杀菌的肟氨基甲酸酯类的制作方法

专利名称：杀菌的肟氨基甲酸酯类的制作方法
本申请是本人的未决美国专利申请No.07/398，266，申请日1989年8月24日，的部分继续，而该未决申请又是本人的美国专利申请No.07/342，876，申请日1989年4月25日，的部分继续。
Bellina，US3，819，700要求保护通式ⅰ化合物，该化合物用作保护作物的杀菌剂。
Hubele，CH66-16，259要求保护通式ⅱ化合物，该化合物用作保护作物的杀菌剂。
在专利文献US4，416，686，US4，426，221，US4，453，969，US4，453，974和US4，475，945中公开了通式ⅲ化合物，该化合物用作除莠剂的解毒剂。
ⅲ在EP293667A中公开了通式ⅳ化合物，该化合物用作保护作物的杀菌剂。
在US3，954，992中公开了通式ⅴ化合物，该化合物用作保护作物的杀菌剂。
一种防治植物病害特别是真菌的方法，它包括将有效量的通式Ⅰ化合物施用于被保护的场所，
其中A是C(＝O)R，C(＝O)OR1，C(＝O)SR1，P(＝O)QR2Q1R3;C(＝O)NHR，SO2R5，SO2NR6R7;
Q和Q1分别是氧、NR8或一直接键;
X是Cl或Br;其条件是当X是Br时，A是C(＝O)R;
G是C(＝L)R9，C(＝L)NR10R11，C(＝O)OR12，CN、SO2NR10R11或SOmR13;
L是O或S;
m是0、1或2;
R是C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基;C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基或C3-C7环烷基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基的0-2个基团取代的苯基，其条件是当A是C(＝O)NHR时，R不是C2链烯基或C2炔基;
R是苯环或C10-C14稠合的碳环芳环体系，其中所述的环被下列基团所取代0-4个卤原子、选自-CH2(CH2)pCH2-、-O(CH2)pCH2-、-S(CH2)pCH2-、-O(CH2)pO、-O(CH2)pS-、-R4N(CH2)pCH2-、-O(CH2)pNR4-中的0-1个基团和选自NH(C＝O)OR16SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷基、NO2、C(＝O)R14、CN、OR14、C(＝O)OR14、C(＝O)NR14R15、NR14R15SR14、SOR14、SO2F、SO2Cl或SO2NR14R15、2-、3-或4-吡啶基、或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基或氨基中的0-2个基团取代的苯基中的0-2个基团;
R另外可是3-8个原子的杂环体系，当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，杂环含有1或2个氮原子，或1个氮原子和1个氧原子、或1个氮原子和1个硫原子;或1个氧原子，若环数大于3，则含2个氧原子，其条件是氧原子不彼此键连;或1或2个硫原子;
R另外可是杂芳的或稠合杂芳的环体系，当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，该环体系含有5-10个原子，其中杂原子包括1-3个氮原子、或1-2个氮原子和1个氧原子或硫原子，或1-2个氧原子或硫原子，这些环可被下列基团所取代0-1个(-CH2(CH2)pCH2-)或选自CH3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、F、Cl、Br、OCH2CH3、NO2、C(＝O)CH3、N(CH3)2、CO2CH3、CON(CH3)2、SO2N(CH3)2、SCH3、CN或CF3中的0-2个基团;
R1是C1-C20烷基、C3-C20链烯基、C3-C20炔基;或C1-C8烷基、C3-C8链烯基或C3-C8炔基、每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;其条件是若R1是链烯基或炔基，则不饱和碳不直接与
的氧原子键连;
R2和R3分别选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苄基或苯基;
R4是H或C1-C4烷基;
R5是被0-3个卤原子取代的C1-C4烷基，或R5是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、硝基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;
R6是H、0-3个卤原子取代的C1-C4烷基，或R6是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;
R7是H或0-3个卤原子取代的C1-C4烷基、或R6和R7与其相连接的氮原子一起形成哌啶、吡咯烷或吗啉、每个均可被0-2个甲基所取代;
R8是H或C1-C4烷基;
R9是被0-3个卤原子取代的C1-C8烷基、或R9是被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苯基;
R10或R11分别是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基或苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、或CN所取代;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷、哌啶、高哌啶、吡咯烷或吗啉、每个均可被0-2个甲基所取代;
R12是C1-C12烷基或卤代烷基、或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;
R13是C1-C4烷基、卤代烷基或C2-C4烷氧烷基、C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、或苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、或CN所取代;
R14是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C2-C4烷氧烷基;C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基;苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、CH3S或CN所取代;
R15是H或C1-C4烷基;
R16是C1-C6烷基、C3-C4链烯基、或被0-2个卤原子、甲基、三氟甲基、硝基或甲氧基取代的苄基;
P是1或2。
也预期了通式Ⅰ化合物，
其中A是C(＝O)R、C(＝O)OR1、C(＝O)SR1、P(＝O)QR2Q1R3、C(＝O)NHR、SO2R5、SO2NR6R7;
Q和Q1分别是氧、NR8或一直接键;
X是Cl或Br;其条件是当X是Br时，A是C(＝O)R;
G是C(＝L)R9、C(＝L)NR10R11、C(＝O)OR12、CN、SO2NR10R11或SOmR13;
L是O或S;
m是O、1或2;
R是C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基或C3-C7环烷基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基、其条件是当A是C(＝O)NHR时，R不是C2链烯基或C2炔基;
R是苯环或C10-C14稠合的碳环芳环体系，其中所述的环被下列基团所取代0-4个卤原子、选自-CH2(CH2)pCH2-、-O(CH2)pCH2-、-S(CH2)pCH2-、-O(CH2)pO、-O(CH2)pS-、-R4N(CH2)pCH2-.-O(CH2)pNR4-中的0-1个基团和选自NH(C＝O)OR16、SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷基、NO2、C(＝O)R14、CN、OR14、C(＝O)OR14、C(＝O)NR14R15、NR14R15、SR14、SOR14、SO2F、SO2Cl或SO2NR14R15、2-、3-或4-吡啶基、或被0-3个卤原子和选自CH3、OF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基或氨基中的0-2个基团取代的苯基中的0-2个基团;
R另外可是3-8个原子的杂环体系、当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，杂环含有1或2个氮原子，或1个氮原子和1个氧原子、或1个氮原子和1个硫原子;或一个氧原子，若环数大于3，则含2个氧原子，其条件是氧原子不彼此键连，或1或2个硫原子;
R另外可是杂芳的或稠合杂芳的环体系，当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，该环体系含有5-10个原子，其中杂原子包括1-3个氮原子、或1-2个氮原子和1个氧原子或硫原子、或1-2个氧原子或硫原子，这些环可被下列基团所取代0-1个(-CH2(CH2)pCH2-)或选自CH3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、F、Cl、Br、OCH2CH3、NO2、C(＝O)CH3、N(CH3)2、CO2CH3、CON(CH3)2、SO2N(CH3)2、SCH3、CN或CF3中的0-2个基团;
R1是C1-C20烷基、C3-C20链烯基、C3-C20炔基;或C1-C8烷基、C3-C8链烯基或C3-C8炔基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;其条件是若R1是链烯基或炔基，则不饱和碳不直接与
的氧原子键连;
R2和R3分别选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苄基或苯基;
R4是H或C1-C4烷基;
R5是被0-3个卤原子取代的C1-C4烷基、或R5是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、硝基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;
R6是H、0-3个卤原子取代的C1-C4烷基、或R6是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;
R7是H或0-3个卤原子取代的C1-C4烷基或R6和R7与其相连接的氮原子一起形成哌啶、吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;
R8是H或C1-C4烷基;
R9是被0-3个卤原子取代的C1-C8烷基、或R9是被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苯基;
R10和R11分别是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN所取代;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷、哌啶、高哌啶、吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;
R12是C1-C12烷基或卤代烷基、或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;
R13是C1-C4烷基、卤代烷基或C2-C4烷氧烷基、C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、或苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、或CN所取代;
R14是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C2-C4烷氧烷基;C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基;或苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、CH3S或CN所取代;
R15是H或C1-C4烷基;
R16是C1-C6烷基、C3-C4链烯基、或被0-2个卤原子、甲基、三氟甲基、硝基或甲氧基取代的苄基;
P是1或2;
其条件是1.当A是C(-O)SR1或C(＝O)OR1时，G不是C(＝L)NR10R11或C(＝O)OR12;
2.当A是C(＝O)NHR，和G是C(＝L)NR10R11或C(＝O)OR12时，R不是未取代的苯基或C1-C3烷基。
1.优选的易于合成和/或杀菌活性的通式Ⅰ化合物，其中A是C(＝O)R，C(＝O)OR1，C(＝O)NHR，或P(＝O)QR2Q1R3;
G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR122.更优选的易于合成和/或杀菌活性的通式Ⅰ化合物，其中A是C(＝O)R或C(＝O)NHR;
G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;
X是Cl。
3.最佳的易于合成和/或杀菌活性的通式Ⅰ化合物，其中A是C(＝O)R或C(＝O)NHR;
G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;
R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;
R是苯基或萘基环，它被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;
R10和R11分别是H、C1-C4烷基、卤代烷基或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成哌啶，吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;
X是Cl。
4.优选3中的特别优选的易于合成和/或杀菌活性的化合物，其中A是C(＝O)R;
G是C(＝O)NR10R11;
R是被苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;
R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和0-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;
X是Cl。
优选3中特别优选的易于合成和/或杀菌活性的化合物还有，其中A是C(＝O)NHR;
G是C(＝O)NR10R11;
R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;
R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和0-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;
X是Cl。
特别优选的化合物如下N-〔〔2-萘基羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(2，6-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔〔3，5-双(三氟甲基)苯基〕氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔3，4-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔3，4-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-氧代-2-哌啶子基乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物N-〔〔双(2，2，2-三氯乙氧基)氧膦基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔〔2-氯苯基〕甲基〕氨基〕羰基〕-氧〕-2-〔二乙氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔(〔1，1-联苯基〕-4-基)羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氟苯基)氨基〕羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物N-〔〔(2-萘基)羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔〔〔(2，4，5-三氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔(1-氧代十八烷基)氧〕-乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔〔(苯基甲氧基)羰基〕氧〕乙亚氨基氯化物在制备上列化合物中也可优选作为有用的中间体的化合物是N-〔(氯羰基)氧〕-2-二甲氨基-2-氧代-乙亚氨基氯化物N-〔(氯羰基)氧〕-α-氧代-1-哌啶-乙亚氨基氯化物也可预期上述化合物的适合农用的组合物，它包括杀菌活性量的上述化合物和至少一种下列物质表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。
合成方法在惰性溶剂中，用或不用作为催化剂或酸清除剂的碱，由通式Ⅲ化合物和一种合适的通式Ⅱ亲电子试剂制备通式Ⅰ化合物。合适的溶剂包括极性非质子传递溶剂如乙腈、二甲基甲酰胺或二甲亚砜;醚如四氢呋喃、二甲氧基乙烷或乙醚;酮如丙酮或2-丁酮;烃如甲苯或苯;或卤化碳如二氯甲烷或氯仿。合适的碱包括碱金属醇盐如甲醇钠或叔-丁醇钾，无机碱如氢化钠或碳酸钾，或叔胺如三乙胺、吡啶、1，8-二氮杂二环〔5.4.0〕十一碳-7-烯(DBU)或三亚乙基二胺(DABCO)。反应温度可在0℃至150°间变化，反应时间为1至72小时，它取决于所选择的碱、溶剂、温度和作用物。
用下列反应式概述的几种方法将一种合适的通式Ⅱa-f亲电子试剂与一种通式Ⅲ肟化合制备通式Ⅰa-f化合物。
一种制备通式Ⅰa-c化合物的新方法，它包括在有机碱如N，N-二乙基苯胺和吡啶存在下，将通式Ⅲ化合物与光气反应连续制备新的氯甲酸酯，接着在合适的酸清除剂如N，N-二乙基苯胺、吡啶或三乙胺存在下与合适的RNH2、R1OH或R1SH化合物反应。
W-Z-A1＝C(＝O)NHRC(＝O)OR1C(＝O)SR1在偶合辅助剂如N，N-二环己基碳化二亚胺(DCC)或2，2′-联吡啶二硫化物(DPDS)(但不局限于这些)存在下，由通式Ⅲ化合物和羧酸Ⅱg制备通式Ⅰd化合物。
另外，由相应的通式Ⅳ醛肟类与卤素(参见H.Metzger，“肟的制备”(HerstellungvonOximen).Houben-Weyl，“有机化学方法”(MethodenderOrganischeChemie)，E.Miller，Editor，Vol.10(4)，4thed.，P98，ThiemeStuttgart，1968)，N-氯代琥珀酰亚胺(参见K.C.Liu，B.R.Shelton和R.K.Howe，J.Org.Chem，1980，45，3916)或N-溴代琥珀酰亚胺(参见C.Grundmann和R.Richter，J.Org.Chem，1968，33，476)制备通式Ⅰa、b、d、e、f的羟肟基氯化物或溴化物。
通过将通式Ⅰh的硝基化合物与二当量的有机碱如三乙胺和二当量的通式Ⅱb氯甲酸酯或通式Ⅱd酰基氯反应制备通式Ⅰb和Ⅰd羟肟基氯化物(参见T.Shinizer，Y.Hayashi，H.Shibafuchi和K.Teramura，Bull.Chem.Soc.Japan，1986，59，2827)。
