一种环己烯催化氧化合成环己烯酮的方法
【专利摘要】本发明公开了一种环己烯催化氧化合成环己烯酮的方法。该方法将反应物环己烯、溶剂和固体催化剂加入到反应器中混合，再超声处理形成悬浮液；固体催化剂为碳材料，碳材料为碳纳米管、掺氮碳纳米管、金刚石、石墨或活性炭；溶剂为与环己烯及其氧化产物互溶的有机溶剂；将悬浮液加热至40℃～150℃，通入氧气或者空气作氧化剂，压力为（0.1～5）MPa，反应（0.1～20）h；对反应混合物进行分离，得到固体催化剂以及含有反应产物、未反应的反应物和溶剂的液体混合物；分离提纯，得到产物环己烯酮，剩余母液与反应原料混合返回到反应器中。本发明所用非金属催化剂无腐蚀且环境友好，价格便宜，可以重复使用；反应选择性高，活性好。
【专利说明】一种环己烯催化氧化合成环己烯酮的方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种环己烯酮的合成方法，特别是涉及一种环己烯催化氧化合成环己烯酮的方法，属于有机合成应用【技术领域】。
【背景技术】
[0002]将含双键的有机物在烯丙位进行氧化从而获得α，β -不饱和羰基化合物或烯丙醇类化合物的是重要的化工合成过程之一，生成的羟基或羰基产物可以广泛作为有机合成中的基本单元，是生产药品、香料、食品添加剂、农业化学产品等的重要中间物。对烯丙位氧化所用的催化剂的催化性能研究和反应条件的选择是这类反应的关键。而环己烯的烯丙位氧化产物-环己烯酮，是一种重要的化工中间体，被广泛应用于医药和农药生产领域，比如现如今广泛使用的环己烯酮类除草剂。目前有多种环己烯酮及其衍生物的合成法被报道，主要集中在从环己烯出发的选择性氧化反应(J.Heterocycl.Chem.9，741 (1972)和J.0rg.Chem.42.1349(1977))。早期的环己烯酮合成方法是采用铬酸(酐)为催化剂，冰醋酸为溶剂制得。但是该法产率低下、分离困难且污染严重，难以实现工业化。近期刁国旺等人开发了以纳米氧化铜为催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂催化氧化环己烯制备环己烯酮的工艺(Catal.Sc1.Technol.，2012，2，82)。但是该法的催化剂制备复杂，采用叔丁基过氧化氢为氧化剂成本较高，降低了生产能力。 [0003]采用分子氧氧化环己烯制备环己烯酮无疑具有巨大的工业应用前景。近年来，人们对这此进行了深入的研究并取得较好的成果。比如，郭灿城等人(化工学报，2004，55，1537)开发了利用金属卟啉配合物来催化氧化环己烯制备环己烯酮。俞磊等人(中国发明专利申请
【发明者】余皓, 彭峰, 曹永海, 王红娟 申请人:华南理工大学