专利名称：：新颖的杀虫剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一类新颖的芳基吡唑、含有该芳基吡唑的组合物、它们的制备方法及其作为杀虫剂及杀线虫剂的用途。本发明涉及1-芳基吡唑衍生物、含有该衍生物的组合物、所述的化合物及组合物用于防治节肢动物、特别是防治昆虫和线虫的用途。第5,232,940号美国专利公开了与其它不同的、带有5-环烷羰基和5-烷氧羰基取代基的N-苯基吡唑。第3,509,567号德国专利和第382034号欧洲专利公开了一种作为除草剂和杀虫剂的3-硝基-1-苯基吡唑类化合物。第270,109号德国专利公开了一种在其4或5位上带有酰胺的杀真菌剂的吡唑类化合物。第202,169号欧洲专利揭示一种作为除草剂的1-(4-烷氧基)苯基吡唑类化合物。第398,499号欧洲专利揭示了作为杀虫剂的氰基-苯基吡唑类化合物。然而，上述的公开文献无一描述或启示出如此处所述的式(I)的化合物具有或可期待具有针对节肢动物，特别是针对昆虫或线虫的杀灭活性。本发明涉及下式(I)的新颖的芳基吡唑式中，R1选自氰基、卤素、甲酰基、C(O)R2，H，R2；R2选自C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、及可有选择地以一个或多个卤原子取代的环烷基；R3选自卤素、C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、硝基、CONR4R5、COOR4、及-S(O)nR6；R4和R5分别地选自H、C1-C5的烷基、C1-C5的卤烷基；R6选自C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、可有选择地以一个或多个卤原子取代的环烷基；R7选自卤素、C(O)R8、C1-C6α-羟基烷基、C1-C6的α-羟基卤烷基C(OR9)＝CHR10、CHR11R12、-CR13＝ND；或R8选自H、C1-C5的烷基、C1-C5的卤烷基；R9选自C(O)R18、CHO、-S(O)2R18、S(O)2芳基、C3-C18三烷基甲硅烷基、C8-C18二烷基芳基甲硅烷基、C13-C20二芳基烷基甲硅烷基、C18-C24三芳基甲硅烷基；R10选自H、C1-C4烷基、和C1-C4的卤烷基；R11和R12分别选自C1-C4的烷氧基、C1-C4的卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷硫基、NR8R10、C3-C8三烷基聚硅烷氧基和氰基；R13选自H、C1-C5烷基、和C1-C5卤烷基；R14选自H、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷硫基、氰基和硝基；R15和R17分别选自H和卤素；R16选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、氰基、硝基、-C(O)R18、-S(O)qR19；R18选自C1-C3烷基、C1-C3卤烷基；R19选自C1-C3烷基、C1-C3卤烷基；X选自氮原子或CR20；R20选自H、卤原子、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基；A和E分别选自NR21、O及S；R21选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；D选自OR22和NR23R24；R22，R23及R24分别选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；Z为(CH2)m；m为2，3或4；n为0，1或2；q为0，1或2；但是，其中，除了R12为氰基之外，R11和R12保持相同；当R3为COOR4时，R4不可为H。术语“杀虫剂(农)药学上可接受的盐”意指该盐的阴离子在形成杀虫剂药学上可接受的盐时为已了解的和可接受的。该盐较好地为水溶的。合适的、由含胺基的式(I)化合物形成的酸加成盐包括由无机酸形成的盐，例如盐酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐；及包括与有机酸生成的盐，例如醋酸盐。在本发明的说明书中，“卤素”意指氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。烷基及烷基部分即可以是直链，也可以是支链。“环烷基”意指其环上具有3-7个碳原子的环烷基基团，各个环上可有选择地带有由一个或更多的C1-C4烷基。“芳基”意指可有选择地被选自C1-C4烷基和可相同或不同的卤素中的一个或一个以上的基团取代的苯基。可以明白，在某些例子中，式(I)的化合物可以是旋光性的及/或是立体异构的，所有这些形式都包括在本发明中。上述式(I)中，R7为甲酰基的化合物，通常其杀虫剂的活性水平较低，但可用作制备具有更高活性的杀虫剂的有用的中间体。可以明白，上述描述中所出现的限制条件是出于生物功效的提高和合成操作的方便而存在。本发明的特征之一是，这些化合物具有如下所述的一个或一个以上的特征R1为氰基；R3为-S(O)nR6；R7选自C(O)R8、C1-C6α-羟基烷基、C1-C6的α-羟基卤烷基C(OR9)＝CHR10、CHR11R12、-CR13＝ND；R14为卤素；R15和R17为氢；R16为C1-C4卤烷基；X为C-R20。上述较好的式(I)化合物如下R1选自氰基、卤素、C(O)R2、H、及R2；R3为-S(O)nR6；R7选自C(O)R8、-CR13＝ND、CHR11R12；R14为卤素；R15和R17为氢；及R16为C1-C4卤烷基；更好的式(I)的化合物如下R1为氰基；R3为-S(O)nR6；R6为C1-C2卤烷基，较好的是CF3；R7选自C(O)R8、CHR11R12、-CR13＝ND；R11为C1-C4烷氧基；R12选自C1-C4烷氧基和氰基；R14为卤素；R15和R17为氢；及R16为C1-C2卤烷基，特别是CF3；下面，编号1-21用来标记须在此处参照和标识的式(I)的化合物1.5乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑，熔点约161℃；2.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约90℃；3.5-{(N-氨基)亚氨基次甲基}-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约130℃；4.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约93℃；5.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-{(N-甲氧基)亚氨基次甲基}-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约87℃；6.3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑，油状物；7.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(羟基)甲基-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约118℃；8.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(羟基)乙基-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约123℃；9.5-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约128℃；10.5-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，熔点约156℃；11.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(N，N-二甲基氨基亚氨基次甲基)-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约126℃；12.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(羟基)甲基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，熔点约153℃；13.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲基硫亚磺酰基吡唑，熔点约116℃；14.3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，熔点约167℃；15.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲基磺酰基吡唑，熔点约137℃；16.3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑，熔点90℃；17.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羟基-2，2，2-三氟乙基)-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约106℃；18.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲硫基吡唑，熔点约72℃；19.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二乙氧基甲基-4-三氟甲基磺酰基吡唑，熔点约100℃；20.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二乙氧基甲基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，熔点132℃；21.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-乙酰氧基乙烯基(ethenyl))-4-三氟甲基磺酰基吡唑，熔点121℃；本发明的一个目的是，提供一种新的1-芳基吡唑系的杀虫化合物及其制备方法。本发明的第二个目的是，提供一种杀虫剂组合物及该杀虫剂的吡唑化合物针对节肢动物，特别是针对昆虫、植物线虫，或蠕虫、原生虫等的、用于农业、或园艺作物、森林、兽医药或家畜饲养、或公共卫生的杀虫剂的使用方法。本发明的第三个目的是，提供一种具有广谱的杀虫活性的活性强的化合物，及提供一种具有选择活性的，例如，具有杀蚜虫活性、叶面杀虫活性、土壤杀虫活性、及杀线虫活性、内吸活性、拒食性或通过土壤处理具有杀虫活性的化合物。本发明的第四个目的是，提供一种具有明显增强和更迅速特别是针对昆虫、针对幼虫阶段的昆虫有更显著杀虫活性的化合物。本发明的第五个目的是，提供一种当其在作典型的应用时，对害虫类的渗透性有很大的改善(其渗透效果更大、更快)的化合物，这样，本发明也提供了所述的化合物在害虫体内对杀虫反应部位的增强作用。本发明的其它的目的是，提供一种具有高活性的、对使用者和环境来说更为安全的化合物，此可由选用最佳的化学、物理及生物特性，例如，溶解性、熔点、稳定性、介电性及空间参数等的化合物而获得。根据本发明，上述的目的可以全部或部分地获得。应用或使用已知的方法(例如，迄今为止使用的，或在化学文献上公开的方法)可以制得式(I)的化合物一般的吡唑环的形成需要接着改变取代基。也可以理解到，在下述的方法的描述中，将各个基团引入吡唑环的顺序也可以不同的次序进行，而对于本领域的技术人员来说，合适的保护基可能是需要的。在下述的方法的描述中，结构式中的标记不作另外限定的，它们应予理解为根据本说明书中第一次对各个标记所作的定义，它们“如上所述地定义”。术语“保护”应包括向合适的非反应性基团的转换，有时，需要某些基团再次转换。包括使官能团不反应。