专利名称：一种吸收降解全氟异丁烯的方法
技术领域：
本发明涉及一种吸收降解全氟异丁烯的方法。
背景技术：
全氟异丁烯是在含氟烯烃产品高温裂解生产中产生的一种极具毒性的副产物，全氟异丁烯在空气中的有害物质最高容许浓度是0.1mg/m3，它的毒作用带窄，危险性大，吸入过量的全氟异丁烯会引起肺水肿，使呼吸困难而死亡。因此在生产过程中需对其进行妥善处理。目前，最常用的处理方法是用低级醇吸收裂解气中的全氟异丁烯，醇与全氟异丁烯在常温下可以发生加成反应，生成毒性较小的“氟醚”~α-全氟异丁基烷基醚。早在上世纪80年代欧洲专利文献ΕΡ0002098 (Al)就公开了一种低级醇吸收脱除全氟异丁烯的方法，该方法是将一定量的含有全氟异丁烯的裂解气在汽缸内与低级醇和卤化氢混合物反应，进过分析发现，裂解气中的全氟异丁烯含量随着反应时间的增长而减少。该方法是间歇式反应，不适合含氟烯烃产品的连续化生产工艺。2007年专利文献CN200510044481.7公开了一种应用于六氟丙烯生产的全氟异丁烯去除方法，该方法是将从裂解炉出来的裂解气经过醇类物质吸收去除全氟异丁烯，然后用碳酸钠水溶液或氯化钙水溶液将裂解气中带出的少量醇吸收，最后再用浓硫酸或硅胶对裂解气进行干燥。该方法仅考虑了裂解气经过醇类物质吸收会带出一定量的醇，并采取了用碳酸钠水溶液或氯化钙水溶液吸附醇的措施，但是据研究发现(含有高浓度八氟异丁烯残液的处理方法，沈建民，有机氟工业，2006年3期，Ρ37 38)，全氟异丁烯与醇类物质反应生成的“氟醚”一全氟异丁基烷基醚及其分解后产生的七氟异丁烯基烷基醚的挥发性都比较强，约20°C以上即可大部分挥发，因此在反应中被裂解气带出，由于“氟醚”为油溶性物质，不能被碳酸钠水溶液或氯化钙水溶液吸收，所以会被裂解气带入精馏系统，影响六氟丙烯的质量。
发明内容
本发明提供了一种吸收降解全氟异丁烯的方法，它可以吸收去除含氟烯烃裂解气中的全氟异丁烯，并且同时可以将产生的副产物“氟醚”分离出来，不带入精馏系统，保证了含氟烯烃产品的质量。 本发明采用了以下技术方案:一种吸收降解全氟异丁烯的方法，它包括以下步骤:首选对含氟烯烃单体进行高温裂解，在高温裂解生产过程中，从裂解炉中出来的裂解气经过含有一定温度醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔，裂解气中的剧毒物质全氟异丁烯通过循环喷淋吸收塔内循环喷淋的醇类物质吸收，全氟异丁烯与醇类物质反应生成全氟异丁基烷基醚，全氟异丁基烷基醚在吸收塔塔釜内与醇类物质水溶液分层，塔釜上层的醇类物质水溶液经循环泵在吸收塔内循环，下层的全氟异丁基烷基醚经输送泵送至残液处理装置。所述的含氟烯烃单体是四氟乙烯单体或六氟丙烯单体。所述的醇类物质是甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇或丙二醇，醇类物质水溶液的质量百分含量为30% 65%。所述的循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的体积是塔釜容积的60% 90%。所述的醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔设置为二级或三级循环喷淋吸收塔。所述循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的温度是-5 20°C。本发明具有以下有益效果:本发明使用循环吸收塔喷淋醇类物质水溶液的方式吸收裂解气中的全氟异丁烯，吸收反应产生的副产物全氟异丁基烷基醚在塔釜内与醇类物质水溶液分层，且因为密度大而分在塔釜的下层，由于塔釜的循环出口在界面的上层，这样就可以保证循环喷淋的醇类物质水溶液中不带有全氟异丁基烷基醚，并且，由于该醚在塔釜内位于下层，上层有醇类物质的水溶液封闭，所以挥发性较强的全氟异丁基烷基醚也不会挥发到塔的上层，被裂解气带入后面的精馏工序。同时，由于全氟异丁基烷基醚是一种附加值很高的“氟醚”，可以用来生产六氟丙酮、七氟醚等价格昂贵的化工材料。相比于使用纯的醇类物质吸收全氟异丁烯，上述的工艺方法中全氟异丁基烷基醚可以与上层的醇类物质水溶液直接分离，只溶有少量的醇类物质，这为“氟醚”的后序提纯处理减轻了负担。