用别处所述的方法(参见S.Scheibye.E.S.Pedersen和S.O.Lawesson，Bull.Soc.Chem.Belg.，1978，87，229和G.Lajore，F.Lepine，L.Maziak和B.Belleau，Tet.Letters，1983，24，3815)，分别由通式Ⅰ的羧酰胺或酮化合物制备通式Ⅰ的硫代羧酰胺和硫酮化合物。
I，G＝C(＝O)NR10R11， I，G＝C(＝S)NR10R11，C(＝O)R9C(＝S)R9用本技术领域公知的标准有机反应方法，如还原和氧化(但不局限于这些)，通过将通式Ⅰ的其它化合物转化也可制备通式Ⅰ化合物。
通过用亚硝酸钠和盐酸处理通式Ⅴ的胺也可制备通式Ⅲ的α-氯代醛肟类(参见G.S.Skinner，J.Am.Chem.Soc.，1924，46，731)。
用N-氯代琥珀酰亚胺(参见K.E.Larsen和K.B.G.Torsell，“四面体”(Tetrahedron)，1984，40，2985)或叔丁基次氯酸盐(参见CJ.Peake和J.H.Strickland，Synth.Comm.，1986，16，763)处理通式Ⅵ的醛肟类也可制备通式Ⅲ的α-氯代醛肟类。
用亚硝酸钠的氢卤酸溶液处理酰胺肟Ⅶ可制备某些通式Ⅲ的α-卤代醛肟类(参见MKocevar.S.Polanc，M.Sollner，M.Tisler和B.Vercek，Synth.Comm.，1988，18，1427)。
在羟基胺存在下，将通式Ⅷ的三卤代甲基化合物进行碱水解制备通式Ⅲ的α-卤代醛肟类(参见A.P.Kozikowski和M.Adamczyk.J.Org.Chem.，1983，48，366)。
将通式Ⅸ的腈N-氧化物与氢卤酸反应制备通式Ⅲ的α-卤代醛肟类(参见C.Grundmann，V.Mini，J.M.Dean和H.-D.Frommeld.JustisLiedigsAnn.Chem.，1965，687，191)。
用化学领域中熟知的几种方法(这些方法的概述参见T.Shimizu，Y.Hayashi和K.Taramura，Bull.Soc.Chem.Jpn.，1984，57，2531)制备通式Ⅸ的腈N-氧化物。最相似的方法包括用无机碱如氢氧化钠或碳酸钠，或有机碱如三乙胺处理通式Ⅹ的α-氯代醛肟，接着用氢卤酸捕集通式Ⅶ的腈N-氧化物。则制得一种新的通式Ⅲ的α-卤代醛肟。
用美国专利3，557，089;3，557，190和3，560，555所教授的方法制备通式Ⅲ的羧酰胺和羧酸酯化合物。
G＝C(＝O)NR10R11，CO2R12X＝Cl由从通式Ⅻ的氯化卤代亚铵得到的通式Ⅺ的三卤代硫代乙酰胺制备通式Ⅲ的硫代羧酰胺化合物。参见W.Walter和K.-D.Bode，Angew.Chem.Internat.Edit.，1966，5，447关于硫代羧酰胺合成方法的评述。
X＝卤素 C＝C(-S)NR10R11用已报道的方法(参见A.P.Kozikowski和M.Adamczyk，J.Org.Chem，1983，48，366)，制备通式Ⅲ的氰基化合物。
用一种亚硝酸烷基酯和盐酸处理通式ⅩⅢ的卤代甲基酮制备通式Ⅲ的酮化合物(参见N.Levin和W.H.Hartung，Org.Synthesis，1944，24，25)。
用二甲硫处理通式ⅩⅢ的卤代甲基酮得到通式ⅩⅣ化合物，然后用亚硝酸钠和盐酸处理，从而也可制得通式Ⅲ的酮化合物(参见Y.Ofsuji，Y.Tsujii，A.Yoshida和E.Imoto，BullChem.Soc.Japan，1971，44，223)。
用亚硝酸钠的氢卤酸溶液处理通式ⅩⅤ的β-酮亚砜制备通式Ⅲ的酮化合物(参见Y.Otsuji，Y.Tsujii，A.Yoshida和E.Imoto.Bull.Chem.Soc.Japan.1971，44，219)。
用氯气处理通式Ⅵ化合物也可制备通式Ⅲ的酮化合物(参见G.Casnati和A.Ricca，Tet.Letters，1967，327和Y.H.Chiang，J.Org.Chem.，1971，36，2146)。
将二卤代甲醛肟ⅩⅥ(参见D.Chiarino，M.Napoletano和A.Sala，Synth.Comm.，1988，18，1171和D.M.Vyas，Y.Chiang和T.W.Doyle，Tet.Letters，1984，25，487)与硫醇和一当量的有机碱如三乙胺(参见M.H.Benn.Can.J.Chem.1964，42，2393)反应制备通式Ⅲ的硫代烷基和硫代芳基化合物。
分别用一或二当量的氧化剂如过氧化氢或有机过酸如过乙酸氧化通式Ⅲ的化合物(G＝R13S)制得通式Ⅲ的亚砜和砜化合物。
根据已报道的方法(参见P.A.Wade和H.R.Hinney J.Am.Chem.Soc.，1979，101，1319)由通式Ih化合物(G＝R13SO2)也可制备通式Ⅲ的砜化合物。
另外，由通式ⅩⅦ的α-重氮砜和亚硝酰氯制备通式Ⅲ的磺酰基羰羟肟基氯化物(参见J.C.Jagt，I.van.Bunren，J.Strating和A.M.van.Leusen，Synth.Commun.1974，4，311)。
本技术领域公知通式Ⅰ化合物是O-取代的肟，它或是顺式或是反式。涉及通式Ⅰ化合物的说明书范围包括两种立体异构体肟形式，它或是一种特定的立体异构体，一种立体异构体的混合物，或是任何互换混合比的两种立体异构体形式。
下列实施例表示新的通式Ⅰ的肟的制备。
实施例1N-〔〔〔2，6-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代-乙亚胺基氯化物室温下将DBU(3滴)加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)和2，6-二氯苯基异氰酸酯于100mlTHF的溶液中。搅拌反应过夜后，溶剂于真空下除去，剩下一白色固体。此固体与氯仿一起研制，真空抽滤收集得4.0g(59%)标题化合物，熔点182-185℃。
实施例2N-〔〔〔〔3，5-二(三氟甲基)苯基〕氨基)〕-羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)〕-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(3滴)加入2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)和3，5-二(三氟甲基)苯基异氰酸酯(5.1g)溶在100mlTHF的溶液中，搅拌反应过夜后，真空除去溶剂，剩下一白色固体。与四氯化碳一起研制给出的产品为白色固体，产量7.45g(92%)，熔点184-187℃。
实施例3N-〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下DBU(10滴)被加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(15.0g)和3，5-二氯苯基异氰酸酯(18.8g)于200mlTHF的溶液中。搅拌反应两小时后，真空除去溶剂。固体在200ml乙酸乙酯中搅拌过夜。白色固体通过真空抽滤收集，得29.4g(87%)标题化合物，熔点180-182℃。
实施例4N-〔〔〔〔(3-三氟甲基)苯基〕氨基〕羰基〕氧)〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(3滴)加到2-氯-2-羟亚胺基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)和3-三氟甲基苯基异氰酸酯(3.7g)于100mlTHF中的溶液。搅拌反应两小时后，静置两天。真空下除去溶剂，剩下一慢慢晶化的油。5小时后，固体用氯代正丁烷研制，给出的产品为白色固体;产量4.6g(69%)，熔点128-132℃。
实施例5N-〔〔〔3，4-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(3滴)加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)和3，4-二氯苯基异氰酸酯(3.75g)于100mlTHF的溶液中，搅拌反应过夜后，真空下除去溶剂。固体与乙酸乙酯一起研制、给出的产品为白色固体;产量2.4g(39%)，熔点144-146℃。
实施例6〔〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕亚氨基〕-2-氯代乙酸乙酯室温下将DBU(3滴)加到氯代肟基乙酸乙酯(3.0g)和3，5-二氯苯基异氰酸酯(3.8g)于100mlTHF的溶液中，搅拌反应过夜后，真空下除去溶剂。固体用氯代正丁烷研制给出白色固体;产量5.45g(80%)，熔点152-154℃。
实施例7N-〔3，5-(二氯苯甲酰氧基)〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物3，5-二氯苯甲酰氯(4.2g)于20mlTHF中的溶液室温下加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)于80mlTHF的溶液中。三乙胺(2.0g，2.8ml)被滴加到搅拌的溶液中，通过外部冷却保持反应温度在25-28℃。三乙胺盐酸盐沉淀下来，继续搅拌3小时。将固体真空抽滤除去，滤液真空下除去溶剂，残留白色固体;产量6.2g(95%)，熔点92-95℃。
实施例8N-〔〔〔4，6-(二氯-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(3滴)加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(3.0g)和4，6-二氯-2-嘧啶基异氰酸酯(3.8g)于100mlTHF的溶液中。搅拌反应过夜后，真空除去溶剂。灰绿色的固体用温热的氯代正丁烷研制，真空抽滤温热的悬浮体，收集得白色固体产品;产量4.7g(69%)，熔点167-169℃。
实施例9N-〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-氨基-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(3滴)加到2-氯-2-羟亚氨基-乙酰胺(2.45g)和3，5-二氯苯基异氰酸酯(3.8g)于100mlTHF的混合物中。40分钟后，一细小的白色沉淀形成。搅拌反应过夜后，沉淀用抽滤收集，给出白色固体产品;产量2.9g(47%)，熔点224-226℃(分解)。
实施例10N-〔〔4-(溴代苯基)磺酰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下将DBU(1.7ml)溶于10mlTHF，加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基-乙酰胺(1.5g)和4-溴苯磺酰氯(2.6g)于50mlTHF的溶液中。铵盐沉淀下来，再搅拌24小时。DBU(0.8ml)溶在10mlTHF中被加入，悬浮体另外再搅拌3小时。抽滤除去沉淀，将滤液在真空除去溶剂，剩下白色晶状固体产品;产量2.3g(63%)，熔点134-136℃。
实施例112-(二甲基氨基)-N-〔二(2，2，2-三氯乙氧基)-氧膦基氧基〕-2-氧代乙亚氨基氯化物
室温下将DBU(1.7ml)溶于10mlTHF的溶液加到2-氯-1-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(1.5g)和二(2，2，2-三氯乙基)磷酰氯(3.8g)的溶液中。铵盐沉淀下来，再搅拌18小时。抽滤除去沉淀。滤液真空浓缩，残留物用硅胶快速色谱(1∶2己烷∶乙酸乙酯作洗脱剂)进行纯化。粗产物在二氯甲烷和己烷中研制给出白色固体产品;产量850mg(17%)，熔点88-90℃。
实施例12
N-〔4-苯基苯甲酰氧基〕-2-二甲基氨基-2-氧代乙亚氨基氯化物室温下，三乙胺(5.6ml)于80mlTHF中的溶液加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基-乙酰胺(6.0g)和4-联苯基甲酰氯(8.8g)于120mlTHF的溶液中。铵盐沉淀下来，反应混合物再搅拌2小时。抽滤除去沉淀，滤液真空浓缩，剩下灰白色的固体反应粗产品。粗产物用1-氯丁烷重结晶，得到5.4g(41%)灰白色晶状固体，熔点126-128℃。
实施例13
N-〔乙氧基羰基氧基〕-2-苯基磺酰基-乙亚胺基氯化物在0℃时，三乙胺(5.6ml)于20mlTHF的溶液被滴加到苯磺酰基硝基甲烷(4.0g)和氯代甲酸乙酯(3.9ml)于100mlTHF的溶液中。有沉淀生成且反应混合物变为橙色。反应混合物在室温下再搅拌2小时。抽滤除去沉淀，滤液真空浓缩，剩下的反应粗产品为橙色半固体。于1-氯丁烷和己烷中研制，得到的粗产品是黑琥珀色固体;粗产品产量5.0g，86%产率。2.5g的一份粗产品用快速色谱(2∶1己烷∶乙酸乙酯作洗脱剂)进一步纯化。产物于1-氯丁烷和己烷中研制给出1.0g白色固体，熔点82-84℃。
实施例142-(二甲基氨基)-N-(2-萘基羰基氧基)-2-氧代-乙亚氨基氯化物搅拌下，于10℃时，往2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(10.52g)于150mlTHF的溶液中加入2-萘甲酰氯(13.34g)，接着加入三乙胺(9.76ml)。3.5小时后，将混合物过滤，滤液真空蒸发得白色固体。固体用乙酸乙酯溶解，溶液分别用水，1NHCl，水，饱和碳酸氢钠溶液，和饱和食盐水洗涤，然后用MgSO4干燥，过滤并真空蒸发得白色固体残留物。用1-氯丁烷重结晶得标题产物14.43g(理论值的68%)，产品为白色固体，熔点141-143℃实施例152-(二甲基氨基)-N-(2-萘基羰基氧基)-2-氧代-乙亚氨基溴2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(1.42g)于50mlTHF中的溶液被冷却到-15℃，用N，N-二异丙基-N-乙基胺(1.6ml)处理，2分钟后，在-50℃下，直接过滤(除去固体)到2-萘甲酰溴于75mlTHF的溶液中。混合物非冷却下搅拌2小时，然后蒸发得油状固体。从1-氯丁烷结晶，过滤产生固体和滤液。滤液蒸发得固体，此固体从己烷重结晶，得到白色固体标题产物，熔点128-130℃。
质谱分析显示m/e349/351(m+1相对于标题产物，1Br)。
C15H13BrN2O3的计算值C，51.6;H，3.8;N，8.0%。
实测值C，51.8;H，4.0;N，8.0%。
实施例16N-(((1，1′-联苯基))-2-基)羰基氧基))-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物往2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(2.60g)于50mlN，N-二甲基甲酰胺的溶液中加入2-联苯基甲酸(3.42g)，接着加入N，N′-二环己基-碳化二亚胺(3.56g)。第二天将混合物过滤，滤液用冰水稀释，混合物用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯溶液用水，1NHCl，水，饱和碳酸氢钠溶液，和饱和食盐水洗涤，干燥(MgSO4)，过滤并将滤液蒸发得无色油将此油在硅胶上用含25%EtOAC的CHCl3进行色谱分离得一固体，蒸去洗脱液，固体从己烷重结晶得标题化合物，熔点68-72℃。
实施例17N-(((丁硫基)-羰基氧基))-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物将2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(2.20g)溶于100ml THF中。室温下将氯代硫羟甲酸正丁酯2.23g加入此溶液中。溶液冷却到10℃，再往此溶液中加入三乙胺。反应可升温至室温。反应搅拌过夜后，将其真空抽滤，滤液蒸发得油。将此油溶于乙酸乙酯中，并先后用水，1NHCl，NaHCO3溶液加食盐水洗涤。乙酸乙酯溶液用MgSO4干燥，真空抽滤并将滤液蒸发得黄色油。将黄色油在硅胶上用氯仿，然后再用氯仿/乙酸乙酯，9/1层析后，分离得到标题化合物为无色的油(0.64g，19%)。
实施例18N-(((4-氨基苯基)磺酰基氧基))-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物搅拌下，往7.77g2-(二甲基氨基)-N-(((4-硝基苯基)磺酰氧基))-2-氧代乙亚氨基氯化物于39.5ml乙酸和7.9ml水的悬浮液中，在30分钟期间分批加入6.87g铁粉。反应温度通过冰浴(需要的话)保持在20-24℃之间。铁粉加完后30分钟，将混合物过滤，并将固体用乙酸冲洗。
用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取固体，接着用冰水稀释DMF提取液，产生标题产物沉淀，产品为5.3g(理论值的75%)的白色固体，熔点为148℃，分解。从二氯甲烷/己烷重结晶得分析样品，熔点153-154℃，分解。
C10H12ClN3O4S的计算值为C，39.3;H，4.0;N，13.7%。
实测值C，40.1;H，4.2;N，13.4%。
实施例192-(二甲基氨基)-2-氧代-N-(((苯甲氧基)羰基氧基))-乙亚氨基氯化物氯代甲酸苄基酯(2.16ml)被加到2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基-乙酰胺(2.28g)于100ml THF的溶液中;溶液冷却到10℃后，加入三乙胺(2.11ml)，混合物于非冷却下搅拌过夜。将混合物过滤，滤液蒸发得油，将此油溶于乙酸乙酯中。此乙酸乙酯溶液用水，1NHCl，水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤，干燥(MgSO4)，然后蒸发得油，将此油放置固化。固体从1-氯丁烷/己烷重结晶，产生的标题化合物为白色固体，熔点84-86℃。
实施例202-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺的氯代甲酸酯的制备搅拌下，经氮气覆盖下的2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺(15.06g，0.1mol)于甲苯(150ml)的悬浮液中在20℃时注入液体光气(～15ml，～0.22mol)。在10分钟内，加入N，N-二乙基苯胺(17ml，0.11mol)和吡啶(4滴)于甲苯(约10ml)中的溶液，加入时温度控制在20-24℃之间;反应在加入时中等放热并在此后数分钟放热。
23小时后，固体(N，N-二乙基苯胺氢氯化物被滤除，蒸发滤液(38℃热浴)得油，此即产物氯代甲酸酯。它可以直接使用，或者象指出的进一步纯化。
此油溶于BuCll(～100ml)，用己烷稀释至浑浊点，重新蒸发成油，此油在氮气流下固化成一浅橙色固体。固体溶于100ml热的环己烷中，上层清液从微不溶的油中倾析掉，此油用25ml热环己烷提取，将合并的，热的，浑浊的提取液用MgSO4(6g)处理，吸收存在的一些油并过滤。
滤液搅拌冷却，直至一些脂状物，然后一些固体形成，然后过滤。滤液搅拌冷却至20℃，结实的白色固体沉淀下来。用20ml己烷稀释后，冷却到10℃，过滤混合物，白色固体产品在氮气清洗过的真空烘箱(33℃)中干燥过夜。得到白色氯代甲酸酯11.4g(理论值的54%);熔点68-70℃。
可用相似方法制备的其它氯代甲酸酯-
，包括在但并不限制于下表中
R10R11N 熔点(℃)
Et2N(Bu，Me)N实施例212-(二甲基氨基)-N-(((2，6-二甲基苯基)氨基羰基氧基))-2-氧代-乙亚氨基氯化物将2-氯-2-羟亚氨基-N，N-二甲基乙酰胺的氯代甲酸酯(2.08g)溶于100ml THF中。将溶液冷却到0℃，然后加入2，6-二甲基苯胺(1.2ml)。在0℃下加入三乙胺(1.36ml)。反应可慢慢升温至室温。搅拌反应2.5小时后，抽滤并将滤液蒸发，剩下橙色的油。将此油溶于乙酸乙酯并用水，酸，NaHCO3和食盐水洗涤。将此乙酸乙酯溶液用MgSO4干燥，抽滤并将滤液蒸发得白色固体。此固体从氯代丁烷/己烷重结晶，抽滤收集得1.27g(44%)标题化合物，熔点160-164℃。
实施例22N-(((3，5-二氯苯基)氨基-羰基氧基))-2-(二甲基氨基)-硫代-乙亚氨基氯化物的制备
往0.53gN-(((3，5-二氯苯基)氨基-羰基氧基))-2-二甲基氨基)-2-氧代-乙亚氨基氯化物溶于50ml CH2Cl2的溶液中加入0.35g Lawesson试剂。将此黄色溶液在室温下搅拌4天。浓缩到原体积一半后，将此溶液快速色谱分离，用25%的乙酸乙酯/己烷洗脱。产品的Rf值为0.3，得到0.27克(52%)黄色固体;熔点156-157℃。