在下述的描述中，下述环系统定义为Q根据本发明的一个特征，其中R7为甲酰基的式(I)化合物由对式(II)的化合物的链烯烃部分作氧化裂解而形成其中，R25选自烷羰基、烷氧羰基、氰基和硝基。对一个本领域的技术人员来说，这样的转换是已知的，且可以臭氧、高锰酸钾、偏高碘酸钠等进行。该方法通常可在-100℃-100℃的范围内，选用如二氯甲烷、乙醚或氯仿的溶剂中进行。该方法的简述记载于《ComprehensiveOrganicTransformations》，VCHPub-lishers，1989，R.C.Larock，PP.595-596。式(II)的化合物是新颖的，且构成了本发明的另一个特征。式(II)的化合物可由对下述的结构式(III)脱卤化氢而制得。其中，“卤”表示卤原子。上述反应可由使式(III)化合物与如三乙胺、氢氧化钠及二异丙酰胺锂等的碱反应而进行。根据所使用的碱，该方法通常可在-100℃至100℃的范围内，选用如二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃或甲苯等的通常的有机溶剂中进行。式(III)的化合物是新颖的，且构成了本发明的另一个特征。式(III)的化合物可由下述的结构式(IV)的化合物制得。上述反应可由使式(IV)化合物在存在有烷基腈和铜(II)卤化物，与式(V)的烯烃反应而进行。如J.Org.Chem.1977，42(14)2431上所描述的方法。本领域的技术人员将熟悉该技术为米尔文芳基化反应(MeerweinArylation)。该方法通常在一上述的烯烃和一通常的有机溶剂，最好是乙腈的混合物中进行。根据所使用的碱，该方法通常可在-50℃至100℃的范围内，最好是室温下进行。式(IV)化合物的合成描述于第5,232,940号美国专利；第5,306,694号、第4,772,312号、第4,804,675号、及第4,614,533号美国专利上。根据本发明的另一特征，上述式(I)化合物的R7为-CHR11R12，R11和R12不是氰基且相同或者R7为此式(I)的化合物可由上述R7为甲酰基的式(I)的化合物，存在有如硫酸、盐酸、酸性树脂、对甲苯磺酸的催化剂，或存在有如锌(II)氯化物的路易斯酸催化剂，分别与R11非氰基的式(VIa)或式(VIb)的化合物反应而制得R11-H(Va)该方法通常可在-20℃至100℃的范围内，较好的是在溶剂的沸点温度下，选用如二氯甲烷、或苯的溶剂中进行。本领域的技术人员将熟悉此为“缩醛生成”反应(AcetalFormation)。该反应的通常的条件见于《ProtectiveGroupinOrganicSynthesis》，第二版，Wile-Interscience，1991，T.W.GreeneandP.G.M.Wats，pp.175-220。本领域的技术人员已知式(VIa)或式(VIb)的化合物为醇、胺及硫醇。根据本发明的又一个特征，其中R7为-CHR11(CN)的式(I)的化合物可用三烷基甲硅烷基氰化物，存在有酸催化剂，较好的是存在IIB、IIA或IVA族的卤化物的路易斯酸催化剂如四氯化钛，在如二氯甲烷或乙腈的溶剂中，处理R7为CHR11R12(R11和R12相同)的式(I)化合物而得到。该方法通常可在-30℃至100℃的范围内，较好的是在0℃至20℃的范围内进行。该混合描述于Tetrahe-dronLett.，1984，25(31)3301；Chem.Lett.1984，897，及Chem.Soc.Jpn.1990，63，3122。根据本发明的又一个特征，其中R7为C1-C6α-羟基烷基或C1-C6α-羟基卤烷基的式(I)的化合物可由相应的、其中R7为甲酰基的式(I)的化合物与其中M为碱或过渡金属的式R8-M的卤化物的有机金属试剂反应而制得。反应可在如二烷基醚(如乙醚)、四氢呋喃(THF)、或烃类(如己烷或甲苯)或它们的混合物等的溶剂中，通常使用从-100℃至该溶剂系统的回流温度中进行。根据本发明的又一个特征，其中R7为C(O)R8的式(I)的化合物可由氧化其中R7为C1-C6α-羟基烷基或C1-C6α-羟基卤烷基的式(I)的化合物而制得。这是一个对本领域的技术人员来说已熟知的反应，该方法的简述记载于《ComprehensiveOrganicTransformations》，VCHPublishers，1989，R.C.Larock，pp.604-614。根据本发明的又一个特征，其中R7为-CR13＝ND的式(I)的化合物可由相应的、其中R7为C(O)R8的化合物与式(VII)的化合物反应而制得D-NH2(VII)该方法通常选用有如乙醇、二氯甲烷、或甲苯等的溶剂中进行，其反应温度通常在从0℃至所述的溶剂的回流温度的范围内。本领域的技术人员可认识到这种反应为肟及腙的生成反应，它们的合成方法可见于《AdvancedOrganicChemistry》第4版，J.WileyandSons，1992，3月，pp.804-806。式(VII)的化合物对一个本领域的技术人员来说是已知的，且可由已知的方法制得。根据本发明的又一个特征，其中R7为-C(OR9)＝CHR10的式(I)的化合物可由相应的、其中R7为C(O)R8(其中，R8不是H)的化合物与一碱反应，随后，以一式R9-L(其中，L为一离去基团，如卤化物阴离子或磺酸盐阴离子)的化合物处理而制得。合适的碱包括三乙胺和二异丙酰胺锂，反应溶剂如四氢呋喃、甲苯、乙醚等，反应温度范围一般在-100℃至溶剂的沸点温度。《ModernOrganicChemistry》第二版，BenjaminCummings，1972，H.O.Hhouse，p.763描述了一个类似的方法。式(I)化合物的杀虫剂药学上可接受的盐可由已知的方法制备。下列化合物为本发明的进一步的举例。下述的表中，使用了如下的略语Me＝甲基Et＝乙基Pr＝正丙基表1其中R1＝CN；R15＝R17＝H；R14＝Cl；R16＝CF3R3XR7SCF3C-ClCOEtSCF3C-ClCOPrSCF3C-ClCH(OEt)CNSCF3C-ClCH＝NOHSOCF3C-ClCOEtSOCF3C-ClCOPrSOCF3C-ClCH(OEt)CNSOCF3C-ClCH＝NOHSOCF3C-ClCH＝NNH2SO2CF3C-ClCOEtSO2CF3C-ClCOPrSO2CF3C-ClCH(OEt)CNSO2CF3C-ClCH＝NOHSO2CF3C-ClCH＝NNH2SCCl2FC-ClCOEtSCCl2FC-ClCOPrSCCl2FC-ClCH(OMe)2SCCl2FC-ClCH(OEt)2SCCl2FC-ClCH(OMe)CNSCCl2FC-ClCH＝NOHSCCl2FC-ClCH＝NNH2SCCl2FC-ClCOMeSOCCl2FC-ClCOMeSOCCl2FC-ClCOEtSOCCl2FC-ClCOPrSOCCl2FC-ClCH(OMe)2SOCCl2FC-ClCH(OEt)2SOCCl2FC-ClCH(OMe)CNSOCCl2FC-ClCH＝NOHSOCCl2FC-ClCH＝NNH2SO2CCl2FC-ClCOMeSO2CCl2FC-ClCOEtSO2CCl2FC-ClCOPrSO2CCl2FC-ClCH(OMe)SO2CCl2FC-ClCH(OMe)CNSO2CCl2FC-ClCH(OEt)2SO2CCl2FC-ClCH＝NOHSO2CCl2FC-ClCH＝NNH2SCF3NCOEtSCF3NCOPrSCF3NCH(OEt)CNSCF3NCH＝NOHSOCF3NCOEtSOCF3NCOPrSOCF3NCH(OEt)CNSOCF3NCH＝NOHSOCF3NCH＝NNH2SO2CF3NCOEtSO2CF3NCOPrSO2CF3NCH(OEt)CNSO2CF3NCH＝NOHSO2CF3NCH＝NNH2SCCl2FNCOEtSCCl2FNCOPrSCCl2FNCH(OMe)2SCCl2FNCH(OEt)2SCCl2FNCH(OMe)CNSCCl2FNCH＝NOHSCCl2FNCH＝NNH2SCCl2FNCOMeSOCCl2FNCOMeSOCCl2FNCOEtSOCCl2FNCOPrSOCCl2FNCH(OMe)2SOCCl2FNCH(OEt)2SOCCl2FNCH(OMe)CNSOCCl2FNCH＝NOHSOCCl2FNCH＝NNH2SO2CCl2FNCOMeSO2CCl2FNCOEtSO2CCl2FNCOPrSO2CCl2FNCH(OMe)SO2CCl2FNCH(OMe)CNSO2CCl2FNCH(OEt)2SO2CCl2FNCH＝NOHSO2CCl2FNCH＝NNH2SCF3C-ClCOMeSCF3C-ClCOEtSCF3C-ClCOPrSCF3C-ClCH(OEt)CNSCF3C-ClCH＝NOHSOCF3C-ClCOEtSOCF3C-ClCOPrSOCF3C-ClCH(OEt)CNSOCF3C-ClCH＝NOHSOCF3C-ClCH＝NNH2SO2CF3C-ClCOEtSO2CF3C-ClCOPrSO2CF3C-ClCH(OEt)CNSO2CF3C-ClCH＝NOHSO2CF3C-ClCH＝NNH2SCCl2FC-ClCOEtSCCl2FC-ClCOPrSCCl2FC-ClCH(OMe)2SCCl2FC-ClCH(OEt)2SCCl2FC-ClCH(OMe)CNSCCl2FC-ClCH＝NOHSCCl2FC-ClCH＝NNH2SCCl2FC-ClCOMeSOCCl2FC-ClCOMeSOCCl2FC-ClCOEtSOCCl2FC-ClCOPrSOCCl2FC-ClCH(OMe)2SOCCl2FC-ClCH(OEt)2SOCCl2FC-ClCH(OMe)CNSOCCl2FC-ClCH＝NOHSOCCl2FC-ClCH＝NNH2SO2CCl2FC-ClCOMeSO2CCl2FC-ClCOEtSO2CCl2FC-ClCOPrSO2CCl2FC-ClCH(OMe)SO2CCl2FC-ClCH(OMe)CNSO2CCl2FC-ClCH(OEt)2SO2CCl2FC-ClCH＝NOHSO2CCl2FC-ClCH＝NNH2SCF3NCOMeSCF3NCOEtSCF3NCOPrSCF3NCH(OEt)CNSCF3NCH＝NOHSOCF3NCOMeSOCF3NCOEtSOCF3NCOPrSOCF3NCH(OEt)CNSOCF3NCHNOHSOCF3NCH＝NNH2SO2CF3NCOMeSO2CF3NCOEtSO2CF3NCOPrSO2CF3NCH(OEt)CNSO2CF3NCH＝NOHSO2CF3NCH＝NNH2SCCl2FNCOEtSCCl2FNCOPrSCCl2FNCH(OMe)2SCCl2FNCH(OEt)2SCCl2FNCH(OMe)CNSCCl2FNCH＝NOHSCCl2FNCH＝NNH2SCCl2FNCOMeSOCCl2FNCOMeSOCCl2FNCOEtSOCCl2FNCOPrSOCCl2FNCH(OMe)2SOCCl2FNCH(OEt)2SOCCl2FNCH(OMe)CNSOCCl2FNCH＝NOHSOCCl2FNCH＝NNH2SO2CCl2FNCOMeSO2CCl2FNCOEtSO2CCl2FNCOPrSO2CCl2FNCH(OMe)SO2CCl2FNCH(OMe)CNSO2CCl2FNCH(OEt)2SO2CCl2FNCH＝NOHSO2CCl2FNCH＝NNH2根据本发明，不限于实施例1-15，以下详细地说明了有代表性的式(I)的化合物(及其化学中间体)的合成方法及物理性能。另外，为表征并确认其化学结构，对每一化合物作了一个或多个的光谱分析(红外光谱，H1或F19核磁谱，质谱等等)。实施例15-(2′-溴-2′-羰基甲氧基)乙基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法将5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑(100g，0.24mol)在0℃下，滴加至丙烯酸甲酯(430ml，4.78mol)、溴化铜(II)(80g，0.036mol)、90％的叔丁腈(51ml，0.39mol)及乙腈(400ml)的混合溶液中。加热至室温，搅拌反应12小时。用乙醚稀释该混合物，水洗。硫酸镁干燥后，减压下浓缩有机层。在己烷中研磨，得白色固体(72.7g)的标题化合物，熔点122℃。