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式在图1中，本发明提供了一种吸收降解全氟异丁烯的方法，它包括以下步骤:首选对含氟烯烃单体进行高温裂解，含氟烯烃单体是四氟乙烯单体或六氟丙烯单体，在高温裂解生产过程中，从裂解炉中出来的裂解气经过含有一定温度醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔，醇类物质是甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇或丙二醇，醇类物质水溶液的质量百分含量为30% 65%，循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的体积是塔釜容积的60% 90%，所述循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的温度是-5 20°C，醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔设置为二级或三级循环喷淋吸收塔，裂解气中的剧毒物质全氟异丁烯通过循环喷淋吸收塔内循环喷淋的醇类物质吸收，全氟异丁烯与醇类物质反应生成全氟异丁基烷基醚，全氟异丁基烷基醚在吸收塔塔釜内与醇类物质水溶液分层，塔釜上层的醇类物质水溶液经循环泵在吸收塔内循环，下层的全氟异丁基烷基醚经输送泵送至残液处理装置。下面结合实施例，对本发明进一步详细的说明。实施例1:
在四氟乙烯的裂解炉出口，CFC-22裂解气以160kg/h的速率进入醇类物质水溶液的循环吸收塔，裂解气中的全氟异丁烯含量约为1.5%，循环塔采用两级吸收塔，醇类物质水溶液使用的是甲醇水溶液，浓度为40%，喷淋量在10m3/h，塔釜内的压力为微正压，温度控制在-5 10°C左右，经过甲醇水溶液的吸收后，用气相色谱分析裂解气中全氟异丁烯和全氟异丁基甲醚都不出峰，塔釜下层的全氟异丁基甲醚经分析甲醇的含量小于10%。实施例2:
在六氟丙烯的裂解炉出口，TFE裂解气以80kg/h的速率进入醇类物质水溶液的循环吸收塔，裂解气中的全氟异丁烯含量约为7.0%，循环塔采用两级吸收塔，醇类物质水溶液使用的是甲醇水溶液，浓度为60 %，喷淋量在10m3/h，塔釜内的压力为微正压，温度控制在-5 (TC左右，经过甲醇水溶液的吸收后，用气相色谱分析裂解气中全氟异丁烯和全氟异丁基甲醚都不出峰，塔釜下层的全氟异丁基甲醚经分析甲醇的含量小于15%。
实施例3:
按照实施例1，醇类物质水溶液采用乙醇水溶液。裂解气经吸收处理后，分析全氟异丁烯和全氟异丁基甲醚都不出峰，塔釜下层的全氟异丁基甲醚经分析甲醇的含量小于15%。实施例4:
按照实施例2，醇类物质水溶液采用乙醇水溶液。裂解气经吸收处理后，分析全氟异丁烯和全氟异丁基甲醚 都不出峰，塔釜下层的全氟异丁基甲醚经分析甲醇的含量小于20%。
权利要求
1.一种吸收降解全氟异丁烯的方法，它包括以下步骤:首选对含氟烯烃单体进行高温裂解，在高温裂解生产过程中，从裂解炉中出来的裂解气经过含有一定温度醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔，裂解气中的剧毒物质全氟异丁烯通过循环喷淋吸收塔内循环喷淋的醇类物质吸收，全氟异丁烯与醇类物质反应生成全氟异丁基烷基醚，全氟异丁基烷基醚在吸收塔塔釜内与醇类物质水溶液分层，塔釜上层的醇类物质水溶液经循环泵在吸收塔内循环，下层的全氟异丁基烷基醚经输送泵送至残液处理装置。
2.根据权利要求1所述的吸收降解全氟异丁烯的方法，其特征是所述的含氟烯烃单体是四氟乙烯单体或六氟丙烯单体。
3.根据权利要求1所述的吸收降解全氟异丁烯的方法，其特征是所述的醇类物质是甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇或丙二醇,醇类物质水溶液的质量百分含量为30% 65%。
4.根据权利要求1所述的吸收降解全氟异丁烯的方法，其特征是所述的循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的体积是塔釜容积的60% 90%。
5.根据权利要求1所述的吸收降解全氟异丁烯的方法，其特征是所述的醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔设置为二级或三级循环喷淋吸收塔。
6.根据权利要求1、3、4和5所述的吸收降解全氟异丁烯的方法，其特征在于所述循环喷淋吸收塔内醇类物质水溶液的温度是-5 20°C。
全文摘要
本发明公开了一种吸收降解全氟异丁烯的方法，首选对含氟烯烃单体进行高温裂解，在高温裂解生产过程中，从裂解炉中出来的裂解气经过含有一定温度醇类物质水溶液的循环喷淋吸收塔，裂解气中的剧毒物质全氟异丁烯通过循环喷淋吸收塔内循环喷淋的醇类物质吸收，全氟异丁烯与醇类物质反应生成全氟异丁基烷基醚，全氟异丁基烷基醚在吸收塔塔釜内与醇类物质水溶液分层，塔釜上层的醇类物质水溶液经循环泵在吸收塔内循环，下层的全氟异丁基烷基醚经输送泵送至残液处理装置。
文档编号C07C17/395GK103073385SQ20121058364
公开日2013年5月1日 申请日期2012年12月30日 优先权日2012年12月30日
发明者李 浩, 胡经宇, 钱厚琴, 陈爱春, 高宏 申请人:江苏梅兰化工有限公司