专利名称：透明耐冲击性热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种透明的耐冲击性热塑性树脂组合物，更具体地涉及一种具有良好平衡的强度、透明性和加工性的树脂组合物，其中无需损害其透明性就将耐冲击性赋予芳族乙烯基树脂。该组合物可用于需要模塑具有足够强度和透明性的芳族乙烯基树脂的领域，并适用于各种用途如照明盖、各种透明容器和医疗器件。
背景技术：
在热塑性树脂中，芳族乙烯基树脂占据较大比例的用途。代表性的芳族乙烯基树脂是芳族乙烯基单体和丙烯酸酯单体的共聚物。这些具有各种组成的树脂在市场上投放。但它们一般在强度上不能满足市场需求。例如，特开昭52-8095和特公昭55-7849公开了，通过将橡胶溶解在用于构成芳族乙烯基树脂的单体中并将单体进行本体聚合反应或悬浮聚合反应来提高耐冲击性。特开昭54-153884公开了，加入一种通过可共聚乙烯基单体在由丙烯酸丁酯或丁二烯制成的橡胶组分存在下的乳液聚合反应而得到的、具有含橡胶的多层结构的芳族乙烯基树脂的方法。另外，特开昭55-157642和特开昭56-70043公开了，将芳族乙烯基树脂与包含橡胶组分的嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物进行混合。但前者因溶解度方面原因橡胶含量有局限，因此强度不能充分提高。在按照后一方法制备含橡胶的聚合物的情况下，已知的含橡胶的聚合物带来的问题在于如果试图保证耐冲击性，它们必须大量使用，因此其它性能不再得以保持。也就是说，如果橡胶的量增加至可保证所需的耐冲击性，芳族乙烯基树脂原来所具有的特性如刚性、耐热性和透明性下降，因此已知的含橡胶的聚合物难以实际使用。试想，如果无需损害接触树脂的优点就可赋予芳族乙烯基树脂以冲击强度，它们的用途将更加广泛。
因此，本发明的一个目的是赋予芳族乙烯基树脂以冲击强度而不损害其性能如刚性和透明性。
本发明的另一目的是提供一种具有良好平衡的性能如耐冲击性、刚性、耐热性和加工性的芳族乙烯基树脂组合物。
本发明的公开内容本发明人已经发现，芳族乙烯基均聚物或芳族乙烯基化合物与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的冲击强度可通过加入一种接枝共聚物而提高，但不会明显降低由其制成的模塑品的透明性，该接枝共聚物通过将含羧基的共聚物的胶乳加入二烯橡胶的胶乳以增加橡胶颗粒的粒径并在该粒径增加的橡胶颗粒的存在下聚合一种乙烯基单体组分而得到。
即，按照本发明，提供了一种热塑性树脂组合物，包含(A)5-40％重量的接枝共聚物，是通过在85-40重量份(干重)平均粒径3500-20000埃的二烯橡胶颗粒的胶乳存在下聚合15-60重量份乙烯基单体(乙烯基单体和二烯橡胶颗粒的总和为100重量份)而得到的接枝共聚物，该二烯橡胶颗粒通过将0.1-15重量份(干重)的含酸基的共聚物的胶乳加入100重量份(干重)平均粒径500-3000埃的通过聚合(a1)50-100％重量共轭二烯单体、(a2)50-0％重量可与共轭二烯单体共聚的乙烯基单体、(a3)0-3％重量交联单体和(a4)0-3％重量链转移剂而得到的二烯橡胶颗粒胶乳中而得到，其中所述含酸基的共聚物是5-25％重量的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸的不饱和酸和95-75％重量的可与该不饱和酸共聚的单体的一种共聚物，和(B)95-60％重量的通过聚合(b1)40-100重量份芳族乙烯基单体、(b2)60-0重量份甲基丙烯酸酯和(b3)0-20重量份可与其共聚的其它乙烯基单体((b1)、(b2)和(b3)的总和为100重量份)而得到的芳族乙烯基聚合物。
含酸基的共聚物优选为5-25％重量的不饱和酸、5-30％重量的具有C1-C12烷基的丙烯酸烷基酯、20-80％重量的具有C1-C12烷基的甲基丙烯酸烷基酯和0-40％重量的其它乙烯基单体的一种共聚物。
作为二烯橡胶，优选的是二烯橡胶颗粒，它是包含共轭二烯单体和可与其共聚的乙烯基单体的单体混合物的多步聚合反应产物且具有单独由二烯单体组成的层或包含高含量二烯单体的层。
优选地，含酸基的共聚物胶乳通过首先聚合5-90％重量的具有较低含量不饱和酸的单体混合物并随后聚合95-10％重量的具有较高含量不饱和酸的单体混合物而制成。
接枝共聚物(A)和芳族乙烯基共聚物(B)之间在折射率上的差优选不超过0.003。