实施例23制备N-(((3，5-二氯苯基)-氨基-羰基氧基))-α-氧代-1-哌啶基乙亚氨基氯化物
将9.53gN-羟基-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物和9.40g3，5-二氯苯基异氰酸酯溶解于300mlTHF中，向此溶液中加入3滴DBU。将溶液在室温下搅拌过夜。真空除去溶剂，产生白色固体。粗产物通过溶解于热丙酮中，冷却并加入己烷而重结晶，抽滤得到12.7g(67%)标题化合物，熔点185-186℃。
制备N-羟基-α-氧代-1-哌啶基乙亚氨基氯化物
47.6g1-((2-(羟基亚氨基)-1，3-二氧代丁基))-哌啶于100ml H2O和100ml乙酸的混合物中的悬浮液被加热到45℃，然后冷至30℃。将氯气(11ml)冷凝并在1小时内滴加到悬浮液中，保持温度低于35℃。开始加入氯后，剩余的原料全部溶解了。在所需的氯加完一半后，白色固体开始形成。混合物在室温下搅拌15分钟，接着将氯加完，然后冷却至2℃。抽滤并用冷水洗涤得白色固体，此固体从沸腾的CH2Cl2重结晶。产量30.6g(67%)，熔点129-130℃。
实施例24制备1-((2-羟亚氨基)-1，3-二氧代丁基))哌啶上述物质通过将23.7ml哌啶溶于100ml H2O中来制备。冷却至3℃后，不少于10分钟内滴加二酮，放热至32℃。混合物在10分钟内搅拌冷却至5℃。将16.6g亚硝酸钠分三批加入，保持温度低于10℃，于此温度下混合物被搅拌30分钟。在氮气保护下，在10分钟内分批滴加21ml浓盐酸，保持温度低于35℃。所有的酸加完后，将悬浮液冷却至2℃，并在此温度下搅拌45分钟。抽滤，接着用冷水洗涤得灰白色固体，此固体通过吸滤部分干燥。产物在上述步骤中没有进一步特性化而使用。
下表列出了本发明的代表化合物，它们可用一种或多种前面实施例举例说明的方法来制备。此表并不打算全部包括。
式子
用于表头准确地表示相同化合物早先使用的式子
表上使用式(Ⅰi)是想使表中化合物结构在理解上得到简化。审查(Ⅰi)和(Ⅰ)可以发现(Ⅰi)中的X1-B等同于(Ⅰ)中的G，(Ⅰi)中的Y等同于(Ⅰ)中的X，(Ⅰi)中的W-Z-A1等同于(Ⅰ)中的A。
表1
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)1 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，4-Cl-Ph 144-1462 (Me)2-N CO Cl CO NH Ph 油3 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，4-Cl-Ph 137-1384 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，5-Cl-Ph 155-1575 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl-Ph 85-966 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-Cl-Ph 123-1297 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-Me-Ph 132-1468 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-Cl-Ph 182-1859 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-F-Ph 109-11210 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-CF3-Ph 128-13211 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-NO2-Ph 159-16312 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-OCH3-Ph 70-8013 (Me)2-N CO Cl CO NH 1-萘基 126-12814 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，4，5-Cl-Ph 184-18615 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 184-18716 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，4-F-Ph 13317 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，5-F-Ph 111-11318 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-OCH3-Ph 126-13619 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-CO2CH3-Ph 170-17820 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，3-Cl-Ph 126-129
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)21 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-Br-Ph 143-14522 (Me)2-N CO Cl SO2- 3，5-Cl-Ph 75-7826 (Me)2-N CO Cl SO2- 4-Cl-Ph 153-15527 (Me)2-N CO Cl PO CH2(O-CH2-C-Cl3)288-9028 (Me)2-N CO Cl SO2- 4-Me-Ph 133-13629 (Me)2-N CO Cl SO2- 4-Br-Ph 134-13630 OEt CO Cl SO2- 4-Br-Ph 82-8431 OEt CO Cl SO2- 4-Cl-Ph 62-6532 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-CN-Ph 175-17933 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-COCH3-Ph 168-16934OEtCOClCONH3，5-Cl-Ph152-15435 NH2CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 224-22636 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-SO2CH3-Ph 156-16137 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-SCH3-Ph 116-11938 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl-Ph 104-10739 (Me)2-N CO Cl CO NHCH2Ph 78-9340 (Me)2-N CO Cl CO - 3，5-Cl-Ph 92-9541 (Me)2-N CO Cl CO NH 4，6-Cl-2-嘧啶基 167-16942 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 168-16943 (Me)2-N CO Cl CO NH Me 87-88
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)44 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-F-Ph 136-14645 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-CF3-Ph 116-11846 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-NO2-Ph 130-13447 (ME)2-N CO Cl CO NH 2-Et-Ph 93-9848 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-OCH3-Ph 124-12749 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me-Ph 114-11850 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-OCH3-Ph 112-11651 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-4-SCN-Ph 210-21152Et，Me-NCOClCONH3，4-Cl-Ph123-12653Et，Me-NCOClCONH3-Cl-Ph95-9854Et，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph152-15555Et，Me-NCOClCONH2，6-Cl-Ph142-14556 Et，Me-N CO Cl CO NH 3-CF3-Ph 112-11457 Et，Me-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 143-14559四氢吡咯基COClCO-4-Cl-Ph114-11560哌啶基COClCO-4-Cl-Ph84-8661 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-Me-Ph 73-7662 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-Me-Ph 101-10463 (Me)2-N CO Cl CO CH＝CH Ph 油64 (Me)2-N CO Cl CO - 2，6-Me-Ph 88-89
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)86 (Me)2-N CO Cl CO - 3-Cl-Ph 100-10187 (Me)2-N CO Cl CO - 2-Cl-Ph 99-10088 (Me)2-N CO Cl CO - 4-CN-Ph 90-9189 (Me)2-N CO Cl CO - 4-NO2-Ph 104-10590 (Me)2-N CO Cl CO - 3-NO2-Ph 117-11891 (Me)2-N CO Cl CO - 2-NO2-Ph 88-8992 (Me)2-N CO Cl CO - 4-CF3-Ph 105-10693 (Me)2-N CO Cl CO - 3-CF3-Ph 油94 (Me)2-N CO Cl CO - 2-CF3-Ph 86-8795 (Me)2-N CO Cl CO - 4-Me-Ph 98-10196 (Me)2-N CO Cl CO - 3-Me-Ph 73-7597 (Me)2-N CO Cl CO - 3-CN-Ph 132-13598Me-NHCOClCONH3-Cl-Ph191-19399Me-NHCOClCONH3，4-Cl-Ph167-170100Me-NHCOClCONH3，5-Cl-Ph185-190101Me-NHCOClCONH2，6-Cl-Ph＞200102 Me-NH CO Cl CO NH 3-CF3-Ph 170-173103 Me-NH CO CL CO NH 3，5-CF3-Ph 195-100104 (Me)2-N CO Cl PO - (O-Ph)2油105 (Me)2-N CO Cl SO2- CH354-58106 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-CO2CH3-Ph 118-122
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)107 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-i-Pr-Ph 102-104108 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，6-Cl-Ph 160-166109 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-CO2CH2CH3-Ph 147-148110 (Me)2-N CO Cl CO NH 3-NO2，4-F-Ph 171-175111 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-F-Ph 98-101112 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-NO2-Ph 154-157113 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-CF3-Ph 123-129114 (Me)2-N CO Cl CO O 4-Me-Ph 93-94115 (Me)2-N CO Cl CO - 2-Me-Ph 半固体116 (Me)2-N CO Cl CO - 2-OCH3-Ph 油117 (Me)2-N CO Cl CO - 3-OCH3-Ph 油118 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-i-Pr-Ph 96-106119 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-SCH3-Ph 76-80120 (Me)2-N CO Cl CO NH 2-OCH3，4-NO2-Ph 154-158121 (Me)2-N CO Cl CO - 3，5-CF3-Ph 84-89122吗啉基COClCONH3，5-Cl-Ph140-176123 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-SO2CH3-Ph 35-75124 (Me)2-N CO Cl CO - 2，6-Cl-Ph 113-116125 (Me)2-N CO Cl CO - Me 50-55126 (Et)2-N CO Cl CO NH 3-Cl-Ph 115-116
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)127 (Et)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 160-161128 (Et)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 154-160129 (Et)2-N CO Cl CO NH 3，4-Cl-Ph 156-158130 (Et)2-N CO Cl CO NH 2，6-Cl-Ph 116-120131 哌啶基 CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 157-161132 哌啶基 CO Cl CO NH 3-CF3-Ph 油133 四氢吡咯基 CO Cl CO NH 3-CF3-Ph 119135 四氢吡咯基 CO Cl CO - 3-CF3-Ph 油136 Me-NH CO Cl CO - 4-NO2-Ph 156-160137Me-NHCOClCO-4-CN-Ph166-169138 Me-NH CO Cl CO - 4-CF3-Ph 126-129139 Me-NH CO Cl CO - 2-CF3-Ph 136-139140 Me-NH CO Cl CO - 3-NO2-Ph 168-170141 Me-NH CO Cl CO - 4-OCH3-Ph 133-135142Me-NHCOClCO-4-Me-Ph125-127143Me-NHCOClCO-4-Cl-Ph135-137144 Et，Me-N CO Cl CO - 4-NO2-Ph 85-88145Et，Me-NCOClCO-4-CN-Ph110-112146 Et，Me-N CO Cl CO - 4-CF3-Ph 53-56
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)147 Et，Me-N CO Cl CO - 2-CF3-Ph 油148 Et，Me-N CO Cl CO - 3-NO2-Ph 55-58149Et，Me-NCOClCO-4-Me-Ph50-52150Et，Me-NCOClCO-4-Cl-Ph83-85151 (Me)2-N CO Cl CO NHCH24-Cl-Ph 105-108152 (Me)2-N CO Cl CO CH22，6-Cl-Ph 118-120153 (Me)2-N CO Cl CO - 5-Me-2-噻吩 86-87.5154 (Me)2-N CO Cl CO - 5-Br-2-呋喃 66-68155 (Me)2-N CO Cl CO - 3-furan 47-49156 (Me)2-N CO Cl CO CH2CH2Ph 油157 (Me)2-N CO Cl CO CH2Ph 油158 (Me)2-N CO Cl CO - 4-吡啶胶159 (Me)2-N CO Cl CO - 3-吡啶胶160 (Me)2-N CO Cl CO - t-Bu 61.5-63161 (Me)2-N CO Cl CO - C(CH3)2CH2Cl 油162 (Me)2-N CO Cl CO NHCH22-噻吩hene 113-116163 (Me)2-N CO Cl CO NHCH23-Me-Ph 油164 (Et)2-N CO Cl CO NHCH23，4-Cl-Ph 93-98165 (Et)2-N CO Cl CO NHCH22-Cl-Ph 86-99166 (Et)2-N CO Cl CO NHCH24-Cl-Ph 79-82
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)167 (Et)2-N CO Cl CO NHCH22-噻吩 74-77168 (Et)2-N CO Cl CO NHCH2Ph 86-91169 (Me)2-N CO Cl CO - 2-噻吩 90-93170 (Et)2-N CO Cl CO NHCH23-Cl-Ph 78-82171 (Me)2-N CO Cl CH22-噻吩油172 (Et)2-N CO Cl CO - 3-Me-Ph 油173 (Et)2-N CO Cl CO - 3-CF3-Ph 油174 (Et)2-N CO Cl CO - 3-NO2-Ph175 (Et)2-N CO Cl CO - 3-Cl-Ph 油176 (Et)2-N CO Cl CO - 3-OCH3-Ph 油177 (Et)2-N CO Cl CO - 3-CN-Ph 油178 (Et)2-N CO Cl CO - 3，5-OCH3-Ph 油179哌啶基COClCO-2-萘基52-54180四氢吡咯基COClCO-2-萘基91181i-Pr，Me-NCOClCO-2-萘基87-92182 (i-Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 182-189 dec183 苄基，Me-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 126-131184 i-Pr，Me-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 147-148185 四氢吡咯基 CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 158-161