实施例23-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(E-2-甲氧基羰基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法将实施例1的产物(45g，0.079mol)溶于甲苯(60ml)，加入1，8-二氮杂双环-[5，4，0]-十一碳-7-烯(13ml，0.087mol)。搅拌30分钟后，以醋酸乙酯稀释混合物，用水、10％盐酸水溶液、饱和碳酸氢钠水溶液及饱和氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸镁干燥后，过滤、减压下浓缩。冷戊烷中研磨残留油状物，得白色固体(36.6g)标题化合物，熔点约90℃。实施例33-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在-78℃下，将臭氧鼓泡通入实施例2的产物(36.6g，0.075mol)二氯甲烷(1.8L)溶液中。3小时后，用氧气去除溶液的深蓝色，然后，用二甲硫(19ml，0.16mol)处理。温热至室温反应14小时，水洗混合物，硫酸镁干燥后，过滤、减压下浓缩有机层。得白色固体(30.7g)的标题化合物，熔点约90℃。实施例43-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在无水甲醇中，将实施例3的产物(2.0g，0.05mol)与原甲酸三甲酯(10ml，0.09mol)及对甲苯磺酸一水合物(50mg，催化性的)混合。回流加热混合物72小时，冷却至室温，倒入乙醚中，以1∶1的10％氢氧化钠水溶液及浓氯化钠水溶液(100ml)，水(100ml)及饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层经硫酸镁干燥后，过滤、真空浓缩，得油状物，用3∶1的己烷∶二氯甲烷混合溶剂在硅胶柱上层析提纯。得白色固体(1.83g)标题化合物，熔点约93℃。也可以该方法制得化合物18号。实施例53-氰基-5-(1-氰基-1-甲氧基)甲基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在乙腈中，将实施例4的产物(3.0g，6.3mmol)与三甲基甲硅烷基氰化物(2.5ml，18.9mmol)混合，冷却至0℃。加入三氟化硼乙醚化物(74μl，0.6mmol)，搅拌混合物5分钟，加热至室温。1.25小时后，将混合物倒入饱和的碳酸氢钠水溶液中，并用乙醚洗。合并有机层，以水、饱和的氯化钠水溶液洗涤后，用硫酸镁干燥。过滤、减压浓缩。真空除去溶剂后，得黄色油状(2.99g)的标题化合物。1H-NMR(300MHz，CDCl3)d7.69(m，2H)；5.28(s，1H)；3.35(s，3H)。实施例65-(1-O-乙酰乙烯基)-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑的制备方法将5-溴-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(2.3g，4.4mmol，其制备方法已记述于第5,232,940号美国专利上)在无水四氢呋喃中的溶液，冷却至-78℃后，滴加正丁基锂(在2.5摩尔的己烷溶液中，2.12ml，5.3mmol)反应。2小时后，用乙酰氯(0.37ml，5.3mmol)处理混合物10分钟。加热至室温后，搅拌14小时，将混合物倒入冰中，用乙醚洗。合并有机层用水、饱和氯化钠水溶液洗净后，在硫酸镁上干燥，过滤，并在减压下浓缩，将所得油状物用层析法提纯，以醋酸乙酯∶己烷洗提，得白色固体(0.52g)标题化合物，熔点约121℃。实施例75-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑的制备方法将实施例6的产物(150mg，0.3mmol)溶于四氢呋喃中，然后，与6M的盐酸水溶液(1ml，6mmol)反应，将所得溶液回流加热22小时。将混合物冷至室温后，用乙醚洗。有机层在硫酸镁上干燥。过滤，并在减压下浓缩，残余物以醋酸乙酯∶己烷的硅胶柱层析法提纯，得白色固体(120mg)标题化合物，熔点约161℃。实施例83-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羟乙基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法将碘化铜(I)(6.1g，0.032mol)悬浮于乙醚中，冷却至0℃。通过套管加入甲基锂(乙醚中1.6M溶液，40ml，0.064mol)，搅拌10分钟。再通过套管加入实施例3的产物在乙醚中的溶液(10g，0.023mol)，生成亮黄色的悬浮液。15分钟后，加入10％的盐酸水溶液(40ml)，同时，给反应容器开口。剩余的悬浮液通过硅藻土制品(Cellite)过滤，有机相以饱和的碳酸氢钠水溶液、饱和的氯化钠水溶液洗涤。硫酸镁上干燥后，过滤、减压下浓缩。戊烷研磨，给出结晶体，使用醋酸乙酯∶己烷的硅胶柱层析提纯该结晶。分离出白色固体(7.56g)标题化合物，熔点约123℃。实施例95-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在二氯甲烷中，用硅藻土(Celite)(3.0g)混合实施例8的产品。批量加入氯铬酸吡啶盐(1.7g，0.0079mol)，搅拌该浆液6小时。再加入另一批量的氧化剂(0.9g)，再搅拌该混合物18小时。用乙醚稀释该混合物，用硅酸镁载体(Florisil)过滤，减压下浓缩滤液。分离出白色固体(2.72g)标题化合物，熔点约l28℃。实施例105-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的制备方法将实施例8的产物(0.80g，118mmol)溶于三氟乙酸(8ml)，冷却至0℃，用30％的过氧化氢水溶液(0.18ml，1.8mmol)处理。0℃反应14小时后，加入更多的过氧化氢水溶液(0.25ml，2.5mmol)，并于0℃搅拌该化合物14小时。然后，将混合物倒入水中，析出白色固体。过滤该固体，水洗，溶于二氯甲烷，硫酸钠上干燥，过滤，并在减压下浓缩，残余物以醋酸乙酯∶己烷的溶液分级硅胶柱层析法提纯，分出白色固体(0.4g)标题化合物，熔点约156℃。也可以同样的方法制得12、14及16号化合物。实施例115-[(N-氨基)亚氨基甲川基]3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲硫基吡唑的制备方法在无水乙醇中混合实施例3的产品(2.0g，4.6mmol)和阱(0.25ml，7.8mmol)，回流加热，直至薄板层析显示该反应完成。冷却混合物至室温，减压下浓缩，用醋酸乙酯稀释，有机相以水、浓氯化钠水溶液洗涤，硫酸镁上干燥后，过滤、减压下浓缩。用醋酸乙酯∶己烷分级硅胶柱层析提纯该结晶。给出白色固体(0.44g)标题化合物，熔点约130℃。也可以同样方法制得化合物11。实施例123-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-[(N-甲氧基)亚氨基甲川基]-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的制备方法在无水乙醇中混合实施例3的产品(1.0g，2.3mmol)和甲氧胺盐酸盐(192mg，2.3mmol)、醋酸钠的三水合物(314mg，2.3mmol)，回流加热20小时。冷却混合物至室温，减压下浓缩，用乙醚稀释，有机相以水、浓氯化钠水溶液洗涤。硫酸镁上干燥后，过滤、减压下浓缩。用醋酸乙酯∶己烷硅胶柱层析提纯该结晶。分离出3∶1的异构物的混合物(317mg)标题化合物，熔点约87℃。实施例133-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-羟甲基-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在5℃下，将实施例3的产物(5.0g，0.012mmol)加入至硼氢化钠(0.5g，0.013mmol)与无水乙醇的混合物中。1小时后，以多量气体放出的情况下缓慢加入10％的盐酸溶液(35ml)。将混合物倒入水中，用乙醚洗净。有机相以饱和的氯化钠水溶液洗涤。硫酸镁上干燥后，过滤、减压下浓缩。得白色固体标题化合物，熔点118℃。实施例143-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑的制备方法在0℃下，在二氯甲烷中混合实施例4的产物(1.83g，0.0038mol)和间氯过苯甲酸(80％重量，0.9g，0.0042mol)。6小时后，加热该混合物至室温，搅拌1l小时。回流加热7小时，同时，加入更多的间氯过苯甲酸(80％重量，0.9g，0.0042mol)，再加热反应47小时。冷却混合物至室温，倒入饱和的碳酸氢钠的水溶液中，用乙醚洗涤。合并有机萃取物，以饱和的亚硫酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤。有机层在硫酸镁上干燥后，过滤、减压下去除溶剂。用醋酸乙酯∶己烷的混合物作硅胶柱层析提纯该残余油状物。分离出固体(0.74g)标题化合物，熔点约116℃。也可以该方法制得化合物15、19及20。实施例153-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羟基-2，2，2-三氟乙基)-4-三氟甲硫基吡唑的制备方法在0℃下，将实施例3的产物(2.0g，0.0046mol)溶于无水四氢呋喃(10ml)中。加入三氟甲基三甲基甲硅烷(0.8ml，0.0055mol)，冷却反应物至0℃。加入四丁基氟化铵(TBAF，50μL，催化剂)。于0℃在20分钟、1.5个小时、及18小时的间隔等分加入TBAF(50μL)，接着加热至室温，21小时后，加入更多的三氟甲基三甲基甲硅烷(0.8ml，0.0055mol)，搅拌混合液5日。然后，倒至10％的盐酸溶液(100ml)中，用乙醚(3×50ml)洗净。合并的有机萃取物以饱和的氯化钠水溶液洗涤。硫酸镁上干燥，过滤并蒸发后得油状物。用己烷中的醋酸乙酯的梯度硅胶柱层析提纯该残余油，得白色固体(1.08g)标题化合物，熔点约106℃。下述的试验方法为用本发明的化合物的有代表性的试验方法，该方法用于测试本发明的化合物针对下述虫类的杀虫剂用途及杀虫活性蜱；某些昆虫，如蚜虫、鳞翅目幼虫、蝇、甲虫幼虫、蟑螂、跳蚤、二种南瓜十二星叶甲，原切根虫和线虫。其各试虫的种类如下所述种类通常名略语Aphisnasturtii鼠李马铃薯蚜BAAphisgossypii棉蚜CASchizaphisgraminum麦二叉蚜GASpodopteraeridania亚热带粘虫SAWHeliothisvirescens烟芽夜蛾TBWMuscadomestica家蝇HFEpilachnavarivestis墨西哥豆瓢虫MBBPeriplanetaamericana美洲大蠊ACRRhipicephalussanguineus血红扇头蜱DTCtenocephalidesfelis猫栉头蚤CFMeloidogyneincognita黄麻根疣线虫SRKNDiabroticavirgifrea玉米幼芽根叶甲WCRWDiabroticaundecimpunctata黄瓜十一星叶甲SCRWhowardiAgrotisipsilon小地虎BCW根据下述方法，配制并使用试验化合物。将上述试验化合物加至二甲基甲酰胺、丙酮中配成溶液或悬浮液，而乳化剂为烷芳基聚醚醇的有机磺酸盐再加水。而将试验化合物配成100或500ppm浓度。以上述试虫作试验。对家蝇试验来说，用20％(重量)的砂糖水溶液调配水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液，提供一种最终试验化合物的浓度为100或250ppm的试剂。对玉米幼芽叶甲试验来说，配制水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液至试验浓度为0.15或0.5ppm。