实现本发明的最佳方式用于本发明的二烯橡胶通过聚合(a1)50-100重量份共轭二烯单体、(a2)50-0重量份可与共轭二烯单体共聚的乙烯基单体、(a3)0-3重量份交联单体和(a4)0-3重量份链转移剂(总共为100重量份)而得到。共轭二烯单体的典型例子为丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。这些物质可单独或混合使用。可共聚乙烯基单体的例子为，例如具有芳环的乙烯基单体如苯乙烯、乙烯基甲苯或α-甲基苯乙烯；甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丁酯；丙烯酸酯，尤其是丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、或能提供高折射率的丙烯酸4-羟基丁酯；丙烯腈如丙烯腈或甲基丙烯腈；等。这些物质可单独或混合使用。
在要求模塑品透明的领域中，需要将通过在二烯橡胶存在下聚合乙烯基单体而得到的接枝共聚物(A)的折射率与伴随加入的芳族乙烯基树脂(B)的折射率匹配。由于芳族乙烯基树脂的折射率较高，包含具有芳环的乙烯基单体的二烯橡胶在调节折射率方面是一种有效使用的二烯橡胶，且苯乙烯-丁二烯共聚物是实用的。但存在这样一种情况，根据与接枝共聚物(A)一起加入的芳族乙烯基树脂，需要一种高含量的具有芳环的乙烯基单体才能将二烯橡胶的折射率调节至基质树脂的折射率，因为芳族乙烯基树脂折射率高，这样共聚物橡胶的玻璃化转变温度升高，导致橡胶性能下降。在这种情况下，构成二烯橡胶的二烯单体和与其共聚的乙烯基单体有利地在多个步骤中进行聚合反应，这样所得二烯橡胶包含由二烯单体组成的层或具有高含量二烯单体的层。例如，具有低玻璃化转变温度层的橡胶可通过分开聚合二烯单体和可共聚单体而制成，其中单独的二烯单体或包含高浓度二烯单体的单体混合物首先聚合并随后将残余单体在所得聚合物的存在下聚合。也可有效地按照与上述相反的顺序进行聚合反应。
有利地，用于本发明的二烯橡胶通过常规乳液聚合反应制备，而且其平均粒径通常为500-3000埃。平均粒径低于500埃的二烯橡胶不实用，因为它们难以通过常规乳液聚合反应稳定地得到。平均粒径大于3000埃的二烯橡胶在生产率方面存在大的问题，因为它们需要长时间的聚合反应。
可用于制备二烯橡胶的交联单体是在分子中具有至少两个可聚合官能团的化合物，如甲基丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、和其它的已知交联剂如二乙烯基化合物、烯丙基化合物和二(甲基)丙烯酸酯化合物。作为链转移剂，使用常规的链转移剂如正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。交联单体和链转移剂根据场合需要使用。它们的量分别为0-3重量份，基于100重量份的共轭二烯单体(a1)和可共聚乙烯基单体(a2)的总和。如果该量超过3重量份，最终产品的耐冲击性下降，不可取。
如此得到的二烯橡胶胶乳通过添加含酸基的共聚物的胶乳而处理以聚集二烯橡胶颗粒，这样增加其粒径。
含酸基的共聚物的组成和用于增加粒径的处理方法并不特别限定。使用含酸基的共聚物胶乳的粒径增加方法从特开昭56-166217、特开昭58-61102、特开平8-59704和特开平8-157502中得知，而且这些方法可应用于本发明。但根据对利用含酸基的共聚物胶乳来增加橡胶颗粒粒径的方法的深入研究，本发明有利地使用一种通过聚合包含以下物质的单体混合物而得到的共聚物作为含酸基的共聚物5-25％重量的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸的不饱和酸、5-30％重量的至少一种具有C1-C12烷基的丙烯酸烷基酯、20-80％重量的至少一种具有C1-C12烷基的甲基丙烯酸烷基酯、和0-40％重量的具有可与以上单体共聚的乙烯基不饱和键的其它单体(单体的总和为100％重量)。尤其是，丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物在实用角度上是优选的不饱和酸。不饱和酸的含量为5-25％重量。如果该含量低于5％重量，粒径增加性能不好。如果该含量超过25％重量，发生聚集体的形成和胶乳的粘度增加，因此该共聚物不适用于工业生产。
含酸基的共聚物通过常规乳液聚合反应得到。
用于生产含酸基的共聚物的丙烯酸烷基酯是具有C1-C12烷基的丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯。尤其是，具有C1-C8烷基的丙烯酸烷基酯是优选的。这些物质可单独或混合使用。丙烯酸烷基酯的含量为5-30％重量，优选8-28％重量。如果该含量低于5％重量，粒径增加性能不好。如果该含量超过30％重量，在生产胶乳时形成许多聚集体。