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)186环己基，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph170-171187 (Me)2-N CO Cl CO - (CH2)5-CH3油188 (Me)2-N CO Cl CO - (CH2)8-CH3油189 (Me)2-N CO Cl CO - (CH2)12-CH360-62190 (Me)2-N CO Cl CO - (CH2)16-CH343-45191 (Me)2-N CO Cl CO - p-联苯基 124-127192哌啶基COClCONH3，5-F-Ph169-172193四氢吡咯基COClCONH3，5-F-Ph147-151dec194 (i-Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-F-Ph 156-156.5195 (Me)2-N CO Cl CO - CHBrCH3油197-SPhClCOOEt油198-SOPhClCOOEt油199 - SO2Ph Cl CO O Et 82-84200 (Me)2-N CO Cl CO O Et 40-44201OEtCOClCOOEt油202 (Me)2-N SO2Cl CO O Et 油203 (i-Pr)2-N CO Cl CO NH 2，6-Cl-Ph 178-188 dec204 (CH2CH2OCH3)2-N CO Cl CO NH 2，6-Cl-Ph 胶205i-Pr，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph139-146206 (i-Pr)2-N CO Cl CO - 2-萘基 158-159
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)207 (CH2CH2OCH3)2-N CO Cl CO - 2-萘基 48-51208 (Me)2-N CO Br CO - Ph 油209 (n-Bu)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 202-204210 (n-Bu)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 92-96211 (n-Bu)2-N CO Cl CO NH 3-Cl-Ph 194-196212 (n-Bu)2-N CO Cl CO NH 3，4-Cl-Ph 185-187213 (Me)2-N CO Cl CO - 2，6-Me-Ph 160-164214哌啶基COClCO-p-联苯基111-113215四氢吡咯基COClCO-p-联苯基123-126216n-Bu，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph108-1132173-Me-哌啶基COClCONH3，5-Cl-Ph172-175218环己基，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph159-163219 (CH2CH2OCH3)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 110-114220n-Bu，Me-NCOClCONH2，6-Cl-Ph203-205dec221i-Pr，Me-NCOClCONH2，6-Cl-Ph192-197222环己基，Me-NCOClCONH2，6-Cl-Ph212-216223四氢吡咯基COClCONH2，4，5-Cl-Ph137-141dec224哌啶基COClCONH2，4，5-Cl-Ph121-122225 (i-Pr)2-N CO Cl CO NH 2，4，5-Cl-Ph 125-126226苄基，Me-NCOClCONH2，4，5-Cl-Ph128-130
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)227环己基，Me-NCOClCONH2，4，5-Cl-Ph111-117228 (CH2CH2OCH3)2-N CO Cl CO NH 2，4，5-Cl-Ph 102-105229 n-Bu，Me-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 119-121230 3-Me-哌啶基 CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 162-163231 环己基，Me-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 176-177232四氢吡咯基COClCONH2，3，4，5-Cl-Ph152-155dec233哌啶基COClCONH2，3，4，5-Cl-Ph236234 (Et)2-N CO Cl CO NH 2，4，5-Cl-Ph 146-148235 (Et)2-N CO Cl CO - 2-萘基 81-82.5236 (Me)2-N CO Cl SO2- 4-NO2-Ph 114-118237哌啶基COClCO-1-萘基91-98238环己基，Me-NCOClCO-2-萘基127-129239 (Me)2-N CO Cl CO - 2-(1-Br-萘基) 96-100240t-Bu-NHCOClCO-2-萘基132-135241t-Bu-NHCOClCONH3，5-Cl-Ph116-118242 t-Bu-NH CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph 167-168243t-Bu-NHCOClCONH2，4，5-Cl-Ph234-239dec2443，5-Me-哌啶基COClCONH3，5-Cl-Ph176-178246 (Me)2-N CO Br CO - 2-萘基 128-130
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)247 哌啶基 CO Cl CO NHCH22-Cl-Ph 油248 (Me)2-N CO Cl CO NH CH(Ph)2油249 (Me)2-N CO Cl CO NH t-Bu 72-74250 (Me)2-N CO Cl CO NH 环己基 76-79251 (Me)2-N CO Cl CO - 环己基 54-57252 (Me)2-N CO Cl CO O Bu 油253 (Et)2-N CO Cl CO - 2-OCH3-Ph254n-Bu，Me-NCOClCOO2-萘基油255哌啶基COClCO-2-(1-Br-萘基)116-1212563-Me-哌啶基COClCONH2，4，5-Cl-Ph106-108257i-Pr，Me-NCOClCONH2，4，5-Cl-Ph210-2142583-Me-哌啶基COClCONH2，3，4，5-Cl-Ph127-128259 (Me)2-N CO Cl CO OCH2Ph 84-86260 (Me)2-N CO Cl CO O CH356-69261 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-i-Pr-Ph 172-174262 (Me)2-N CO Cl CO O 烯丙基油263 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-Et-Ph 128-130264 (Me)2-N CO Cl CO NH 2，4，6-Me-Ph 99-100265 (Me)2-N CO Cl CO - 3-SO2Cl-Ph 119-120266O-i-PrCOClCO-2-萘基85-87267O-i-PrCOClCO-4-Cl-Ph180-182
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)268O-i-PrCOClCO-4-Br-Ph201-203269O-i-PrCOClCO-3，5-Cl-Ph91-93270OEtCOClCO-2-萘基96-96.5271OEtCOClCO-4-Cl-Ph110-112272OEtCOClCO-4-Br-Ph110-112273OEtCOClCO-3，5-Cl-Ph87-88276O-t-BuCOClCO-4-Cl-Ph84-86277O-t-BuCOClCO-4-Br-Ph83-85278O-t-BuCOClCO-3，5-Cl-Ph150-152279MeCOClCO-2-萘基145-147280MeCOClCO-4-Cl-Ph112-116281MeCOClCO-4-Br-Ph136-138282MeCOClCO-3，5-Cl-Ph104-106283PhCOClCO-4-Cl-Ph145-147284PhCOClCO-4-Br-Ph138-140285PhCOClCO-3，5-Cl-Ph99-101286O-t-BuCOClCO-2-萘基97-99287氮杂环丁烷基COClCO-2-萘基139-141
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)2883-Me-哌啶基noCOClCO-2-萘基油2893，5-Me-哌啶基COClCO-2-萘基油290高哌啶基COClCO-2-萘基油291苄基，Me-NCOClCO-2-萘基胶292 NH2CO Cl CO - 2-萘基 178-180293四氢吡咯基COClCO-2-(1-Br-萘基))119-123294氯杂环丁烷基COClCONH3，5-Cl-Ph184-185295高哌啶基COClCONH3，5-Cl-Ph169-171296i-Pr-NHCOClCONH3，5-Cl-Ph221-227297哌啶基COClCO-9-fluorenyl175-177dec298 哌啶基 CO Cl CO - 4-OCH3-Ph 87-93299 四氢吡咯基 CO Cl CO - 4-OCH3-Ph 74-76300哌啶基COClCO-3-(6-Cl)吡啶134-135301 (Me)2-N CO Cl CO - 3-(6-Cl)吡啶 111-112302哌啶基COClCO-2-芴-9-酮基129-132303 (Me)2-N CO Cl CO - 2-芴-9-酮基 153-154304 (Me)2-N CO Cl CO - 9-蒽基 176-182305 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-NH2·HCl-Ph 209dec306 (Me)2-N CO Cl CO NH 4-CO2H-Ph 199-200307 (Me)2-N CO Cl CO - Ph 60-64
化合物X1B Y W Z A1m.p.(℃)308 (Me)2-N CO Cl CO - 4-SO2Cl-Ph 91-93309 (Me)2-N CO Cl CO - 4-NH2HBrH2O-Ph 210dec310 (Me)2-N CO Cl CO - 4-NH2-Ph 153-154311 (Me)2-N CO Cl CO - 3-SO2NH2-Ph 170-173312 (Me)2-N CO Cl CO - 2-CO2-t-Bu-Ph 86-89313 - SCH2Ph Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 98-102314 - SCH2Ph Cl CO NH 3，4-Cl-Ph ＜50315 - SCH2Ph Cl CO NH 3-Cl-Ph 88-92316 (Me)2-N CO Cl CO - S-n-Bu 油317 (Me)2-N CO Cl CO - o-联苯基 68-72318 (Me)2-N CO Cl CO - 4-o-C己基-Ph 90-92319 (Me)2-N CO Cl CO - 3-喹啉基 111-114320哌啶基COClCO-3-喹啉基101-103321 (Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph 156-157322t-Bu-NHCOClCONH2，6-Cl-Ph234dec323n-Pr-NHCOClCO-2-萘基138-139324 (Me)2-N CO Cl CO - 9-菲基 129325哌啶基COClCO-9-菲基99-100326 (Me)2-N Co Cl CO C(CH3)24-Cl-Ph 油327 哌啶基 CO Cl CO C(CH3)24-Cl-Ph 油328哌啶基COClCO-9-蒽基169-181
X1B Y W Z A1NH2CO Cl CO - p-联苯基NH2CO Cl CO NH PhNH2CO Cl CO NH 2-Me-PhNH2CO Cl CO NH 2-CF3-PhNH2CO Cl CO NH 2-Cl-PhNH2CO Cl CO NH 3-Me-PhNH2CO Cl CO NH 3-CF3-PhNH2CO Cl CO NH 3-Cl-PhNH2CO Cl CO NH 2，6-Me-PhNH2CO Cl CO NH 2-Cl，5-CF3-PhNH2CO Cl CO NH 2，6-Cl-PhNH2CO Cl CO NH 3，5-CF3-PhNH2CO Cl CO NH 3，4-Cl-PhNH2CO Cl CO NH 2，3，5-Cl-PhMe-NHCOClCONHPhMe-NHCOClCONH2-Me-PhMe-NH CO Cl CO NH 2-CF3-PhMe-NHCOClCONH2-Cl-PhMe-NHCOClCONH3-Me-Ph
X1B Y W Z A1Me-NHCOClCONH2，6-Me-PhMe-NH CO Cl CO NH 2-Cl，5-CF3-PhMe-NHCOClCONH2，3-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl-PhClCH2CH2-NH CO Cl CO NH 2-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH23-Cl-Phsec-Bu-NHCOClCONH3-Cl-Ph吗啉基COClCONH3-Cl-Phn-Bu，Me-NCOClCONH4-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-I-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-SCN-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH22-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO CHMe 2-Me-Ph
X1B Y W Z A1(n-Pr)2-N CO Cl CO NH 3-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-n-Pr-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-n-Bu-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CH2Br-Ph苄基-NH CO Cl CO NH 3-CF3-PhPh，Me-N CO Cl CO NH 4-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-CH2O-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CH2O-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-CH2O-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CH2OC2H5-Ph4-Cl-苄基-NHCOClCONH2-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NHCH23-OMe-Ph3，4-Cl-苄基-NHCOClCONH3-OMe-Ph2-Me-苄基-NHCOClCONH4-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-OEt-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-OPh-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-OCF3-Ph
X1B Y W Z A13-MeO-苄基-NH CO Cl CO NH 2-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-NO2-苄基(Me)2-N CO Cl CO NH 4-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2CH2CH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CONMe2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO(4-吗啉基)-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-NMe2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-SEt-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-SCH2CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-SO2Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-SO2NMe2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-SO2NMe2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-SO2NMe2-Ph3-NC-Ph-NHCOClCONH2，4-Cl-PhEt，Me-NCOClCO-2，6-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-Cl-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，5-CN-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，5-COCH3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl，4-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，4-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，5-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Cl，2-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 5-Cl，2-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl，4-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Cl，2-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Cl，3-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 