对黄瓜十一星叶甲试验来说，配制水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液至试验浓度为2.5，5，6.75或10ppm。对棉蚜试验及小地虎试验来说，配制水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液至试验浓度为10.0ppm的土壤浓度。对麦二叉蚜试验类来说，配制水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液至试验浓度为10或25ppm的土壤浓度。对黄麻根疣线虫试验来说，配制水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液至试验浓度为23kg/ha的土壤浓度。上述配制的试验化合物以特殊的浓度，重量的ppm(百万份之一)或kg/ha(每公顷的公斤数)评价其杀虫活性。下述的方法用于评价本发明的范围内的许多化合物。鼠李马铃薯蚜(BA)或棉蚜(CA)在盆栽的矮旱金莲或棉花植物上分别培养成虫及若虫阶段的鼠李马铃薯蚜或棉蚜。将遭有100-150只蚜虫虫害的作物作润湿处理以100或500ppm的试验化合物制剂。作为未加处理的对照，也对同样的遭虫害的作物施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液。处理过的鼠李马铃薯蚜存放1天，处理过的棉蚜存放3天，然后计算死亡的蚜虫数。亚热带粘虫(SAW)和墨西哥瓢角虫(MBB)在遭有虫害的豆叶上润湿处理以100或500ppm的试验化合物制剂。作为未加处理的对照，也对同样的遭虫害的豆叶施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液。以干燥的处理过的叶片将5或6个无序选择的二龄亚热带粘虫或墨西哥豆瓢虫引入各个塑料容器。紧闭并固定该容器5日。其中的若虫无法移动其身体的长度，即使针刺也是如此，可以认为，该若虫已死亡。烟芽夜蛾(TBW)在遭有虫害的棉花叶上润湿处理以100ppm的试验化合物制剂。作为未加处理的对照，也对同样的遭虫害的棉叶施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液。用干燥的处理过的叶片将10条无序选择的二龄期的烟蚜夜蛾引入各个塑料容器，置入干燥的、处理过的叶片。紧闭并固定该容器5日。其中的若虫无法移动其身体的长度，即使针刺也是如此，可以认为，该若虫已死亡。家蝇(HF)使用5-6日龄的成虫家蝇。用二氧化碳麻醉固定该家蝇。准备一饵杯。该饵杯包含100或250ppm的试验化合物制剂/砂糖溶液，并用一或二块棉制吸垫。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂-砂糖的溶液。在装入12-25个麻醉了的家蝇后，将该饵杯置入蝇笼中。24小时后测求其死亡数。美洲大蠊(ACR)将猫食或狗食丸加入含有1-2ml的500ppm的试验化合物制剂于瓶中。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂的溶液。48小时后瓶中加入蟑螂引诱剂。虫害1-5日后，测得触杀和胃毒的死亡数。猫栉头蚤(CF)和血红扇头蜱(DT)用一500ppm的试验化合物制剂按整倍数稀释液处理滤纸。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的整倍数稀释。干燥后，将2张处理过的过滤纸置于一小瓶中用于跳蚤试验，而另外2张过滤纸置于另一小瓶中用于血红扇头蜱试验。分别将5只成虫跳蚤和5血红扇头蜱成虫放入第一及第二个小瓶中。出现猫栉头蚤虫害后1日及出现血红扇头蜱虫害后14日，分别测得接触死亡数。黄麻根疣线虫(SRKN)从遭虫害的马铃薯培养块上见到黄麻根疣线虫的卵和二龄期的幼虫(J2s)。用试验化合物的溶液，以23kg/ha的处理比例处理含潮湿土壤的小盆(罐)。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。一俟处理之后，即将该黄麻根疣线虫的卵或J2s置入该经处理的土壤中。在对棉花的试验中，在处理和培育之日，将即将棉籽置于土壤表面上。在对马铃薯的试验中，在处理后3日，移种于罐中。该盆罐置于暖棚中达2-3周。试验终了时，以一额定标准评价马铃薯块根或棉籽与未处理的对照组比较的损伤程度，该额定损伤标准为从1至5的5个等级，其中的1相当于严重损伤，5则相当于无损伤，即，相当于完全防治虫害。玉米幼芽根叶甲(WCRW)施用500ppm的试验化合物至一玻璃小瓶中的干燥的砂壤土中，施用的土壤浓度为0.15或0.5ppm。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。培育24小时后，混合该土壤，小瓶中加入4个玉米的发芽籽。小瓶中放入10条neonate西方玉米根虫。虫害后6日，由Berlese漏斗抽提法测得死亡数。黄瓜十一星叶甲(SCRW)玉米种子播于一玻璃小瓶中，覆盖以干燥的砂壤土。以2.5、5、6.75或10ppm的土壤浓度施用500ppm的试验化合物。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。培育24小时后，混合该土壤，培育约25个黄瓜十一星叶甲卵。再经48小时，将二龄晚期至三龄早期小地虎加入于带有虫食的小瓶中。8日后，肉眼观察小地虎死亡数和以Berlese漏斗抽提法测得黄瓜十一星叶甲的死亡数。小地虎-内吸测试法(BCW-Sys)玉米种子播于一含有潮湿土壤的盆中的土壤表面上。以相当于10.0ppm的土壤浓度的施用比例，将试验化合物的溶液应用、湿润该土壤和种子的表面。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。该土壤的表面和种子覆以潮湿土壤。将小盆固置于暖棚中，以便作持久的生物鉴定。处理后10日，夹出玉米种子置于一带有二龄晚期至三龄早期的小地虎幼虫于塑料盆中。4日后，肉眼观察小地虎的死亡数。麦二叉蚜-内吸测试法(GA-Sys)高粱种子播于一含有潮湿土壤的盆中的土壤表面上。以相当于10.0ppm或25ppm的土壤浓度的施用比例，将试验化合物的溶液应用、湿润该土壤和种子的表面。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。该土壤的表面和种子覆以潮湿土壤。将小盆固置于暖棚中，以便作持久的生物鉴定。当高粱种子发芽时，撒布麦二叉蚜至该高粱植盆，约为50个蚜虫/盆。1日和3日之后，测定该作物的蚜虫防治情况。棉蚜-内吸测试法(CA-Sys)棉花种子播于一含有潮湿土壤的盆中的土壤表面上。以相当于10.0ppm的土壤浓度的施用比例，将试验化合物的溶液应用、湿润该土壤和种子的表面。作为未加处理的对照，以同样方式施用未含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳剂的溶液的等分部分。该土壤的表面和种子覆以潮湿土壤。将小盆固置于暖棚中，以便作持久的生物鉴定。当棉株的绒毛叶长出(约为种植后7日)时，在棉株放约25只棉蚜虫(混合数)。3日和6日之后，测定该作物的蚜虫防治数。上述方法用于评价本发明的范围内的许多化合物。下述的表II的化合物对于上述的一种和一种以上的害虫具有高至100％的杀死率的活性。其活性表为“+”。表II</tables>从上述杀虫剂的使用，显然本发明提供了一种具有杀虫剂活性的化合物，及该化合物用于多种害虫的防治方法，这些害虫包括节肢动物，特别是昆虫或螨类；植物线虫；蠕虫或原生虫。式(I)的化合物或其杀虫剂药学上可接受的杀虫剂的盐可有利地用于实践中，例如，可用于农业、或园艺作物、森林、兽医药或家畜饲养、或公共卫生。从前面所提出的观点，“式(I)的化合物”的使用即包括一类式(I)的化合物及其杀虫剂药学上可接受的盐。“式(I)的化合物”也可指一种式(I)的化合物及其杀虫剂药学上可接受的盐。因此，本发明提供了一种防治一个地块上的害虫的方法，所述的方法包括用一有效量的式(I)的化合物及其杀虫剂药学上可接受的盐处理该地块(例如，由应用或施用)，在该式(I)的化合物中，其取代基已如上所定义。所述的地块包括，例如该害虫本身或包括害虫寄居或取食的地方(作物、动物、人体、田野、建筑物、房屋、森林、果园、水渠、土壤、植物或动物产品，等等)。本发明的化合物最好式用于对土壤害虫，例如，对于黄瓜十一星叶甲、白蚁(特别是为了保护建筑物时)、花蝇、金针虫、象鼻虫、普通蛀茎夜蛾、小地虎、棉蚜、或蛴螬的防治。本发明的化合物对植物的致病线虫，例如，针对如根疣线虫、包囊、咖啡刺根、病灶、或茎、球根等线虫，或对螨类也有活性。为了防治土壤虫害，例如，为了防治玉米幼芽根叶甲，本发明的化合物也可方便地用一有效的比例用于或掺用于土壤中、或掺用于植物种子，或生长的植物根上，所述的土壤为已种植或将要种植植物的地块。进一步，这些化合物在防治应用方面可通过植物的叶面，或系对某些靠着植物地面部分为食的节肢动物，特别是一些昆虫或螨类或可通过内吸作用防治。另外，叶面害虫的防治也可由对植物的根或植物的种子开始施用本发明的化合物，并将本发明的化合物连续、内吸移至植物的地上部份。在公共卫生领域，该杀虫剂特别可用于对许多害虫，特别是蝇类、或其它双翅目害虫的防治，例如，家蝇、厩蝇、水虻、骚扰角蝇、斑虻、马蝇、摇蚊、蠓、蚋，或蚊子等。本发明的化合物也可用于下述范围，或用于下述如节肢动物、特别是害虫或螨类、线虫类、或肠虫或原生虫的害虫为了保护储存的产品，例如，为了保护谷物、如谷粒或面粉，落花生，动物饲料，木材，或为了保护家庭用品，例如，地毯和纺织物等，本发明的化合物可用于防止节肢动物、更具体地，防止甲虫，如象鼻虫、蠹虫或螨类的侵害。例如，Ephest.spp(地中海粉螟)，Anthrenus.spp(红缘皮蠹)，Tribolium.spp(赤拟谷盗)，Sitophius.spp(谷象)，或Acarus.spp(粗脚粉螨)。本发明的化合物也可用于在遭虫害的家庭或工业建筑物防治啡蠊、蚁类、或白蚁或其它类似的节肢动物，或用于防治滋生于排水沟、井、水库、或其它死水或活水域中的蚊子。为预防如Reticulitermes.spp(黄胸散白蚁等)、Heterotermes.spp(沙漠白蚁等)、Coptotermes.spp(家白蚁等)等的白蚁类对于建筑物的侵袭，可用于基础物、结构物或土壤的处理。在农业中，本发明的化合物可用于防治鳞翅目的成虫、幼虫和卵，例如He-liothisvirescens(烟芽夜蛾)、Heliothisarmigera(棉铃虫)和Heliothiszea的Heliothis.spp；如S.exampta、S.frugiperda、S.exiqua、S.1ittoralis(埃及棉叶波纹夜蛾)、S.eridania(亚热带粘虫)及Mamestraconfigurata(披肩粘虫)等的Spodoptera.spp；如E.insulana(棉斑实蛾)的Earies.spp；如Pectinophoragossypiella(棉红铃虫)的Pectinophor.spp；如O.nubilzlis(玉米螟)、Tri-choplusiani(粉纹夜蛾)等的Ostrinia.spp；Artogeia.spp(菜粉蝶幼虫)；La-phygma.spp(粘虫)；Agrotis.spp和Amathes.spp(小地虎等)；Wiseana.spp(掘孔蛴螬蛾)；Chilo.spp(水稻二化螟)；Tryporyza.spp和Diatraea.spp(小蔗螟和稻螟)；Sparganothispilleriana(葡萄小食心虫)；Cydiapomonella(苹果蠹蛾)；Archips.spp(果树褐卷叶蛾)；Plutellaxylostella(菜蛾)；Bupaluspiniarius(松尺蠖)；Cheimatobiabrumata；Lithocolletisblancardella；Hyponomeutapadella；Plutellamaculipennis；Malacosomaneustria；Euproctioschrysor-rhoes；Lymantris.spp；Bucculatrixthurberella；Phyllocnistiscitrella；Eu-xoa.spp；Feltiabrassicae；Ephestiaflammea；Prodenialitura；Carpocapsapomonella；Pyraustanubilalis；Ephestiakuehniella；Galleriamellomnella；Tineolabissellliella；Tineapellionella；Hofmqnnophilapseudospretella；Ca-coeciapodana；Capusreticulana；choristoneurafumiferana；Clysiaambiguel-lis；Homonamagnanime和Tortisviridana。