一种合成1-氯-2-溴苯并[9,10]菲的方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成1-氯-2-溴苯并[9,10]菲的方法，其溴步骤为：把氯苯和丁二酸酐放入反应瓶中充分搅拌，在加HB(OH)2加热至40-50℃，搅拌均匀后，放置至室温；反复两次在反应瓶中加入7.26g的2-溴苯甲醛，45mL的乙醇搅拌均匀后加入86.0g20％的碳酸钠水溶液，然后快速加入四(三苯基膦)钯，从室温升温到70-80℃(回流)并在此温度下保持搅拌反应6小时取样进行HPLC中控。2-溴苯甲醛反应完全，将反应液降温至25-30℃，在室温下逐滴滴加甲磺酸，等待反应结束向反应瓶中加入的碳酸钾，分相，过滤，析出固体粉末，产率：60.12％，HPLC：99.12％。避免了传统方法中合成复杂、不能大量生产以及造成环境污染等副反应的问题。
【专利说明】一种合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化学合成领域，涉及一种三亚苯的合成方法，具体涉及到一种 1-氯2-溴苯并[9, 10]菲的合成方法。
【背景技术】
[0002] 1-氯2-溴苯并[9, 10]菲是三亚本的衍生物，三亚苯是由三个苯环构成的一种典 型的柱状相盘状液晶，I960年，Buess和Lawsons最先报道了关于合成三亚苯化合物的综 述，并且认定其具有特殊的液晶性和光电功能。其衍生物化学和热学稳定性并且能够呈现 出不同的液晶相，它具有一个18-π-电子平面的离域体系.由于三亚苯类衍生物具有多 种不同类型的液晶相和高速的电荷传输迁移率，所以三亚苯类衍生物得到了人们的广泛关 注，开始被大量的合成。目前三亚苯衍生物最传统的合成方法是：用bushby小组发明的邻 二烷氧基本直接发生三偶反应。这种方法副产物多，反应效率低、合成步骤多、后处理繁琐、 局限性大、对环境造成污染、不能满足大量合成的需要等诸多缺点。
【发明内容】
[0003] 为了解决现有技术中存在的耗时久、合成工艺复杂及容易产生环境污染的问题， 本发明提供了一种合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法，用该方法合成三亚苯衍生物，避 免了传统方法中合成复杂，不能大量生产以及造成环境污染等副反应的问题。
[0004] 为了达到上述目的，本发明1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的合成路线为：
[0005]
【权利要求】
1. 一种合成1-氯-2-溴苯并[9, 10]菲的方法，其特征在于： (1) 现将17. 63g的溴氯苯和23. 73g的丁二酸酐放入反应瓶中充分搅拌，得到17. 42g 的2-氯-3溴萘； (2) 再加入20. 52mL，1. 62mmol的HB(OH)2加热至40-50°C，搅拌均匀后，放置至室温得 到16. 63g的1-硼二醇-7-溴-8-氯萘； (3) 在氮气的保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入15. 62g的2-溴苯甲 醒，90mL的乙醇，16. 63g的1-硼二醇-7-溴-8-氯萘，搅拌均勻后加入86. 0g20%的碳酸钠 水溶液，然后快速加入1. 〇g四（三苯基膦）钯，从室温升温到70-80°C (回流），加热2-3 个小时生成13. 56g2-氯-3-溴-菲-6-甲醛； (4) 再向向反应瓶中加入7. 26g的2-溴苯甲醛，45mL的乙醇搅拌均匀后加入 86. 0g20 %的碳酸钠水溶液，然后快速加入0.5g四（三苯基膦）钯，从室温升温到 70-80°C (回流）并在此温度下保持搅拌反应6小时取样进行HPLC中控。2-溴苯甲醛反应 完全，将反应液降温至25-30°C ; (5) 在室温下逐滴滴加6. 3g甲磺酸，搅拌反应10小时取样中控，等待反应结束向反应 瓶中加入150g 10%的碳酸钾，室温搅拌至分相；把下层有机相150. 0gl5%的盐水洗涤，得 到的下层有机相用无水硫酸钠和活性炭处理；过滤，滤饼用少量二氯甲烷洗涤，得到的液体 经减压蒸馏在加入加入20g乙酸乙酯加热全溶后缓慢降温结晶，过滤、洗涤、干燥，得10. 6g 的固体粉末1-氯2-溴苯并[9, 10]菲。
【文档编号】C07C25/22GK104326869SQ201410589611
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年10月28日 优先权日:2014年10月28日
【发明者】陈兴权 申请人:常州大学