5-Cl，2-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Cl，5-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Cl，5-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Cl，3-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，3-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4-Me-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 2，5-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3，4-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，5-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，6-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4-SCN-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph(Me)2-N CS Cl CO NH 3，5-CF3-Ph- SO2Me Cl CO NH 3，5-CF3-PhMeO CO Cl CO NH 3，5-CF3-PhEtO CO Cl CO - 3，5-CF3-PhEtO CO Cl CO CH23，5-CF3-PhEtO CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph(Et)2-N CO Cl CO NH 3，5-CF3-Phsec-Bu-NH CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph四氢吡咯基 CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph吗啉基 CO Cl CO NH 3，5-CF3-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，4-MeO-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 5-Me，2-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，3-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，4-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-Me，6-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-Me，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Me，2-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Me，3-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-OMe，5-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-OMe，2-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2-NO2，4-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-NO2，2-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-NO2，3-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 5-NO2，3-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-SCN-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4，6-Br-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，3，4-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，3，5-Cl-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 2，3，6-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4，6-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3，4，5-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，3，5-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 2，4，6-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-SOMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-Ph-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2Ph-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2Bzl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2烯丙基-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2CH2CBr＝CH-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 3-CO2炔丙基yl-Ph(Me)2-N CO Cl CO - Et(Me)2-N CO Cl CO NH Et(Me)2-N CO Cl CO NH i-Pr(Me)2-N CO Cl CO NH sec-Bu(Me)2-N CO Cl CO NH CH2CH2OMe(Me)2-N CO Cl CO NH CH2CH2Cl(Me)2-N CO Cl CO NH 炔丙基1
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 烯丙基(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(2-Cl-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(3-Cl-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(4-Br-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(2-Me-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(4-CN-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(2-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(4-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(7-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 1-(2，4-Cl-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 2-萘基(Me)2-N CO Cl CO NH 2-(1-NO2-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 2-(3-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 2-(5-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO NH 2-(7-OMe-萘基)(Me)2-N CO Cl CO CH22-萘基(Me)2-N CO Cl CO NH 2-呋喃(Me)2-N CO Cl CO NH 2-噻吩(Me)2-N CO Cl CO NH 2-(1-Me-吡咯)
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO - C20H41(Me)2-N CO Cl CO NH C20H41(Me)2-N CO Cl CO - CH=CH2(Me)2-N CO Cl CO NH CH2CH=CH2(Me)2-N CO Cl CO - CH=CH(CH2)17CH3(Me)2-N CO Cl CO NH CH2CH=CH(CH2)16CH3(Me)2-N CO Cl CO - C≡CH(Me)2-N CO Cl CO NH CH2C≡CH(Me)2-N CO Cl CO - C≡C(CH2)17CH3(Me)2-N CO Cl CO NH CH2C≡C(CH2)16CH3(Me)2-N CO Cl CO - 环丙基(Me)2-N CO Cl CO NH 环丙基(Me)2-N CO Cl CO - 环己基(Me)2-N CO Cl CO NH 环己基(Me)2-N CO Cl CO - CH2OMe(Me)2-N CO Cl CO NH CH2CH2OMe(Me)2-N CO Cl CO - CH2O(CH2)5CH3(Me)2-N CO Cl CO - CHCl2(Me)2-N CO Cl CO - CH2CH2SMe
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO - CH2S(CH2)5CH3(Me)2-N CO Cl CO CH2环丙基(Me)2-N CO Cl CO CH2环己基(Me)2-N CO Cl CO CH2CN(Me)2-N CO Cl CO CH24-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-F-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-Br-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH22，4，6-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH23-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-CN-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-SMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-SO2Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-NMe2Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-NH2-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-Ph-Ph(Me)2-N CO Cl CO CH24-OPh-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-CH2CH2Cl-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO NH 4-OEt-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-CH2CH=CH2-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-CH2CH=CHCH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-CH2C≡CH-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-O-环己基-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-环己基-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-SO2F-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-SO3CH2CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-(4-吡啶基)-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-OPh-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-(4-Cl-Ph)-Ph(Me)2-N CO Cl CO NH 4-OBu-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-OBu-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CH2CH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-OEt-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CH2CH=CH2-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CH2CH=CH2CH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CH2C≡CH-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-环己基-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO - 4-SO2F-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-SO3CH2CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-(4-吡啶基)-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-OPh-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-(4-Cl-Ph)-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 2-(6-Me-萘基)(Me)2-N CO Cl CO - 4-CO2CH2CH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CO2CH2OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CO2CH2C≡CCH2Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-CO2CH2Ph-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 4-OCH2Ph-Ph(Me)2-N CO Cl CO - 3-CONHMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO O (CH2)19-CH3(Me)2-N CO Cl CO O CH2CH=CH(CH2)16CH3(Me)2-N CO Cl CO O CH2C≡CH(Me)2-N CO Cl CO O CH2C≡C(CH2)16CH3(Me)2-N CO Cl CO O Me(Me)2-N CO Cl CO O 4-环己基-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N CO Cl CO O (CH2)2OMe(Me)2-N CO Cl CO O (CH2)2Cl(Me)2-N CO Cl CO O (CH2)2SMePh(Me)2-N CO Cl CO O CH2-环丙基(Me)2-N CO Cl CO O CH2-环己基(Me)2-N CO Cl CO O CH2CH2CN(Me)2-N CO Cl CO O (CH2)8Cl(Me)2-N CO Cl CO O(CH2)2Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-F-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-NO2-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH23-CF3-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH23-CN-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-OMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-SMe-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-SO2Me-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-NMe2-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-NH2-Ph
X1B Y W Z A1m.p.(℃)(Me)2-N CO Cl CO OCH24-OPh-Ph(Me)2-N CO Cl CO S Me(Me)2-N CO Cl CO S (CH2)19CH3(Me)2-N CO Cl CO SCH2Ph(Me)2-N CO Cl CO SCH24-Cl-Ph(Me)2-N CO Cl CO OCH24-Ph-Ph 142-143(Me)2-N CO Cl CO OCH24-OPh-Ph(Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph(Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-F-Ph(Pr)2-N CO Cl CO - 2-萘基(Pr)2-N CO Cl CO - 4-CN-Ph(Pr)2-N CO Cl CO - p-联苯基Pr，Me-NCOClCONH3，5-Cl-Ph(Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph(Pr)2-N CO Cl CO NH 3，5-F-Ph(Pr)2-N CO Cl CO - 2-萘基(Pr)2-N CO Cl CO - 4-CN-Ph(Pr)2-N CS Cl CO - p-联苯基Pr，Me-NCOClCONH3，5-Cl-PhPr，Me-NCOClCONH3，5-F-PhPr，Me-NCOClCO-2-萘基Pr，Me-NCOClCO-4-CN-Ph