本发明的化合物也可用于防治如Hypothenemushampei(咖啡果小蠹螟)，Hylesinus.spp(棘胫小蠹科及齿小蠹科)，如grandis(棉铃象虫)等的An-thonomus.spp，Acalymmma.spp(中国宋瓜)，Lema.spp，psyl-liodes.sppLeptinotarsadecemlineata.spp(马铃薯甲虫)，Diabrotica.spp(南瓜十二星叶甲)，Gonocephalum.spp(土潜虫)，Argiotes.spp(蛴螬)，Phaeoncochlesriae(辣根袁叶虫)，Epitrix.spp(跳甲科)，lissorhoptrusoryzophilus(稻象甲)，Melligethes.spp(油菜花露尾甲)，Ceutorhynchus.spp，Rhynchophorus和Cosmopolites.spp(象甲组)，Anobiumpunctatum(家具窃蠹)，Rhizoperthzdominica，Bruchidiusobtectus；Acanthoscelidesobectus，Hyloerupesbajulus，Agelasticealni，Psylliodeschrysocephala，Epilachnavarivestis，Atomariaspp.，Oryzaephilussurina-mensis，sitophilusspp.，Otiorrhynchussulcaus，Cosmoplitessordidus，Ceuthorrhynchusassimilis，Hyperapostica，DErmestesspp.，Trogodermaspp.，Anthrenusspp.，Attagenusspp.，Lyctusspp.，Maligethesaeneus，Ptinusspp.，Niptushololeucrus，Gibbiumpsylloides，Triboliumspp.，Tene-briomolitor，Conoderusspp.，Melolonthamelilintha，Amphimallonsolsti-tialisandCostelytrazealandice.异翅亚目(半翅目和同翅目)，例如，Psyllaspp.，Bemisiaspp.，Trialeu-rodesspp.，Aphisspp.，Myzusspp.，Megouraviciae，Phylloxeraspp.，Adegesspp.，Phorodonhumuli(hopdamsonaphid)，Aeneolamiaspp.，Nephotettixspp.，(稻叶跳虫)，Empoascespp.，Nilaparvataspp.，Pyrillaspp.，Aonidiellaspp.，(拟褐圆蚧)，Coccusspp.，Pseucoccusspp.，Helopeltisspp.，(mosquitobugs)，Lygusspp.，Dysderusspp.，Oxycarenusspp.，Nezaraspp.，Eurygasterspp.，Piesmaquadrata，Cimexlectularius，RhodniusprolixusandTriatomaspp.，Aspidiotushederae，Aeuridesbrassi-cae，Brevicorynebrassicae，Cryptomyzusribis，Doralisfabae，Doralispomi.，Eriosomalanigerum，Hyalipterusarundinis，Macrosiphumavenae，Phorodonhumuli，Rhopalosiphumpadi.Euscelisbilobatus，Nephotettixcincticeps，Lecaniumcorni，Saissetiaoleae.Laodelphaxstriatellus.膜翅目，例如，Athaliaspp.，andCephusspp.，(叶蟑)，Attaspp.(切叶蚊)，Diprionspp.，Hopolocempaspp.，Lasiuscspp.，Monomoriumspp.，Polistesspp.，Vespaspp.，andSolenopsisspp.双翅目，例如Deliaspp.，(花蝇科)，Atherigonaspp.，andChloropsspp.，Asrcophagaspp.，Muscaspp.，Phormiaspp.，Aedesspp.，Anophelesspp.，Simuliumspp.，(shootflies)，Phytomyxaspp.(潜叶虫)，Ceratitisspp.，(果蝇)，Culexspp.，Drosophilamelanogaster，Ceratitiscapitata，Dacusoleae，Tipulapaludosa，Calliphoraerythrocephala，Luciliaspp.，Chrysomyiaspp.，Cuterebraspp.，Gastrophilusspp.，Hyppobocaspp.，Stomoxysspp.，Oestrusspp.，Hypodermaspp.，Tabanusspp.，Fanniaspp.，Bibiohortu-lanus，Oscinellafrit，Phorbiaspp.，Pegomayiahyoscyani.瘿翅目，如thripstabaci，hercinothripsfemoralis，和Frankliniellaspp.，直翅目，如Lousta和如Gryllusspp.的Schistoceeraspp.(蝗虫和蟋蟀)及Achetaspp.，例如，Gryllusspp.，和achetaspp.例如Blattaorientalis，Peri-planetaamericena，Leuciphaeamaderae，Blatellagermanica，Achetadomesti-cus，Gryllotalpaspp.，Locustamigratoriamigratorioides，Melanoplusdiffer-entialisandSchistocercagregaria.Collembola，如sminthurusspp.，和Onychiurusspp.(弹尾目昆虫)；Pero-planetaspp.，andBlattelaspp.(蟋蟀)。例如Sminthurusspp.和Onychiurusspp.(棘跳虫类)；例如Periplanetaspp.和Blattelaspp.(蟑螂)的Collembola；如Odontotermesspp.，Reticuletermesspp.，及Coptotermesspp.(白蚁)的等翅目；如Forticulaspp.(蠼螋)的鞘翅目；如蜱螨目(螨)的农业上重要的节肢动物，例如Tetranychusspp.，Panony-chusspp.，Bryobiaspp.(叶螨)，Ornithonyssusspp.，(fowlmites)，Erio-phyesspp.，(瘿螨)，andPolyphadotarsonemusspp.如Lepismasaccharia的瘿尾目；如Phylloxeravastatrix，Pemphigusspp.，Pediculushumanuscorporis，Haematopinusspp.andLinognathusspp.的虱目；如Trichodecrtesspp.(狗羽虱)和Damalineaspp.的食毛目；如Xenopsyllacheopis和Ceratophyllusspp.的蚤目；如Blaniulusspp.(千足虫)、Scutigerellaspp.(么蚰)、Oniscusspp.(木虱)及Triopsspp.(甲壳纲)的其它节肢动物；如Oniseusasellus、Armadillidiumvugare及Porcellioscaber的等足目；如Geohiuscarpophagus和Scutigeraspex的唇足纲；直接或通过撒布细菌、病毒、植物的枝原菌属疾病或植物的真菌疾病侵害农业上、森林、园艺上重要的植物或树木的线虫；例如，根瘤线虫，如Meliodogynespp.，(e.g.M.incognita)；包囊线虫，如Glocoderaspp.，(e.g.G.ros-tochiensis)；Heteroderaspp.，(e.g.H.avenae)；Raeopholusspp.，(e.g.R.similis；线虫，如Pratylenchusspp.，(e.g.P.pratensis)；BelonolaimusSpp.，(e.g.B.gracilis)；Tylenchulusspp.，(e.g.T.semipenetrans)；Rotylenchu-lusspp.，(e.g.R.reniformis)；Rotylenchusspp.，(R.robustus)；Helicoty-lenchusspp.，(e.g.H.multicinctus)；Hemicycliophoraspp.，(e.g.H.gra-cilis)；Criconemoidesspp.(e.g.C.similis)；Trichodorusspp.(e.g.T.Primirivus)；dagger线虫，如Xiphinemaspp.(e.g.X.diversicaudatum)，Longidorusspp.(e.g.L.elongatus)；Hoplolaimusspp.(e.g.H.coronatus)；Aphelenchoidesspp.(e.g.A.ritxema-bosi，A.besseyi)；stemandbulbeelworm，如Ditylechusspp.(e.g.D.dipsaci).在针对节肢动物、蠕(肠)虫或原生动物的用于兽医药、或家畜业，或保护公共卫生的领域，这些节肢动物、肠虫或原生动物寄生于脊椎动物、特别是热血脊椎动物的体内或存活于这些动物的体外，这些动物包括人类，或如牛、绵羊、山羊、马科、猪、家禽、狗、或猫等的家养动物。这些节肢动物、蠕虫或原生动物包括Acarina，如ticks(e.g.Ixodesspp.，Boophilusspp.e.g.Boophilusmi-croplus，Amblyommaspp.，Hyalommaspp.，Rhipicephalusspp.e.g.Rhipi-cephalusappendiculatus，Haemaphysalisspp.，Dermacentorspp.，Ornitho-drusspp.(e.g.Ornithodorusmoubata)和蚜虫(e.g.Damaliniaspp.，Der-mahyssusgallinae，Sarcoptesspp.e.g.Sarcoptesscabiei，Psoroptesspp.，Chorioptesspp.，Demodexspp.，Eutrombiculaspp.，)；Diptera(e.g.Aedesspp.，Anophelesspp.，Muscaspp.，Hypodermaspp.，Gasterophilusspp.，Simulumspp)；Hemiptera(e.g.Triatomaspp)；Phthirapter(e.g.Damaliniaspp.，LinognathusSspp.)；Siphonaptera(e.g.Ctenocephalidesspp.)；Dic-tyoptera(e.g.Periplanetaspp.，Blatellaspp.)