸二乙酯的摩尔比为2. 2 3: I。
3.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中，盐酸水溶液的质量百分比浓度为I 2%。
4.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中，滴加盐酸水溶液至反应液pH= 4-5后再降温。
5.根据权利要求I所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中，4，6-二羟基嘧啶、二氯乙烷与氯化催化剂的重量比为I :3. 5 5 0. 01 O. 03，4，6- 二羟基嘧啶与氯化亚砜的摩尔比为1:2. 2 3. 5。
全文摘要
本发明是一种4,6-二氯嘧啶的制备方法，取甲酰胺、无水乙醇和乙醇钠投入容器，搅拌并升温，滴加丙二酸二乙酯；滴加结束回流保温；回收无水乙醇和有水乙醇；滴加盐酸水溶液至反应液pH=2～6后，降温，离心、干燥得到4,6-二羟基嘧啶；将4,6-二羟基嘧啶、二氯乙烷与氯化催化剂投入容器中，搅拌并慢慢升温到回流，滴加氯化亚砜；滴加结束保温后降温；回收二氯乙烷；收集二氯乙烷和成品；成品结晶釜降温，离心、干燥得4,6-二氯嘧啶成品。本发明方法减少了危险性，工艺更为合理，简便，具有成本低，质量高，对环境友好，更适合于工业化生产，反应总收率以丙二酸二乙酯计可达83％以上，产品质量达到了国际标准。
文档编号C07D239/30GK102936224SQ20121049639
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日
发明者张鑫, 周土林, 汤惠青 申请人:连云港市国盛化工有限公司