X1B Y W Z A1Pr，Me-NCOClCO-p-联苯基-N-Me，CH2CH2CH2Cl CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-N-Me，CH2CH2CH2Cl CO Cl CO NH 3，5-F-Ph-N-Me，CH2CH2CH2Cl CO Cl CO - 2-萘基-N-Me，CH2CH2CH2Cl CO Cl CO - 4-CN-Ph-N-Me，CH2CH2CH2Cl CO Cl CO - p-联苯基氮杂环丁基COClCONH3，5-Cl-Ph氮杂环丁基COClCONH3，5-F-Ph氮杂环丁基COClCO-2-萘基氮杂环丁基COClCO-4-CN-Ph氮杂环丁基 CO Cl CO - p-联苯基Y13，5-Me-吗啉COClCONH3，5-Cl-Ph3，5-Me-吗啉CSClCONH3，5-Cl-Ph3，5-Me-吗啉COClCONH3，5-F-Ph3，5-Me-吗啉CSClCONH3，5-F-Ph3，5-Me-吗啉 CO Cl CO - 2-萘基 Y13，5-Me-吗啉COClCO-p-联苯基3，5-Me-吗啉COClCO-4-CN-Ph3，5-Me-吗啉CSClCO-2-萘基13，5-Me-吗啉CSClCO-4-CN-Ph3，5-Me-吗啉CSClCO-p-联苯基
X1B Y W Z A1m.p.(℃)哌啶基CSClCONH3，5-Cl-Ph哌啶基CSClCONH3，5-F-Ph四氢吡咯基CSClCONH3，5-Cl-Ph四氢吡咯基CSClCONH3，5-F-Ph四氢吡咯基CSClCO-2-萘基四氢吡咯基CSClCO-4-CN-Ph四氢吡咯基CSClCO-p-联苯基(CH3)2-N CS Cl CO NH 3，5-F-Ph(CH3)2-N CS Cl CO - 4-CN-Ph(CH3)2-N CS Cl CO - p-联苯基(CH3)2-N CS Cl CO - 2-萘基氮杂环丁基CSClCONH3，5-Cl-Ph氮杂环丁基CSClCONH3，5-F-Ph高哌啶CSClCONH3，5-F-Ph高哌啶CSClCONH3，5-Cl-PhCSClCO-2-萘基哌啶基CSClCO-2-萘基132-135哌啶基CSClCO-p-联苯基
39X1B Y W Z A1COClCONH3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-PhCH3CO Cl CO NH 3,5-F-Ph-C(CH3)3CO Cl CO NH 3,5-F-PhCOClCONH3,5-F-PhCOClCO-3,5-F-PhCH3CO Cl CO - 2-萘基-CH2CH3CO Cl CO - 2-萘基-C(CH3)3CO Cl CO - 2-萘基
X1B Y W Z A1COClCO-2-萘基COClCO-2-萘基COClCO-2-萘基COClCO-2-萘基COClCO-p-联苯基COClCO-p-联苯基
X1B Y W Z A1-CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2-Cl CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CF3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2-CF3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2CH2CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2CH2CH2CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)4CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)5CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)6CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)7CH3CO Cl CO NH 3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-Ph
X1B Y W Z A1COClCONH3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-PhCOClCONH3,5-Cl-Ph-CH3CS Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CF3CS Cl CO NH 3,5-Cl-Ph
X1B Y W Z A1
CS Cl CO NH 3,5-Cl-Ph
CS Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH3CS Cl CO NH 3,5-F-Ph-CF3CS Cl CO NH 3,5-F-Ph
CS Cl CO NH 3,5-F-Ph-CH3CS Cl CO NH 2-萘基-CF3CS Cl CO NH 2-萘基
X1B Y W Z A1
CS Cl CO NH 2-萘基
CS Cl CO NH 2-萘基-CH3CS Cl CO - 3,5-Cl-Ph-CF3CS Cl CO - 3,5-Cl-Ph
CS Cl CO - 3,5-Cl-PhCH3CS Cl CO - 4-CN-Ph
CS Cl CO - 4-CN-Ph
X1B Y W Z A1CH3CS Cl CO - p-联苯基
CS Cl CO - p-联苯基--CNClCONH3,5-F-Ph--CNClCONH3,5-Cl-Ph--CNClCO-p-联苯基-CH3SO2Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CF3SO2Cl CO - 2-萘基-CH2C≡C-CF3SO2Cl CO NH 3,5-F-Ph-(CH2)2CH3SO2Cl CO - p-联苯基-(CH2)2CH3SO2Cl CO - 2-萘基-(CH2)2CH3SO2Cl CO - 4-CN-Ph-(CH2)2CH3SO2Cl CO NH 3,5-F-Ph-(CH2)2CH3SO2Cl CO NH 3,5-Cl-Ph2,4-Cl-Ph SO2Cl CO - 2-萘基(Me)2-N SO2Cl CO NH 3,5-Cl-Ph
X1B Y W Z A1(Me)2-N SO2Cl CO - 2-萘基哌啶基 no SO2Cl CO NH 3,5-F-Phn-Bu,Me-N SO2Cl CO - 2-萘基吗啉基 SO2Cl CO NH 3,5-Cl-Ph4-Cl-Ph-CH2S Cl CO NH 3,5-F-Ph4-Cl-PhSClCO-2-萘基-(CH2)3CH3S Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)3CH3S Cl CO NH 3,5-F-Ph-(CH2)3CH3S Cl CO - 2-萘基-(CH2)3CH3S Cl CO - p-联苯基-CH3SO Cl CO - 2-萘基-CH3SO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-(CH2)3CH3SO Cl CO - 2-萘基-(CH2)3CH3SO Cl CO NH 3,5-F-Ph-CH2CF3SO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph-CH2OCH3SO Cl CO - 3,5-OCH3-Ph-CH2OCH3SO Cl CO NHCH22-Cl-Ph-CH2CH=CH2SO Cl CO - 2-萘基-CH2C≡CF3SO Cl CO NH 3,5-Cl-Ph
X1B Y W Z A1-CH2Ph SO Cl CO NH 3，5-F-Ph-CH2Ph SO Cl CO - 2-萘基2，4-Cl-Ph-CH2- SO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph2，4-Cl-Ph-CH2- SO Cl CO NH 2-萘基4-CF3-Ph SO Cl CO NH 3，5-Cl-PhCH3CO Cl CO NH 3，5-Cl-PhCH3CO Cl CO NH 3，5-F-PhCH3CO Cl CO - 2-萘基CH3CO Cl CO - 4-CN-PhCH3CO Cl CO - p-联苯基-CH2CH2CH2-Cl CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-CH2CH2CH2-Cl CO Cl CO - 2-萘基-(CH2)4CH3SO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-(CH2)4CH3SO Cl CO - 2-萘基-(CH2)5CH3SO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-(CH2)5CH3SO Cl CO - 2-萘基-(CH2)6CH3SO Cl CO NH 3，5-F-Ph-(CH2)6CH3SO Cl CO - 4-CN-Ph-(CH2)7CH3SO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-(CH2)7CH3SO Cl CO - 2-萘基-(CH2)8CH3SO Cl CO NH 3，5-F-Ph
X1B Y W Z A1-(CH2)8CH3SO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-(CH2)8CH3SO Cl CO - 2-萘基-CH2CF3CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-CH2CF3CO Cl CO NH 3，5-F-Ph-CH2CF3CO Cl CO - 2-萘基-CH2CF3CO Cl CO - 4-CN-Ph-CH2CF3CO Cl CO - p-联苯基1-CH2Ph CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph-CH2Ph CO Cl CO NH 3，5-F-Ph-CH2Ph CO Cl CO - 4-CN-Ph-CH2Ph CO Cl CO - 2-萘基-CH2Ph CO Cl CO - p-联苯基4-Cl-Ph-CH2- CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph4-Cl-Ph-CH2- CO Cl CO NH 3，5-F-Ph4-Cl-Ph-CH2- CO Cl CO - 4-Cl-Ph4-Cl-Ph-CH2- CO Cl CO - 4-CN-Ph4-Cl-Ph-CH2- CO Cl CO - p-联苯基4-CF3-Ph-CH2- CO Cl CO NH 3，5-Cl-Ph4-CF3-Ph-CH2- CO Cl CO - 2-萘基4-CF3-Ph-CH2- CO Cl CO - p-联苯基制剂本发明的化合物通常可与液体或固体稀释剂或与有机溶剂一起配成制剂。式Ⅰ化合物的有用的制剂可用普通的途径制备。它们包括粉剂、颗粒、小球、溶液、乳剂、可湿性粉剂，可乳化的浓缩物以及类似物。它们许多可以直接应用。可喷雾的制剂可扩展到合适的介质中，喷洒的体积从每公顷约1升至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步配制制剂的中间体。配方中可宽范围地包含1%至99%重量的活性成分和至少一种a)约0.1%至35%的表面活性剂和b)约5%至99%的固体或液体惰性稀释剂。更明确地，它们可含有下述近似比例的这些成分重量百分数活性成分稀释剂表面活性剂可湿性粉剂和可水中20-900-741-10分散的颗粒油的悬浮液、乳剂、5-5040-950-35溶液、(包括可乳化的浓缩物)含水悬浮液10-5040-841-20粉剂1-2570-990-5颗粒和小球1-955-990-15高浓度组合物90-990-100-2当然，低一些或高一些水平的活性成分取决于予定的应用和化合物的物理性质而存在。相对于活性成分来说，更高比例的表面活性剂有时是需要的，并可通过混合到制剂中或罐中混合而实现。
典型的固体稀释剂在Watkins，etal.，HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers，2ndEd.，DorlandBooks，Caldwell，NewJersey一书中有描述。较具吸收性的稀释剂适用于可湿性粉剂，较稠的适用于粉剂。典型的液体稀释剂和溶剂在Marsden，“SolventsGuide”，2ndEd.，Interscience，NewYork，1950一书中有描述。溶解度在0.1%以下的较适合于悬浮浓缩物;溶液浓缩物对于0℃的相分离更稳定。“McCutcheon′sDetergentsandEmulsifiersAnnual”，McPublishingCorp.，Ridgewood，New-Jersey，和SiselyandWood，“EncyclopediaofSurfaceActiveAgents”，ChemicalPubl.Co.，Inc.，NewYork，1964中列出了表面活性剂并介绍了应用。所有的制剂都可含有小量的添加剂以减少泡沫，胶凝，腐蚀，微生物生长等。打算使用的成分最好经美国环境保护机构批准。
制造这些组分的方法是公知的。溶液通过简单的混合各组分来制备。细小固体组分通过混合，并且通常在锤或水力磨下磨碎。能于水中分散的颗粒可通过细粉剂的团聚产生(例如，参见B.CrossandH.Scher，“PesticideFormulations”，ACSSymposiumSeries371，AmericanChemicalSociety，Washington，D.C.，1988，pp.251-259)。悬浮体可用湿磨制备(例如，见Littler美国专利3，060，084)。颗粒和小球可通过将活性物质喷洒到预制的球状载体上或通过团聚技术制备。参见J.E.Browning“Agglomeration”，ChemicalEngineering，Dec.4，1967，pp.147ff.和“Perry′sChemicalEngineer′sHandbook”，4thEdn.，McGraw-Hill，N.Y.，1963，pp8-59ff。
有关制剂领域的进一步的信息参见下例H.M.Loux，美国专利3，235，361，1966年2月15日，第6栏第16行直至第7栏第19行和实施例10至41。
R.W.Luckenbaugh，美国专利3，309，192，1967年3月14日，第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140，162-164、166、167、169-182。
H.GysinandE.Knusli，美国专利2，891，855，1959年6月23日第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4。
G.C.Klingman，“WeedControlasaScience”，JohnWileyandSons，Inc.，NewYork，1961，pp81-96。
J.D.FryerandS.A.Evans，“WeedControlHondbook”，5thEdn.BlackwellScientificPublications，Oxford，1968，pp.101-103。
本发明化合物的有用的制剂实例如下
实施例371可湿性粉剂N-〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物80%烷基萘磺酸钠4%木质素磺酸钠2%合成无定型二氧化硅1%高岭土13%各组分混合、磨细，再混合并装袋。
实施例372高浓缩物N-〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物98.5%二氧化硅气凝胶0.5%合成无定型二氧化硅1.0%将这些组分混合并通过研磨机产生高强度浓缩物，基本上都通过U·S·S·第50号筛(0.3mm孔)。这一材料然后可用多种途径进行配制。
实施例373溶液N-〔〔〔3，5-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲基氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物30%
N-甲基-2-吡咯烷酮70%组分混合并搅拌产生溶液，它可作小体积应用。
应用本发明化合物是有效的植物疾病控制剂。它们控制由担子菌，子囊菌类和卵菌类广谱性真菌植物病原体引起的疾病。它们对于控制广谱性的植物疾病有效，尤其是对观赏植物，蔬菜，牧场，谷类和果类植物的叶状病原体。这些病原体包括，Plasmoporaviticola，Phytophthorainfestans，Peronosporatabacina，Pseudoperonosporacubensis，Pythiumaphanidermatum，Alternariabrassicae，Septorianodorum，Cercosporidiumpersonatum，Cercosporaarachidicola，Pseudocercosporellaherpotrichoides，Cercosporabeticola，Botrytiscinerea，Moniliniafructicola，Pyriculariaoryzae，Podosphaeraleucotricha，Venturiainaegualis，Pucciniarecondita，Pucciniagramminis，HemileiaVastatrix，Pucciniastrilformis，Pucciniaarachidis，以及与这些病原体密切相关的其它种类。
本发明的化合物可与杀真菌剂，杀细菌剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀昆虫剂，以及其它生物活性的化合物混合，以达到期望的花费最少的时间，精力和原料的结果。这些类型的合适试剂对于熟练的本领域人员是公知的。下面列举一些
杀真菌剂2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯(多菌灵)二硫化四甲基秋兰姆(秋兰姆)乙酸正十二烷基胍(多果定)乙烯基双(二硫代氨基甲酸)锰(代森锰)1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯(地茂散)1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯(苯菌灵)2-氰基-N-乙基氨基甲酰基-2-甲氧亚氧基乙酰胺(Cymoxanil)N-三氯甲基硫代四氢苯二甲酰胺(克菌丹)N-三氯甲基硫代苯二甲酰亚胺(灭菌丹)4，4′-(O-亚苯基)-二-(3-硫脲基甲酸)二甲酯(甲基托布津)2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(涕必灵)三-(0-乙基磷酸)铝(Phosethylalumium)四氯间苯二氰(百菌清)2，6-二氯-4-硝基苯胺(氯硝胺)N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧乙酰基)丙氨酸甲基酯(metalaxyl)顺-N-〔(1，1，2，2-四氯乙基)硫代〕环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺(敌菌丹)3-(3，5-二氯苯基)-N-(1-甲基乙基)-2，4-二氧代-1-咪唑烷羰酰胺(iprodione)3-(3，5-二氯苯基)-5-乙烯基-5-甲基-2，4-噁唑烷二酮(Vinclozolin)春雷霉素0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯(克瘟散)4-(3-(4-(1，1-二甲基-乙基)苯基)-2-甲基)丙基-2，6-二甲基吗啉(Fenpropimorph)4-(3-4-(1，1-二甲基-乙基)苯基)-2-甲基)丙基哌啶(Fenpropidine)Bayleton 1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁酮Systhane 2-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)己腈Folicur (tebuconazol)Score 3-氯-4-〔4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑)-1-基甲基)-1，3-二氧戊环-2-基〕苯基-4-氯苯基醚Topaz 1-〔2-(2，4-二氯苯基)戊基〕1H-1，2，4-三唑Impact (±α-(2-氟苯基-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-桥亚乙基Nustar 1-〔〔二(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基〕-1H-1，2，4-三唑Sportak 1-N-丙基-N-〔2(2，4，6-三氯苯氧基)乙基〕氨基甲酰基咪唑