；Hymenoptera(e.g.Monomoriumpharaonis)；例如，针对由寄生线虫引起的肠胃道的感染，这些线虫属下属种类，Trichostrongylidae，Nippostrongylusbrasiliensis，Trichinellaspiralis，Haemonchuscontortus，Trichostrongyluscolubriformis，Nema-todirusbatus，Ostertagiscircumcincta，Trichostrongylusaxei，Cooperiaspp.和Hymenolepisnana；为防治和治疗由例如以下种类原生虫引起的原生虫疾病，如Eimeriaspp.如Eimeriatenella，eimeriaacervulina，Eimeriabrunetti，Eimeriamaxima和EImerianacatrix，Trypanosomacruzi，Leishaminiaspp.，Babesisspp.，Trichomonadidaespp.，Histomanasspp.，Giardiaspp.，Toxo-plasmaspp.，Entamoebahistolytice和Theileriaspp.在控制节肢动物，特别是害虫或螨类，或危害植物的线虫类的实际的使用中的一种有用的方法是，将一有效量的本发明的化合物施用至该植物，或施用至该植物生长的介质上。对该方法来说，活性化合物通常是以一约为从0.005kg至约15kg/公顷的欲处理地块的有效的比例，施用至须对节肢动物或线虫虫害防治的地块。在理想的状况下，根据须防治的害虫，较低的施用量可能提供较合适的保护。另一方面，恶劣的天气条件、害虫的抗性或其它因素可能要求较高的活性成分的使用比例。合理的施用比例通常取决于多方面的因素，例如，正在控制的害虫的种类，害虫的生长期的类型，及药物施用时的行宽或施用的方法。本发明的活性化合物的更好的有效施用比例为约0.01kg/ha-约2kg/ha。对于土壤害虫，所述的活性化合物通常为剂型组合物，并以任一简便的方式撒布于欲处理的地区(即，撒播或区带处理)。如果希望的话，可将活性化合物施用至土壤，或是通常地施用至作物生长的地块，或是紧置于欲保护的种子或植物的近旁。所述的活性化合物可由水的喷洒被冲刷入土壤中，也可留置于土壤面，留待下雨的自然分解施用。在化合物的施用中或施用之后，剂型化合物可依需要，用机械的方法撒布，例如，犁耕、耙地、或使用拖链覆土。杀虫剂的使用可在种植之前，或种植中，或在种植之后进行，但是，须在作物萌芽之前或之后进行。另外，防治虫害的方法也可包括在种植之前对种子所作的处理，该处理可在播种后对作物产生持续的影响。害虫的防治方法可将杀虫剂应用至植物的叶面，或对植物叶面进行处理，以防治节肢动物、特别是害虫或螨类，或线虫侵害植物的地上部分。而且，用本发明的化合物对害虫所作的防治方法已被提供了一种可将该化合物远离使用地点地施用至植物部分的方法，例如，将本发明的化合物施用至如植物的根部，防止播种之前，施用至植物的种子，由于该化合物的内吸作用效应，食叶的害虫即得到防治。另外，本发明的化合物也可籍其抗食性或其排斥效应而减少害虫对于植物的侵害。本发明的化合物及其防治害虫的方法在保护田野、草料、种植园、暖棚、果园或葡萄园作物、装饰植物、或植物园或树林树木的方面特别具有价值。例如谷物(如玉米、小麦、稻米，或高粱)，棉花，烟草，蔬菜(如豆类、菜类作物、葫芦、莴苣、洋葱、西红柿或辣椒)，田地作物(马铃薯、甜菜、落花生、大豆、或油菜)，甘蔗，草原或饲料作物(如玉米、高粱或苜宿)，种植园作物(如茶叶、咖啡、可可、香蕉、棕榈油、椰子、橡胶、或香料)，果园作物或灌树林植物(如硬、干果、基威果、鳄梨、芒果、橄榄或胡桃)，葡萄园作物，暖棚中、或花园中或公园中的装饰性植物、花卉、或蔬菜或灌木，或树林中、种植园中或苗圃中的树林树木(落叶或常青)。上述化合物同样在保护木材(生长着的、伐下的、转用的、储存的及建筑物上的)免受例如叶蜂、甲虫或白蚁等的侵害方面也是很有价值的。本发明的化合物可较多的应用于储存物品的保护，例如谷类、水果、干果、香料或烟草，不论其是处于完整的、或研磨的、或混合的状态，都需免受蛾、甲虫、螨类、或谷象的侵害。储存的动物产品，例如处于天然状态或转换状态(如地毯或纺织品)的动物的皮制品、毛发制品、羊毛或革类制品也可受到保护，而免受蛾或甲虫大豆侵害，以及保护储存的肉类、鱼或谷物免受甲虫、螨类或蝇的侵害。另外，本发明的化合物及其使用方法在对于伤害人类、家养动物、及散播、或作为人类、家养动物的疾病的媒介物的节肢动物、肠虫或原生动物的防治方面也是具有特别的价值的。这些节肢动物、肠虫或原生动物(虫)的举例已如上所述。更具体的，本发明的化合物及其使用方法在对于蜱、螨类、虱、跳蚤、蚋、或蠓、骚扰蝇或蝇蛆病蝇的防治方面也是具有特别的价值的。本发明的化合物特别可用于对那些寄生于家畜体内、或以吸、食寄主动物皮或血为主的节肢动物、肠虫或原生动物的防治，为此目的，这些药剂可以经口、不经肠道、经皮肤或局部的施用。进一步地，本发明的化合物可用于一种由艾美球虫属的原生虫寄生现象所导致的球虫病的治疗。该病是一种在所饲养的动物或鸟类上出现的经济损失的潜在的原因，特别是在人工条件下饲养的动物及鸟类。例如，牛、羊、猪或兔子可受其感染，不过，这种疾病特别是对于家禽，其中，尤其对于小鸡更为重要。少量服用本发明的化合物，较好地，结合喂食服用，可有效防止或大大减轻球虫病的发生。该化合物对盲肠球虫或肠胃球虫都是有效的。而且，由大大减少卵母细胞的数量和形成，本发明的化合物也可产生对卵母细胞的抑制效果。家禽的疾病通常是由于家禽拣食滴落的、感染的有机物，或是地面上的污染的杂物、食物或饮水而散播。该疾病的症状为盲肠、血管内的出血，淤血，及下痢、无力、消化系统紊乱。该疾病通常造成动物的死亡，然而，严重感染的家禽则由于感染的结果，使其市场价值大大降低。以下所述的用于作物生长，或用于作物生长的地块的、或用于浸种用的组合物，通常，即可局部地用于人或动物，或用于储存的物品、日常用品、一般的环境下的用具或区域空间。使用本发明的化合物的合适的方法有对于生长着的作物，可以将如粉剂、颗粒剂、雾剂、或泡沫剂，或最终获得的悬浮剂或密封的组合物药剂用作叶面喷洒施用；，将例如粉剂、颗粒剂、烟剂或泡沫剂用作通过浸渍后的、对土壤或根部的处理；对于作物种子来说，可通过液浆或粉剂的浸渍使用该作物的种子；对受到节肢动物、肠虫或原生动物的危害，或暴露于节肢动物、蠕虫或原生动物的侵扰的人、动物，使用不经肠胃的、经口的或局部使用本发明的化合物的组合物。在该组合物中，活性成分显示了在一个阶段内的、对于节肢动物、肠虫或原生动物即时的、及/或延长的功效。例如，喂食中掺用该组合物或合适的口服消化的药物制剂、可食的诱饵、(含盐块)、食物增补剂，或采用注剂、喷洒、淋浴、浸渍、浇灌、喷射、脂膏、洗发剂、乳剂、蜡涂布剂或家畜的自身处理系统。对于害虫可能潜伏的一般的环境或特殊的地块，这些地方包括，仓贮品、木材、日常用具、或工业用房屋，可以使用注剂、喷施、淋浴、浸渍、浇灌、喷射剂、雾剂、吸收剂、蜡涂布剂、漆、颗粒剂或诱饵、或用于水沟、井或其它的流水或死水中的滴饵。对于家畜，施用于粪便中以防治蝇类幼虫。在使用中，本发明的化合物中的大多数通常是形成组合物的一部分。这些组合物可以用于防治节肢动物、特别是昆虫和螨类；线虫；或肠虫或原生虫。该组合物可以是本领域所熟知的、适用于对所希望的场所或室内外地区防治昆虫的、在脊椎动物的体内外施用的任一类型的组合物。如先前已描述的，这些组合物包含至少一种式(I)的化合物或其杀虫剂可接受的盐作为与其它一种或多种可混合的成分复配或组合的活性成分，所述的其它成分举例有固体或液体的载体或稀释剂，辅助剂、表面活性剂，或诸如此类适宜于计划使用的，且在杀虫剂药学上和药学上可接受的成分。这些组合物可由任何本领域已知的方法制造，并形成本发明的一部分。这些组合物也可含有其它种类的成分，例如，保护胶体、粘接剂、增厚剂、触变剂、渗透剂、杀虫油(特别是杀螨剂用的)、稳定剂、保存剂(特别是防霉剂用的)、螯合剂、或诸如此类的成分，以及其它已知的具杀虫性能的活性成分(特别是杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、或杀真菌剂)或具有可促进植物生长的性能的成分。更概括地说，本发明中的化合物可与相当于通常的制剂技术所用的所有的固体或液体添加剂结合使用。适用于农业、园艺上等的组合物包括适用于如喷洒剂、粉剂、颗粒剂、雾剂、泡沫剂、乳剂等制剂。适用于脊椎动物或人类服用的组合物，包括适用于口服的制剂、不经肠道剂的、经皮肤的服用，例如注射或球状剂服用。用于口服的组合物包括一种或多种式(I)的化合物或其与药学上可接受的载体或涂敷剂结合的杀虫剂上可接受的盐，这些组合物包括，例如片剂、丸剂、胶囊剂、糊剂、凝胶、灌服剂、药食、药用饮水、药用膳食、缓释大丸剂、或其它可在肠胃道停留的缓释给药装置。上述药物的任何一种可与含于微胶囊的、或涂敷以酸活性或碱活性的、或其它药学上可接受的肠道溶衣的活性成分结合。也可使用含有本发明的化合物的、用于制备药食、饮水或其它可被动物消化的原料的药食的预混合物或浓缩物、插入组合物包括以任何合适的药学上可接受的、皮下植入或小丸的载体或固体或半固体的溶液、乳化液或悬浮液，这些组合物被设计为可在一较长的期间内缓释该活性成分，且可接任何适当的本领域已知的方法制得并灭菌。用于经皮肤的和局部应用的组合物有喷洒剂、粉剂、浴剂、喷淋剂、喷射剂、油脂剂、洗发剂、膏剂、蜡涂布剂、或注剂等制剂或装置(例如，附于动物体外的耳标可提供局部或系统的对节肢动物的防治)。可用于防治节肢动物的固体或液体的诱饵，包括一种或多种式(I)的化合物，或其杀虫剂上可接受的盐，另外，包括可以是一种食物或一些其它的可减少节肢动物消化的载体或稀释剂。根据本发明，本发明中的有效的使用剂量可以在一很宽的范围内变化，特别是，可以根据欲消除的害虫的性质，或根据虫害的程度，例如作物受害的程度而变化。通常，所述的组合物一般含有约0.05-约95％(重量)的一种或多种的本发明的活性成分，且，可选择地，含有约0.1-约50％(重量)的一种或多种其它的配伍成分，如表面活性剂等等。按此处的说明，“载体”一词指一种有机无机的天然或合成成分，活性成分与其结合即可促进对植物、种子或土壤的应用。因此，这种载体通常是惰性的，且也必须是可接受的(例如，特别是对于处理的植物来说，其在农学上可接受的)。该载体可以是固体，例如，粘土，天然或合成的硅酸盐，二氧化硅，树脂，蜡，固体肥料(如铵盐)，地表面的天然矿物材料、如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅藻土、蒙脱土、硼润土、或硅藻土；或地面的合成矿物材料，例如，二氧化硅、氧化铝、或硅酸盐，特别是铝或镁的硅酸盐。作为用于颗粒剂的固体载体，以下的材料是合适的粉碎的或粉末分级的岩石，例如，方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；合成的无机或有机的粉状颗粒；有机材料的颗粒，例如，锯末、椰子壳、玉米穗轴、玉米包皮或烟草杆；硅藻土，磷酸三钙，软木碎末，或吸收碳黑；水溶性聚合物，树脂，蜡；或固体肥料。如果希望的话，这种固体组合物可以包含一种或多种可相容的湿润剂、分散剂、乳化剂、或着色剂，这些辅助剂在固体时，也可用作稀释剂。所述的载体也可是液体，例如水；醇，特别是丁醇或乙二醇，以及它们的醚或酯，特别是甲基乙二醇醋酸酯；酮类，特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁酮、或异佛尔酮；石油馏份，例如烷烃或芳香族烃，特别是二甲苯、或烷基萘；矿物或植物油；脂族氯化烃，特别是三氯乙烷或二氯甲烷；芳香族氯化烃，特别是氯苯；水溶性或强极性的溶剂，例如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，或N-甲基吡咯烷酮；液化气体；或其混合物。表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂，或是该些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂有例如聚丙烯酸的盐，木素磺酸盐或萘磺酸盐，环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸、脂肪酯、脂族酰胺取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚物，磺化琥珀酸酯的盐，牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸)，醇或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯，脂肪酸与苯酚的酯，或上述化合物的硫酸盐、磺酸盐或磺酸盐的功能衍生物。