专利名称：5(6)－癸烯酸的合成的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以环已酮和丁醛为原料合成5(6)--癸烯酸的工艺。
癸烯酸广泛应用于食品香料添加剂，常用于奶制品、软饮料烘烤、冰制品等。其合成方法未见报道。
本发明的目的是设计一种癸烯酸的合成工艺路线。
本发明癸烯酸的合成工艺路线是以环已酮和丁醛为原料，经过碱性缩合、选择性加氢，过氧化氢扩环为内酯，最后在酸性条件下脱水得到5(6)--癸烯酸。本发明合成5(6)--癸烯酸，纯度高，成本低。
实施例如下
在一装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口瓶中，加入1％NaOH149.3g(H2O147.7g，NaOH1.6g)，于25℃搅拌下加入环已酮100.1g，然后再在35℃滴加正丁醛42g，约1小时加完，再在此温度搅拌1Hr。冷却后，用乙酸中和(约21.6ml)至PH＝7。分出油层，水层用甲苯萃取，甲苯溶液与油层合并后加入一装有油水分离器的三口瓶中，加入5mlH3PO4，加热回流并分出水份。当不再有水份时，冷却。反应物依次用饱和食盐水，5％Na2CO和水洗，脱去甲苯后，剩余物减压蒸馏，收集102--104℃/5mmHg，馏份41.5g。(产物为
及
的混合物)
在带有搅拌棒的高压釜中，加入83g
及0.243(3％)Pd/c催化剂，于110C，10atm加氢至不吸氢为止。滤除催化剂得产物81g。
(1)尿素/H2O2，加合物的合成450g30％H2O2，加入180g尿素，微热至30C搅拌溶解，冷却至0C析出加合物，过滤得264g。
(2)810ml甲酸(86％)，加入162g加合物，搅拌溶解后，加入81g
，升温至30C搅拌反应(需冷却)1Hr。加入486mlH2O，用甲苯抽提，水洗至中性，脱甲苯后减压蒸馏，收集126--130C/4mmHg馏份51.7g(99％纯度)。
54g
加入49.5gNaOH在87g水溶液中，在110C下皂化3Hr。冷却后加入60gH2SO4和60gH2O的混和溶液酸化，分去水层。再加入50gH2SO4和50％H2O的混和溶液，回流反应2Hr。加入100ml环已烷，分去水层，油层水洗至水层PH＝6.加入0.5g白土及0.5g活性炭的混合物，回流搅拌15min脱色，过滤，脱环已烷得产物48g。
权利要求
1.一种癸烯酸的合成工艺，其特征是以环已酮和丁醛为原料，经过碱性缩合、选择性加氢，过氧化氢扩环为内酯，最后在酸性条件下脱水得到5(6)--癸烯酸。
2.根据权利要求1的癸烯酸合成工艺，其特征在于(1)在反应器中，加入1％NaOH149.3g，于25℃搅拌下加入环已酮100.1g然后再在35℃滴加正丁醛42g，约1小时加完，再在此温度搅拌1Hr；冷却后，用乙酸中和至PH＝7；分出油层，水层用甲苯萃取，甲苯溶液与油层合并后加入一装有油水分离器的三口瓶中，加入5mlH3PO4，加热回流并分出水份；当不再有水份时，冷却；反应物依次用饱和食盐水，5％Na2CO和水洗，脱去甲苯后，剩余物减压蒸馏，收集102--104℃/5mmHg下馏份；(2)在带有搅拌棒的高压釜中，加入83g
及0.243(3％)Pd/c催化剂，于110℃，10atm加氢至不吸氢为止；(3)a尿素/H2O2，加合物的合成450g30％H2O2，加入180g尿素，微热至30℃搅拌溶解，冷却至0C析出加合物；b810ml甲酸(86％)，加入上述162g加合物，搅拌溶解后，加入81g
，升温至30℃搅拌反应(需冷却)1Hr；加入486mlH2O，用甲苯抽提，水洗至中性，脱甲苯后减压蒸馏，收集126--130℃/4mmHg馏份；(4)54g
，加入49.5gNaOH在87g水溶液中，在110℃下皂化3Hr；冷却后加入60gH2SO4和60gH2O的混和溶液酸化，分去水层。再加入50gH2SO4和50％H2O的混和溶液，回流反应2Hr；加入100ml环已烷，分去水层，油层水洗至水层PH＝6.加入0.5g白土及0.5g活性炭的混合物，回流搅拌15min脱色，过滤，脱环已烷即得产物。
全文摘要
本发明公开了一种5(6)－癸烯酸的合成,其工艺路线是以环己酮和丁醛为原料,经过碱性缩合、选择性加氢,过氧化氢扩环为内酯,最后在酸性条件下脱水得到5(6)－癸烯酸。
文档编号C07C51/09GK1266841SQ9910149
公开日2000年9月20日 申请日期1999年3月11日 优先权日1999年3月11日
发明者朱昌朋 申请人:厦门涌泉集团限公司