Tilt 1-〔〔2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基〕甲基〕-1H-1，2，4-三唑Rubigan α-(2-氯苯基-α-(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇氯氧化铜furalaxylN-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃基羰基)-DL-丙氨酸甲酯杀菌剂三元硫酸铜硫酸链霉素土霉素杀螨剂异戊烯酸与2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚形成的酯(乐杀螨)6-甲基-1，3-二硫酚〔2，3-B〕喹喔啉-2-酮(灭螨猛)2，2，2-三氯-1，1-二(4-氯苯基)乙醇(螨净)二(五氯-2，4-环戊二烯-1-基)(除螨灵)三环己基锡氢氧化物(三环锡)六(2-甲基-2-苯丙基)二锡噁烷(螨完锡)杀线虫剂2-〔二乙氧基氧膦亚氨基〕-1，3-二噻乙烷(伐线丹)S-甲基-1-(二甲基氨基甲酰基)-N-(甲基氨基甲酰氧基)-硫代亚氨甲基酯(草肟威)
S-甲基-1-氨基甲酰基-N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代亚氨甲基酯N-异丙基氨基磷酸，O-乙基-O′-〔4-(甲硫基)-m-甲苯基〕二酯(克线磷)杀虫剂3-羟基-N-甲基丁烯酰胺(二甲基磷酸酯)酯(久效磷)甲基氨基甲酸与2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃醇形成的酯(呋喃丹)O-〔2，4，5-三氯-a-(氯甲基)苄基〕磷酸，O′，O′-二甲基酯(杀虫威)2-巯基丁二酸，二乙酯，S-酯与硫代磷酸，二甲酯(马拉硫磷)O，O-二甲基，O-P-硝基苯基硫代磷酸酯(甲基一六○五)甲基氨基甲酸与α-萘酚的酯(西维因)N-〔〔(甲基氨基)羰基〕氧〕乙亚氨基硫代甲酯(乙肟威)N′-(4-氯-O-甲苯基)-N，N-二甲基甲脒(杀虫脒基)O，O-二乙基-O-(2-异丙基-4-甲基-6-嘧啶基)-硫代磷酸酯(地亚农)八氯茨烯(毒杀芬)O-乙基O-P-硝基苯基苯基硫代磷酸酯(苯硫磷)氰基(3-苯氧苯基)甲基4-氯-α-(1-甲基乙基)苯乙酸酯(腈氯苯苯醚菊酯)(3-苯氧苯基)甲基(+)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(二氯苯醚菊酯)N，N′-〔硫代双(N-甲基亚氨基)羰基氧基〕〕-双〔乙基亚氨硫代〕二甲酯(thiodicarb)巯基硫代磷酸，O-乙基-0-〔4-(甲硫基)苯基〕-S-正丙基酯(Sulprofos)α-氰基-3-苯氧苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(腈二氯苯醚菊酯)氰基(3-苯氧苯基)甲基4-(二氟甲氧基)-α-(甲基乙基)苯乙酸酯(flucythrinate)O，O-二乙基-0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯(毒死蜱)0，0-二甲基-S-〔(4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3-(4H)-基)甲基〕二硫代磷酸酯(谷硫磷)5，6-二甲基-2-二甲基氨基-4-嘧啶基二甲基氨基甲酸酯(抗蚜威)S-(N-甲酰基-N-甲基氨基甲酰基甲基)-0，0-二甲基二硫代磷酸酯(安果)S-2-(乙硫基乙基)-0，0-二甲基硫代磷酸酯(甲基-0五九)2-氰基-3-苯氧苄基顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(deltamethrin)N-(2-氯-4-三氟甲基苯基)丙氨酸氰基(3-苯氧苯基)甲基酯(fluvalinate)应用疾病的控制通常可通过应用有效量的化合物来达到，预先浸渍所要保护植物的部位，如块根，茎，叶，果，种子，块茎或鳞茎。这些化合物也可施用于种子，保护种子和秧苗。
应用这些化合物的比率可受环境中许多因素的影响，并应在实用条件下确定。叶子的保护普通情况是由少于10g/ha至10，000g/ha的活性成分的比率来处理。种子和秧苗的保护通常是用每千克种子0.1至10g来处理。
实施例A将试验化合物溶于丙酮，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含有250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在苹果苗上。第二天给树苗用Venturiainaequalis的孢子悬浮液接种(苹果斑点病的引发剂)，并在20℃和饱和气压下24小时使其成熟，然后移至培养室22℃放11天，之后发病率被确定。
实施例B将试验化合物溶于丙酮中，使其量等于最终量的3%，然后将其悬浮在含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在花生苗上。第2天用Cercosporidiumpersonatum(花生晩期叶点病的引发剂)的孢子悬浮液给苗接种，并在饱和气压和22℃下放24小时使其培养，高湿度气氛中于22至30℃下放置5天，然后移至培养室中于29℃下放6天，此后测定发病率。
实施例C将试验化合物溶于丙酮中，使其量等于最终量的3%，然后将其悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在麦苗上。第二天用Pucciniarecordita(麦子叶锈病的引发剂)的孢子悬浮液给麦苗接种，并在20℃，饱和气压下放24小时进行培养，然后移至培养室中在20℃下放6天，此后测定发病率。
实施例D将试验化合物溶于丙酮，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在稻秧上。第2天用Pyriculariaoryzae(水稻枯萎病的引发剂)的孢子悬浮液给秧苗接种，并在27℃，饱和气压下放24小时进行培养，然后移至培养室中于30℃下放5天，此后测定发病率。
实施例E将试验化合物溶于丙酮中，用其量等于最终量的3%，并将其悬浮在含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在蕃茄苗上。第2天用Phytophthorainfestans(马铃薯和蕃茄晚疫病的引发剂)的孢子悬浮液给蕃茄苗接种，并在20℃，饱和气压下放24小时进行培养，然后移至培养室中于20℃下放置5天，此后测定发病率实施例F将试验化合物溶于丙酮，使其量等于最终量的3%，并将其悬浮在含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在葡萄秧上。第2天用Plasmoparaviticola(葡萄绒毛霉病的引发剂)的孢子悬浮液给葡萄苗接种，并在20℃，饱和气压下放24小时进行培养，移至培养室中于20℃下放6天，再在20℃、饱和气压下培养24小时，此后测定发病率。
实施例G将试验化合物溶于丙酮，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在黄瓜秧上。第二天用Botrytiscinerea(许多作物灰霉病的引发剂)的孢子悬浮液给黄瓜秧接种，并在20℃，饱和气压下培养48小时。然后移至培养室中于20℃下放5天，此后测定发病率。
实施例H将试验化合物溶于丙酮，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在甜菜苗上。第2天用Cercosporabeticola(甜菜叶斑病的引发剂)的孢子悬浮液给甜菜苗接种，并在22至30℃，高湿气氛中培养3天，然后移至温室中于20至25℃放7天，此后测定发病率。
实施例I将试验化合物溶于丙酮中，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为1000ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在烟草苗上。第2天用Peronosporatabacina(烟草兰霉病的引发剂)的孢子悬浮液给烟草苗接种，并在20℃，饱和气压下培养24小时，移至培养室中于22℃放6天，再在20℃，饱和气压下培养24小时，此后测定发病率。
实施例J将试验化合物溶于丙酮中，使其量等于最终量的3%，然后悬浮于含250ppm表面活性剂Trem014(多元醇酯)的净水中，使其浓度为200ppm。将此悬浮液喷雾，使其经流点在黄瓜秧上。第二天用Pseudoperonosporacubensis(黄瓜绒毛霉病的引发剂)的孢子悬浮液给黄瓜秧接种，然后在20℃，饱和气压下培养24小时，移至培养室中于20℃下放6天，再在20℃，饱和气压下培养24小时，此后测定发病率。
实施例A至J的结果在表A，B，和/或C中给出。表A和C的数据是三次重复实验的平均值。表B的数据是一次重复得到的。在表中，比值100表示100%的疾病控制，比值0表示无疾病控制作用(相对于喷洒载体的对照组)。NT表示没有进行试验。
表A化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG1100889793100100992100NT97NT100100NT3100889093100100994100929694100100995100495080100100NT6100959797100100NT7100100828510010099810010010095100100999100758593100100141010098979110010099111001009797100100991210098978910010090131009099731001009914100822726100915151009897941001009716100959995100100671710040840731003181009897791001009919100929640100100662010097100931001009921959610097100100992295NT8NTNT100NT2629NT0NTNT55NT2710099849210010099280NTNTNTNTNTNT3096NT26NT81100NT31100NTNTNTNTNTNT
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG3210010097941001009933100891009410010099341006237099100943534369609199036100699171100100993710075902710010099381001469219610033910097998499100040962943219599041991401491002421009994931001009943100NT0NT84100NT44991043008634459900134396146100918691100100904710021567192100348100697796100100149995852349798050100899174991003511009643411001004521009410060100100NT53100NT26NTNT100NT54100NT9577100100NT551007799891001009456100964784100100NT57100966967100100NT586NTNT10739NT59100NT87389998996099NT8841961009461100918897981000
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG62100878897911002963100791776981001564100261713857415651009013020661001302884651671009985NT10010059681009825609510016910096945252100070100NT806099100471100NT9060971001772100NT9753991003173100NT9762991009474100NT928697100175100NT9383991003176100NT948899984977100NT751098100478100888757100100747910085100971001004980100989971100100978196936371100100908210093916610010097831009531461100188410010058NT10099NT851008126741001004586100836285100100858710097706210010085881006387851001007789100779082100100NT9010097708510010032911003166NT98100NT92100NT538510010083
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG93100NT0NT952NT94100NT0NT3142NT951006218NT9995096100NT0NT970NT97100969989100100999810026931495100499965596149510041009626100149910030101026070391510281136308710011039913911489100410410007008799010610093639110010018107100358732100100310810094100961001009910996641816100100111010094849410010099111815001617100311210088919610010041131008810038100100311143630110154115100NTNTNTNTNTNT116100NTNTNT4637NT117100NTNTNT922NT118100NTNTNT0100NT119100NT16NT72100NT1201008589NT9810099121100760098100012293703448991004012320650127300
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG124100704600100012587411000862126100869793100100NT127100NT9373100100NT1281005862NT100100NT1291007298951001004130100429154100100NT1319600096941132100180082100113310035362610010029134160000591135100000739716136815584NT97100211371006182NT100100941381007184NT9910099139100NT24NT5598NT14081NT79NT99100901411008877NT9898951421007487NT99100NT143999082NT100100941441008310091001004814510073973910010017146100NTNTNT2986NT147100NTNTNTNTNTNT148100NTNTNT96100NT149100NTNTNT8586NT15010074100NT100100451511008249094913152100717501001003115310034961710010034154100000391003
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG155100000030415610000089931571001200070315887000066315953000091116041000014016187000062316210027969098100416310008727941000164100848790991001165100968987100100NT1661007810084100100NT16710009385681001168100NT80996100NT169100032024900170926485851001000171820160040172100NTNTNTNTNTNT17584NT184NTNTNT176100NTNTNTNTNTNT177100NTNTNTNTNTNT17810036NTNT100100NT179100NT78099100NT1801008286899100181811002518NT9910020182NTNTNTNTNTNTNT1831006689NT100100NT184100667051100100NT185100939081001007186184390NT84100NT
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG18891NT36092100NT190100NT36NT100100NT191NT9796698100NT1921009993810010061931009597151001009319410099481001006195NTNTNTNT270NT19763NTNTNTNTNTNT19872NTNTNTNTNTNT1991001722NT9997NT20025NTNTNTNTNTNT2038NT240842NT20416NTNTNTNTNTNT20510035900100100NT2071003814NT44100NT208NTNTNT0NTNT020999NT551997100021091NT4510981002721166NT37088100021299NT0NT1799NT213NT10010099100100NT21493426903696NT215872088088100NT216100709967100100NT21767017NT9897NT21869NT17NT4297NT219100NT90NT99100NT220100NT93NT99100NT22110061100851001004222100979726100100NT2231006199NT10010099
化合物例例例例例例例NO.ABCDEFG224100989726100100422593NT69NT94100NT2261001461NT100100NT2271001435NT100100NT22875NT88NT9899NT2291005688NT100100NT23067017NT100100NT2310NT35NT8485NT2321001484NT100100NT23386017NT98100NT23510051922197100NT237996067NT3154NT238NTNTNTNT3135NT239NT6067NTNTNTNT240NT1451NT97NTNT241NT1475NTNTNT61242100NT35NT100100NT243100NT75NT100100NT24493012NTNTNTNT2459NTNT0NTNTNT
表B化合物例例例例例NO.ABDEG23330006294714000105690007173692400017442000018700000189402500196NT00002011200002020270002060100923410095859902366734277611246100916799024710096979942481009685920249100027970251100009702521000274402539002700254100027NT02559034022025610096979990257100829799112581006409202591006486999426096006302611009199999926210000250