通常，当该活性成分及/或惰性载体为稍稍水溶时，或者，是不水溶性地时，及该组合物的载体制剂为水时，必须存在至少一种表面活性剂。本发明的组合物可以进一步包括其它的添加剂，如粘接剂或着色剂。在本发明的配方中也可使用如羧甲基纤维素或以粉末、颗粒或乳剂形式的天然或合成的聚合物的粘接剂；如脑磷脂或卵膦酯的天然磷脂；或合成的磷脂，所述的乳剂形式的聚合物有阿拉伯胶、聚乙二醇、或聚醋酸乙酯。可以使用如氧化铁、二氧化钛、或普鲁士蓝的无机颜料的着色剂；如茜素染料、偶氮染料、或金属酞菁染料等的有机染料；或如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌的痕量成分。含有式(I)化合物或农药上可接受的盐的组合物，可用于防治节肢动物、植物线虫、肠虫或原生动物害虫，也可包含多种增效剂(如，胡椒基丁醚或增效菊)，稳定物质，其它的杀虫剂，杀螨剂，植物线虫剂，驱虫药，抗球虫剂，杀真菌剂(相对地植物或脊椎动物用的杀真菌剂，如苯菌灵，异菌脲)，杀菌剂，节肢动物或脊椎动物的吸引剂或排斥剂或信息素，除臭剂，芳香剂，染料，或如痕量元素的辅助医疗用剂。这些药剂可被用来改善上述组合物在同样的动物或处理地块上的效力、持久性，安全性，及如果需要的话，改善其吸收性，剂改善害虫的控制光谱，或使得该组合物具有其它有用的功能。其它的可包括的、或可与本发明的组合物结合使用的具杀虫剂活性的化合物举例有高灭磷、毒死蜱、内吸磷-S-甲基、乙拌磷、灭克磷、杀螟松、苯胺磷、地虫磷、氯唑磷、异丙胺磷、马拉松、久效磷、对硫磷、甲拌磷、伏蚜磷、甲基-杀螨磷、特丁磷、三唑磷、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、苄氯菊酯、七氟菊酯、涕灭威、丁硫克百威、灭多虫、oxamyl、抗蚜威、恶虫威、伏虫隆、开乐散、硫丹、林丹、苯螨特、巴丹、环己锡、四氯杀螨砜、齐墩螨素、milbemycins、托布津、敌百虫、敌敌畏、diaveridine或dimetriadazole。为用于农业，式(I)的化合物或其农药上可接受的盐通常彩各种固体或液体的组合物的形式。所用的化合物的固体的形式为粉剂(其中，式(I)的化合物或其农药上可接受的盐比例可高至为80％)，可湿性粉剂或颗粒剂(包括水分散性颗粒)，特别是那些由挤出、压制、或灌注颗粒载体而制得的形式，或由粉末制得的颗粒制剂(在这些可湿性粉末或颗粒制剂中，式(I)的化合物或其农药上可接受的盐的含量在约0.5至约80％之间)。含有式(I)的化合物或其杀虫剂上可接受的盐的均质或不均质的固体，例如，颗粒、丸剂或胶囊剂可用于在一定的时间内处理静止或流动的水。使用如此处所述的水分散性的浓缩物的滴入或间歇喂入，也可获得相似的效果。液体组合物，例如，可包括水性或非水性溶液或悬浮液(如可乳化的浓缩物，乳油，流动剂，分散液，或溶液)或气溶胶。液体组合物同样特别也可包括可乳化浓缩物，乳液，流动剂，分散液，或溶液，气溶胶，可湿性粉剂(或用于喷洒的粉末)，干流动剂或糊剂一作为组合物的形式，这些组合物是液体的，或是在应用时易于形成液体的组合物，例如，作为喷洒液(包括低的或超低的量)或作为雾剂或溶胶。以可乳化或可溶解的浓缩物形式的液体组合物，最通常的是含有约5％-约80％(重量)的活性成分，同时，准备使用的乳化液或溶液含有约为0.01-约20％的活性成分。除了溶剂，可乳化或可溶解的浓缩物在需要时，可以含有约2-与50％的合适的添加剂，如稳定剂、表面活性剂、渗透剂、抗腐蚀剂、着色剂或粘接剂。任何特别适用于如对植物应用的所需浓缩物的乳剂，可由将这些浓缩物稀释于水中而获得。这些组合物也包括在本发明可使用的组合物的范围内。所述的乳剂可以是油包水或水包油的形式，且可具有较大的浓度。本发明的液体组合物，除了一般的农业用途，例如，用于遭虫害或易于遭节肢动物(或其它可由本发明的化合物防治的其它害虫)虫害的地层或区域，包括房屋、室内外的储存或加工地区、容器、或设备或静止或流动的水。所用这些水分散液或乳化液、喷洒液混合物可由任一合适的方法应用至作物上，这些方法主要的是以通常的、对每公顷约100-约1200升的喷洒液混合物的比例喷施，但是，根据需要或施用的技术，也可或高或低(例如，低的或超低的容量)。根据本发明的混合物或组合物可方便地应用于特别是那些其根部或叶子遭虫害的植被。根据本发明的混合物或组合物的另一种施用方法是chemiga-tion，即，将含有活性成分的制剂添加至灌溉水中。所述的灌溉可以是用于叶面杀虫的喷洒灌溉，或是用于土壤或系统杀虫的地面或地下的灌溉。可由喷洒施用的浓缩的悬浮液，可制成一不会沉淀(细磨)的流动的产品，该产品通常含有约10-75％(重量)的活性成分、约0.5-30％(重量)的表面活性剂、约0.1-10％(重量)的触变剂、约0-30％(重量)的合适的添加剂，例如抗泡沫剂、防腐蚀剂、稳定剂、渗透剂、粘接剂、及作为载体的水或有机液体，在该水或有机液体中，活性成分微溶或不溶，而某些有机固体或无机盐可溶于该载体一防止沉淀，或作为水的防冻剂。可湿性粉剂(或用于喷洒的粉末)的制备通常使其含有约10-80％(重量)的活性成分、约20-90％(重量)的固体载体、约0-5％(重量)的湿润剂、约3-10％(重量)的分散剂，另外，需要时，再含有0-80％(重量)的一种或多种的稳定剂及/或其它放入添加剂，例如渗透剂、粘接剂、抗结块剂、着色剂等等。为获得这些可湿润粉末制剂，活性成分在一适当的混合器中于其它的可掺合至多孔填料的另外的物质充分混合，并用一磨机或其它合适的研磨器研磨。由此制得可湿性粉末制剂，其可湿润性及悬浮性是优异的。它们可悬浮于水中，而得任何所希望的浓缩液，该悬浮剂用于植物的叶面上特别有利。“水分散性颗粒(WG)”(在水中易于分散的颗粒)的组份基本上类似于可湿性粉末制剂。它们可根据制造可水性粉末制剂所描述的制造颗粒制剂的方法制得。即可用湿法(以惰性填料和少量的、例如1-20％(重量)的水接触经细磨的活性成分，或以分散剂或粘接剂的水溶液接触经细磨的活性成分，然后干燥、过筛)，也可用干法(挤压后，细磨，过筛)。作为制剂组成活性成分的应用剂量(有效剂量)通常在约0.005和约15kg/ha之间，较好的是，在约0.01和约2kg/ha之间。因此，所述的制剂组份的比例和浓度可根据应用方法或所用的·组合物的不同而异。一般的说，用于防治节肢动物、植物线虫、肠虫或原生动物害虫的组合物，通常含有约0.00001和约95％(重量)之间、更好的是含有在约0.0005和约50％(重量)之间的一种或多种式(I)的化合物或其农药上可接受的盐、或总的活性成分(这即是说，除了式(I)的化合物或其农药上可接受的盐，在一起的尚有其它对节肢动物或线虫具有毒性的物质，驱虫药，抗球虫剂，协同增效剂，痕量元素或稳定剂)。实际使用的组合物及其施用比例将由农民、家畜饲养者、医学或兽医工作者、害虫防治人员或其它本领域的技术人员根据所需取得的效果而选用。用于动物、木材、储存物品或日常用品的固体或液体组合物通常含有约0.00005-90％(重量)、更好的是含有约0.001-10％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其逐药上可接受的盐。对动物口服或不经肠道的药物、包括经皮肤的固体或液体组合物来说，这些药物通常含有约0.1-90％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其农药上可接受的盐。药食通常含有约0.001-3％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其农药上可接受的盐。浓缩物或与药食混合的配方通常含有约5-90％(重量)、更好的是含有约5-50％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其农药上可接受的盐。矿物盐licks通常含有约0.1-10％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其农药上可接受的盐。用于家畜、人类、食品、房屋或室外的粉剂或液体组合物通常含有约0.0001-15％(重量)、更好的是含有约0.005-2.0％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其逐药上可接受的盐。一种或多种的式(I)的化合物或其杀虫剂上可接受的盐在处理的水中的合适的浓度为约0.0001ppm-约20ppm之间，更好的是在约0.001ppm-约5.0ppm之间，且可在适当的曝露空气时间内用于养鱼的治疗。可食性诱饵含有约0.01-5％(重量)、更好的是含有约0.01-1.0％(重量)的一种或多种的式(I)的化合物或其农药上可接受的盐。可对脊椎动物不经肠道、口服，或通过经皮肤的或其它方法服用，式(I)化合物或其农药上可接受的盐的施用剂量依脊椎动物的种类、年龄、或健康程度，及接实际遭受节肢动物、肠虫、或原生动物害虫虫害的、或其潜在虫害的实质和程度而不同。通常适合于口服或不经肠道的服用量是动物每kg体重的单次服用量为约0.1-约100mg，较好的是约2.0-约20.0mg；持续服用时，动物每kg体重每日的服用量为约0.01-约20.0mg，较好的是约0.1-约5.0mg。对动物的缓慢释放制剂或装置的使用，须在数月内连续使用的每日的服用剂量可以集体服用和单独场合服用。下述的组合物实施例16-A-16-L说明了用于节肢动物、特别是螨虫或昆虫、植物线虫、或肠虫或原生动物的组合物，这些组合物包括如其预制备实施例中所述的式(I)的化合物或其逐药上可接受的盐作为活性成分。在实施例16-A-16-L中所述的组合物可分别经稀释给出可适用于田野喷洒的合适浓度的喷洒组合物。使用于下面举例的实施例16-A-16-L的组合物的成分的总的化学结构如下商标名化学成分EthylanBCP壬基苯酚环氧乙烷缩合物SoporphorBSU三苯乙烯基苯酚环氧乙烷缩合物ArylanCA十二烷基苯磺酸钙的70％w/v溶液Solvesso150轻C10芳香烃溶剂ArylanS十二烷基苯磺酸钠DarvanNo2木素磺酸钠CelitePF合成硅酸镁载体SoproponT36聚羧酸钠盐Rhodigel23多糖黄原胶Bentone38镁蒙脱石的有机衍生物Aerosil二氧化硅粉实施例16-A以下述的组份制得水溶性浓缩物活性成分7％EthylanBCP10％N-甲基吡咯烷酮83％对溶于部分N-甲基吡咯烷酮的EthylanBCP溶液在加热和搅拌下加入活性成分，直至溶解。生成的溶液和溶剂的残余物合物配制成所需的容量。实施例16-B以下述的组份制得可乳化的浓缩物(EC)活性成分7％SoprophorBSU4％ArylanCA4％N-甲基吡咯烷酮50％Solvesso15035％先将前三种成分溶于N-甲基吡咯烷酮，然后，加入Solvesso150，而得最终体积。实施例16-C以下述的组份制得可湿性粉剂(WP)活性成分40％ArylanS2％DarvanNo25％CelitePF53％混合上述成分，用一锤磨机研磨至粉末粒径小于50微米的颗粒。实施例16-D以下述的组份制得可流动的水剂(EC)活性成分40％EthylanBCP1.00％SoproponT3600.20％乙二醇5.00％Rhodigel2300.15％水53.65％紧密研磨上述成分，球磨机中研磨至其平均粒径小于3微米的颗粒。实施例16-E以下述的组份制得可乳化的悬浮浓缩物活性成分30.0％EthylanBCP10.0％Bentone380.5％Solvesso15059.5％紧密混合上述成分，用一球磨机研磨至其平均粒径小于3微米的颗粒。实施例16-F以下述的组份制得水分散性的颗粒活性成分30％DarvanNo215％ArylanS8％CelitePF47％混合上述成分，液体流动磨中微化，然后，在一旋转制片机中喷水(喷洒量高至10％)，制成颗粒。