化合物例例例例例NO.ABDEG26310081999989264100649999892881002909902899629096029196620968292100960998229396622761829602901982970290420298100620920299100620750300100918599983011006267996930299290618303906208503046800198
表C化合物例例例NO.HIJ1100100100263100943889896426701053296646959610071009610089496100951100611094981001175961001227100324210080100
权利要求
1.一种防治植物病害特别是真菌的方法，它包括将有效量的通式I化合物施用于被保护的场所，
其中A是C(=0)R，C(=O)OR1，C(=O)SR1，P(=O)QR2Q1R3，C(=O)NHR，SO2R5，SO2NR6R7；Q和Q1分别是氧、NR8或一直接键；X是Cl或Br；其条件是当X是Br时，A是C(=O)R；G是C(=L)R9，C(=L)NR10R11，C(=O)OR12，CN，SO2NR10R11或SOmR13；L是O或S；m是0、1或2；R是C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基；C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基或C3-C7环烷基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基，其条件是当A是C(=O)NHR时，R不是C2链烯基或C2炔基；R是苯基环或C10-C14稠合的碳环芳环体系，其中所述的环被下列基团所取代0-4个卤原子，选自-CH2(CH2)pCH2-、-O(CH2)pCH2-、-S(CH2)pCH2-、-O(CH2)pO、-O(CH2)pS-、-R4N(CH2)pCH2-、-O(CH2)pNR4-中的0-1个基团和选自NH(C=O)OR16、SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷基、NO2、C(=O)R14、CN、OR14、C(=O)OR14、C(=O)NR14R15、NR14R15、SR14、SOR14、SO2F、SO2Cl或SO2NR14R15、2-、3-或4-吡啶基，或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基或氨基中的0-2个基团取代的苯基中的0-2个基团；R另外可是3-8个原子的杂环体系，当A是C(=O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(=O)NHR时与N相连，杂环含有1或2个氮原子，或1个氮原子和1个氧原子，或1个氮原子和1个硫原子；或一个氧原子，若环数大于3则含2个氧原子，其条件是氧原子不彼此键连，或1或2个硫原子；R另外可是杂芳的或稠合杂芳的环体系，当A是C(=O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(=O)NHR时与N相连，该环体系含有5-10个原子，其中杂原子包括1-3个氮原子、或1-2个氮原子和1个氧原子或硫原子，或1-2个氧原子或硫原子，这些环可被下列基团所取代；0-1个(-CH2(CH2)pCH2-)或选自CH3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、F、C1、Br、OCH2CH3、NO2、C(=O)CH3、N(CH3)2、CO2CH3、CON(CH3)2、SO2N(CH3)2、SCH3、CN或CF3中的0-2个基团；R1是C1-C20烷基、C3-C20链烯基、C3-C20炔基；或C1-C8烷基、C3-C8链烯基或C3-C8炔基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基；其条件是若R1是链烯基或炔基，则不饱和碳不直接与
的氧原子键连；R2和R3分别选自C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、苄基或苯基；R4是H或C1-C4烷基；R5是被0-3个卤原子取代的C1-C4烷基或R5是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、硝基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基；R6是H、0-3个卤原子取代的C1-C4烷基，或R6是被0-3个卤原子和选自自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基；R7是H或0-3个卤原子取代的C1-C4烷基、或R6和R7与其相连接的氮原子一起形成哌啶、吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代；R8是H或C1-C4烷基；R9是被0-3个卤原子取代的C1-C8烷基、或R9是被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苯基；R10和R11分别是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN的取代；或R10和R11与其相连结的氮原子一起形成氮杂环丁烷、哌啶、高哌啶、吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代；R12是C1-C12烷基或卤代烷基，或被0-2上卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基；R13是C1-C4烷基、卤代烷基或C2-C4烷氧烷基、C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、或苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN所取代；R14是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C2-C4烷氧烷基、C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基；苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、CH3S或CN所取代；R15是H或C1-C4烷基；R15是C1-C6烷基、C3-C4链烯基、或被0-2个卤原子、甲基、三氟甲基、硝基或甲氧基在取代的苄基；P是1或2。
2.权利要求1的方法，其中A是C(＝O)R，C(＝O)OR1，C(＝O)NHR，或P(＝O)QR2Q1R3G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12。
3.权利要求1的方法，其中A是C(＝O)R或C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;X是Cl。
4.权利要求1的方法，其中A是C(＝O)R，或C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;R是苯基取代的C1-C2烷基、所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R是苯基或萘基环，它被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R10和R11分别是H、C1-C4烷基、卤代烷基或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成哌啶，吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;X是Cl。
5.权利要求4的方法，其中A是C(＝O)R;G是C(＝O)NR10R11;R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和0-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;X是Cl。
6.权利要求4的方法，其中A是C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11;R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和0-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;X是Cl。
7.一种通式Ⅰ化合物，
其中A是C(＝O)R，C(＝O)OR1，C(＝O)SR1，P(＝O)QR2Q1R3;C(＝O)NHR，SO2R5，SO2NR6R7;Q和Q1分别是氧，NR8或一直接键;X是Cl或Br;其条件是当X是Br时，A是C(＝O)R;G是C(＝L)R9，C(＝L)NR10R11，C(＝O)OR12、CN、SO2NR10R11或SOmR13;L是O或S;m是0、1或2;R是C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基;C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基或C3-C7环烷基，每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基的0-2个基团取代的苯基，其条件是当A是C(＝O)NHR时，R不是C2链烯基或C2炔基;R是苯基环或C10-C14稠合的碳环芳环体系，其中所述的环被下列基团所取代0-4个卤原子、选自-CH2(CH2)pCH2-O(CH2)pCH2-、-S(CH2)pCH2-、-O(CH2)pO-O(CH2)pS-，-R4N(CH2)pCH2-，-O(CH2)pNR4-中的0-1个基团和选自NH(C＝O)OR16SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷基、NO2、C(＝O)R14、CN、OR14、C(＝O)OR14、C(＝O)NR14R15、NR14R15、SR14、SOR14、SO2F、SO2Cl或SO2NR14R15，2-，3-或4-吡啶基、或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基或氨基中的0-2个基团取代的苯基中的0-2个基团;R另外可是3-8个原子的杂环体系，当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，杂环含有1或2个氮原子，或1个氮原子和1个氧原子，或1个氮原子和1个硫原子，或1-个氧原子，若环数大于3，则含2个氧原子，其条件是氧原子不彼此键连，或1或2个硫原子;R另外可是杂芳的或稠合杂芳的环体系，当A是C(＝O)R时，环碳与羰基相连，当A是C(＝O)NHR时与N相连，该环体系含有5-10个原子，其中杂原子包括1-3个氮原子，或1-2个氮原子和1个氧原子或硫原子，或1-2个氧原子或硫原子，这些环可被下列基团所取代0-1个(-CH2(CH2)pCH2-)或选自CH3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、F、Cl、Br、OCH2CH3、NO2、C(＝O)CH3、N(CH3)2、CO2CH3、CON(CH3)2、SO2N(CH3)2、SCH3、CN或CF3中的0-2个基团;R1是C1-C20烷基、C3-C20链烯基、C3-C20炔基;或C1-C8烷基、C3-C8链烯基或C3-C8炔基、每一基团任意地被下列基团所取代卤素、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧烷基、C1-C6烷硫基、C3-C6环烷基、CN或被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;其条件是若R1是链烯基或炔基，则不饱和碳不直接与
的氧原子键连;R2和R3分别选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苄基或苯基;R4是H或C1-C4烷基;R5是被0-3个卤原子取代的C1-C4烷基，或R5是被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、硝基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;R6是H、O-3个卤原子取代的C1-C4烷基，或R6是被O-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团取代的苯基;R7是H或0-3个卤原子取代的C1-C4烷基、或R6和R7与其相连接的氮原子一起形成哌啶、吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;R8是H或C1-C4烷基;R9是被0-3个卤原子取代的C1-C8烷基、或R9是被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苯基;R10和R11分别是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷氧烷基、苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN所取代;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷、哌啶、高哌啶、吡咯烷或吗啉、每个均可被0-2个甲基所取代;R12是C1-C12烷基或卤代烷基、或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;R13是C1-C4烷基、卤代烷基或C2-C4烷氧烷基、C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、或苄基或苯基、所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN所取代;R14是H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C2-C4烷氧烷基;C3-C4链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基、苄基或苯基，所述的苄基或苯基环被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O、CH3S或CN所取代;R15是H或C1-C4烷基;R16是C1-C6烷基、C3-C4链烯基、或被0-2个卤原子、甲基、三氟甲基、硝基或甲氧基取代的苄基;P是1或2;其条件是1.当A是C(＝O)SR1或C(＝O)OR1时，G不是C(＝L)NR10R11或C(＝O)OR12;2.当A是C(＝O)NHR和G是C(＝L)NR10R11或C(＝O)OR12时，R不是未取代的苯基或C1-C3烷基。
8.权利要求7的一种化合物，其中A是C(＝O)R，C(＝O)OR1，C(＝O)NHR，或C(＝O)QR2Q1R3;G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12。
9.权利要求7的一种化合物，其中A是C(＝O)R，或C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;X是Cl。
10.权利要求7的一种化合物，其中A是C(＝O)R或C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11或C(＝O)OR12;R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的O-2个基团所取代;R是苯基或萘基环，它被O-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R10和R11分别是H、C1-C4烷基、卤代烷基或被0-2个卤原子、CH3、CF3、CH3O或CN取代的苄基;或R10和R11与其相连接的氮原子一起形成哌啶，吡咯烷或吗啉，每个均可被0-2个甲基所取代;X是Cl。
11.权利要求10的一种化合物，其中A是C(＝O)R;G是C(＝O)NR10R11;R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被0-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和O-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;X是Ci。
12.权利要求10的一种化合物，其中A是C(＝O)NHR;G是C(＝O)NR10R11;R是苯基取代的C1-C2烷基，所述的苯基被O-3个卤原子和选自CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基中的0-2个基团所取代;R是取代的苯基或萘基环，其中取代基选自0-3个卤原子和0-2个CH3、CF3、CH3O、CN、CH3S、甲磺酰基、二甲氨基、氨基、苯基或苯氧基;X是Cl。
13.选自下列组的一个化合物N-〔〔2-萘基羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(2，6-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔〔3，5-双(三氟甲基)苯基〕氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代-乙亚氨基氯化物N-〔〔〔3，4-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔3，4-(二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-2-氧代-2-哌啶子基乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物N-〔〔双(2，2，2-三氯乙氧基)氧膦基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔〔(2-氯苯基)甲基〕氨基〕羰基〕-氧〕-2-(二乙氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔(〔1，1-联苯基〕-4-基)羰基〕氧〕-2-(二甲氨基)-2-氧代乙亚氨基氯化物N-〔〔〔(3，5-二氟苯基)氨基〕羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物N-〔〔(2-萘基)羰基〕氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔〔〔(2，4，5-三氯苯基)氨基〕羰基〕氧〕乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔(1-氧代十八烷基)氧〕-乙亚氨基氯化物2-(二甲氨基)-2-氧代-N-〔〔(苯基甲氧基)羰基〕氧〕乙亚氨基氯化物
14.用于制备权利要求7-13的杀菌剂的化合物选自N-〔(氯羰基)氧〕-2-二甲氨基-2-氧代-乙亚氨基氯化物N-〔(氯羰基)氧〕-α-氧代-1-哌啶乙亚氨基氯化物
15.一种适合农用的权利要求7-13化合物的组合物，它包括杀菌活性量的所述化合物和至少一种下列物质表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。
全文摘要
一种防治植物病害特别是真菌的方法，该方法使用其类似的方法和本类中的新化合物。
文档编号C07D307/85GK1047279SQ9010426
公开日1990年11月28日 申请日期1990年4月24日 优先权日1989年4月25日
发明者斯蒂芬·李·哈特策尔 申请人:纳幕尔杜邦公司