生成的颗粒在硫化床干燥器上干燥，除去过多的水分。实施例16-G以下述的组份制得粉尘状粉剂活性成分1-10％滑石超细粉末99-90％紧密混合上述成分，需要时，再研磨，获得细微粉末。该粉末可被施用至如垃圾堆等的遭节肢动物侵搅的地块、储存的物品、或日常用品、或已遭、或可能遭到节肢动物侵搅的动物，或可施用至口服防治节肢动物的药物。将该粉尘状粉末制剂撒布至节肢动物侵扰的地块的方法包括机械吹风机、手动摇播设备或家畜处理装置。实施例16-H以下述的组份制得可食性诱饵活性成分0.1-10％小麦粉80％糖蜜19.9-19％紧密混合上述成分，形成所需形状的饵食。该可食性诱饵可散布于受节肢动物，例如蚂蚁、啡蠊、蚜虫或蝇侵扰的室内或工业建筑物上，例如，厨房，医院或储藏室，或室外区域，以由口服防治该节肢动物。实施例16-I以下述的组份制得溶液制剂活性成分15％二甲基亚砜85％将上述活性成分在搅拌下及/或按需要在加热下溶于二甲基亚砜中。该溶液以流注透过皮肤应用于受节肢动物侵扰的饲养动物上，或在经聚四氟乙烯薄膜(0.22微米的孔径)过滤后的灭菌之后，施用至所述的动物身上，其施用比例为每kg动物体重为1.2-12ml的溶液制剂。实施例16-J以下述的组份制得可湿性粉剂(EC)活性成分50％EthylanBCP5％Aerosil(细硅胶)5％CelitePE40％将EthylanBCP吸收Aerosil上，然后，与其它的成分混合，锤磨机研磨，得可湿性粉剂，该粉剂可用水稀释为0.001％-2％(重量)的活性化合物的浓度。而可由喷洒的方法应用至受节肢动物，例如被双翅目幼虫或植物线虫侵扰的地块，或可由喷洒、浸渍、或饮水的经口服用的方式，施用至被、或可能被节肢动物、肠虫或原生动物侵扰的驯养动物身上，以防治所述的节肢动物、肠虫或原生动物。实施例16-K从含有下述组份的颗粒，根据需要以不同的百分比(类似于上述的组合物)，制得可流动缓释的大丸粒剂组合物活性成分增稠剂缓释剂粘接剂紧密混合上述成分，形成颗粒，再压缩至比重为2或2以上的大丸粒剂。经口给反刍类饲养动物服用，以滞留于其网状瘤胃内，在一定的时期内缓释活性化合物，以便防治节肢动物、肠虫或原生动物对反刍类饲养动物的侵搅。实施例16-L以下述的组份制得颗粒剂、片剂、块剂等的缓释剂组合物活性成分0.5-25％聚氯乙烯75-99.5％邻苯二甲酸二辛酯(增塑剂)混合上述组份，由溶出挤压或模制形成合适的形状。这些组合物可用于添加于静止的水中，或用于制成项圈或耳标佩于饲养动物身上，以缓防治虫害。权利要求1.一种式(I)的芳基吡唑及其农药上可接受的盐式中，R1选自氰基、卤素、甲酰基、C(O)R2，H，R2；R2选自C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、及可有选择地以一个或多个卤原子取代的环烷基；R3选自卤素、C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、硝基、CONR4R5、COOR4、及-S(O)nR6；R4和R5分别地选自H、C1-C5的烷基、C1-C5的卤烷基；R6选自C1-C4的烷基、C1-C4的卤烷基、可有选择地以一个或多个卤原子取代的环烷基；R7选自卤素、C(O)R8、C1-C6α-羟基烷基、C1-C6的α-羟基卤烷基C(OR9)＝CHR10、CHR11R12、-CR13＝ND；或R8选自H、C1-C5的烷基、C1-C5的卤烷基；R9选自C(O)R18、CHO、-S(O)2R18、S(O)2芳基、C3-C18三烷基甲硅烷基、C8-C18二烷基芳基甲硅烷基、C13-C20二芳基烷基甲硅烷基、C18-C24三芳基甲硅烷基；R10选自H、C1-C4烷基、和C1-C4的卤烷基；R11和R12分别选自C1-C4的烷氧基、C1-C4的卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷硫基、NR8R10、C3-C8三烷基甲硅烷氧基和氰基；R13选自H、C1-C5烷基、和C1-C5卤烷基；R14选自H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷硫基、氰基和硝基；R15和R17分别选自H和卤素；R16选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、氰基、硝基、-C(O)R18、-S(O)qR19；R18选自C1-C3烷基、C1-C3卤烷基；R19选自C1-C3烷基、C1-C3卤烷基；R20选自H、卤原子、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基；A和E分别选自NR21、O及S；R21选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；D选自OR22和NR23R24；R22，R23及R24分别选自H、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基；X选自氮原子或CR20；Z为(CH2)m；m为2，3或4；n为0，1或2；q为0，1或2；但是，其中，除了R12为氰基之外，R11和R12保持相同；当R3为COOR4时，R4不可为H。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，其中，R1为氰基；R3为-S(O)nR6；R7选自C(O)R8、C1-C6α-羟烷基、C1-C6的α-羟基卤烷基、C(OR9)＝CHR10、CHR11R12、-CR13＝ND；R14为卤素；R15和R17为氢；R16为C1-C4卤烷基；X为C-R20。3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，其中，R1选自氰基、卤素、C(O)R2、H、及R2；R3为-S(O)nR6；R7选自C(O)R8、CHR11R12、-CR13＝ND；R14为卤素；R15和R17为氢；及R16为C1-C4卤烷基；4.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，其中，R1为氰基；R3为-S(O)nR6；R6为C1-C2卤烷基，较好的是CF3；R7选自C(O)R8、CHR11R12、-CR13＝ND；R11选自C1-C4烷氧基；R12选自C1C4烷氧基和氰基；R14选自卤素；R15和R17为氢；及R16为C1-C2卤烷基。5.如权利要求1、2或3所述的化合物，其特征在于，其中，R6为CF3，且R16为CF3。6.如以上权利要求之任一项所述的化合物，其特征在于，所述的化合物为5-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-甲酰基-4-三氟甲硫基吡唑；5-{(N-氨基)亚氨基甲川基}-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-三甲氧基甲基-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-{(N-甲氧基)亚氨基甲川基}甲酰基-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(羟基)甲基-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羟基)乙基-4-三氟甲硫基吡唑；5-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲硫基吡唑；5-乙酰基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(N，N-二甲氨基亚氨基甲川基)-4-三氟甲基硫代吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(羟基)甲基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二甲氧基甲基-4-三氟甲基磺酰基吡唑；3-氰基-5-{(1-氰基-1-甲氧基)甲基}-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-三甲氧基甲基-4-三氟甲基磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-羟基-2，2，2-三氟乙基)-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二乙氧基甲基-4-三氟甲硫基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-乙氧基甲基-4-三氟甲基磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-二乙氧基甲基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑；3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(1-乙酰氧基乙烯基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑。7.一种杀虫剂组合物，其特征在于，所述的组合物包括有效量的、如权利要求1-5所定义的式(I)的芳基吡唑或其农药上可接受的盐，以及农药上可接受的稀释剂或载体。8.一种防治一定地块上的害虫的方法，其特征在于，用一有效量的、如权利要求1-5所定义的式(I)的芳基吡唑或其农药上可接受的盐处理该地块。9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的地块为一使用的，或将要用于生长作物的地块。10.一种制备如权利要求1所述的式(I)的芳基吡唑的制造方法，其特征在于，所述方法包括(a)当R7为甲酰基时，式(II)的化合物的氧化裂解其中，R25选自烷羰基、烷氧羰基、氰基和硝基，而Q为下述基团其中，R1、R3、R14、R15、R16剂R17和X如权利要求1中所定义；(b)当R7为-CHR11R12，R11和R12如权利要求1所规定相同且不为氰基时，或者，其中R7为式中，A、E和Z如权利要求1所定义，使上述的相应的其中R7为甲酰基的式(I)的化合物，存在有催化剂时，分别与其中的R11为非氰基的式(VIa)或式(VIb)的化合物反应R11-H(Va)式中，A、E、Z如权利要求1中所定义；(c)当R7为-CHR11(CN)，R11如权利要求所定义时，可由用三烷基甲硅烷基氰化物，在存在有酸催化剂，在溶剂中，处理式(I)化合物其中R7为CHR11R12(R11和R12如权利要求1中所所定义，并相同)；(d)当R7为C1-C6α-羟烷基或C1-C6α-卤羟基烷基时，使相应的、其中R7为甲酰基的式(I)的化合物与其中M为碱或过渡金属的式R8-M的卤化物的有机金属试剂或式R8-M的氢化物反应；(e)当R7为C(O)R8时，氧化其中R7为C1-C6α-羟基烷基或C1-C6α-羟基卤烷基的式(I)的化合物；(f)当R7为-CR13＝ND时，R13如权利要求1所定义，使相应的、其中R7为C(O)R8的化合物与式(VII)的化合物反应D-NH2(VII)式中，D如权利要求1中所定义；(g)当R7为-C(OR9)＝CHR10时，R9与R10如权利要求1所定义，使相应的、其中R7为C(O)R8(其中，R8不是H)的化合物与一碱反应，随后，以一式R9-L(其中，L为一离去基团，)的化合物处理；接着，可选择地将如此获得的化合物转变为其农药上可接受的盐。11.式(II)或式(III)的化合物，式中，R25选自烷羰基、烷氧羰基、氰基和硝基，词头卤为卤素，Q为下述的基团式中，R1、R3、R14、R15、R16及R17如权利要求1中所定义。全文摘要本发明涉及一种式(I)的新颖的芳基吡唑及其杀虫剂的用途，式中，R文档编号C07D231/14GK1159445SQ96123279公开日1997年9月17日申请日期1996年12月19日优先权日1995年12月19日发明者J·M·黄,P·D·劳得,N·C·雷,D·W·霍金斯申请人:罗纳-普朗克农业化学公司