作为甲基丙烯酸烷基酯，使用甲基丙烯酸和具有C1-C12个碳原子的直链或支链醇的酯。甲基丙烯酸烷基酯的例子为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等。这些物质可单独或混合使用。甲基丙烯酸烷基酯的含量为20-80％重量，优选25-75％重量。如果该含量在以上范围之外，粒径增加性能往往下降。
用于生产含酸基的共聚物的可共聚其它乙烯基单体的例子为，例如芳族乙烯基单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯、丙烯腈单体如丙烯腈或甲基丙烯腈、在其分子中具有至少两个可聚合官能团的交联单体如甲基丙烯酸烯丙基酯或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、等。这些物质可单独或混合使用。这些可共聚乙烯基单体的含量为0-40％重量，优选0-35％重量。如果该含量超过40％重量，粒径增加性能下降。
链转移剂如正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇可视需要以基于单体混合物0-3％重量的量使用。
在通过聚合上述单体混合物来制备含酸基的共聚物的胶乳时，优选以这样一种方式进行聚合反应，首先，将占所用全部单体混合物5-90％重量，优选10-70％重量且具有较低含量不饱和酸的单体混合物进行聚合，随后将残余单体，即占所用全部单体混合物95-10％重量，优选90-30％重量且具有较高含量不饱和酸的单体混合物进行聚合。考虑到粒径增加性能，不饱和酸在前一阶段所得聚合物中的百分数“a”与不饱和酸在后一阶段所得聚合物中的百分数“b”的比率a/b(在用于前一阶段的单体混合物中的不饱和酸含量与在用于后一阶段的单体混合物中的不饱和酸含量的比率)优选为0.05-0.95，尤其是0.15-0.85。另外，不饱和酸在用于后一阶段的单体混合物(具有较高含量不饱和酸的单体混合物)中的含量不低于10％重量，尤其是不低于15％重量。如果a/b比率在以上范围之外，非常大量的聚集体在制备含酸基的共聚物胶乳的过程中形成，而且最终产品的冲击强度不能充分提高。优选地，含酸基的共聚物胶乳的粒径为700-2000埃。粒径在700埃以下的胶乳在粒径增加性能上不好。如果橡胶用粒径在2000埃以上的胶乳进行处理，粒径未增粒子在已处理橡胶中的含量增加，从而降低了质量。
为了通过含酸基的共聚物胶乳将二烯橡胶的粒径增加至平均粒径3500-20000埃，含酸基的共聚物胶乳的用量为0.1-15重量份(干重)/100重量份二烯橡胶。如果该量低于0.1重量份，未增粒径的聚二烯橡胶颗粒的量变大且粒径不能增加至所需的平均粒径。如果该量超过15重量份，难以控制平均粒径，而且最终产品的物理性能下降。为了使未增粒径的二烯橡胶量小且粒径增加的橡胶的平均粒径较均匀和稳定，优选使用0.5-5重量份(干重)的含酸基的共聚物胶乳。另外，为了得到足够的冲击强度赋予性能，优选将橡胶颗粒的平均粒径增加至3500-20000埃，尤其是3500-9000埃。
然后，含橡胶的目标接枝共聚物(A)通过使用如此得到的具有增加粒径的二烯橡胶来制备。接枝共聚物通过在85-40重量份具有平均粒径3500-20000埃的粒径增加二烯橡胶颗粒的存在下乳液聚合15-60重量份乙烯基单体而得到(橡胶颗粒和乙烯基单体的总和为100重量份)。
各种乙烯基化合物可用作接枝用乙烯基单体。乙烯基单体的例子为，例如甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯，尤其是具有C1-C12烷基的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯如丙烯酸丁酯，尤其是具有C1-C12烷基的丙烯酸烷基酯、丙烯腈如丙烯腈或甲基丙烯腈、芳族乙烯基单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯或氯苯乙烯、等。这些物质可单独或混合使用。
如果由本发明树脂组合物制成的模塑品需要透明性，所得接枝共聚物和伴随加入的芳族乙烯基树脂之间在折射率上的差优选不超过0.003，尤其是不超过0.0004。如果该差异超过0.003，所得模塑品基本上不透明。本文所指的折射率当然是实际值，但作为一种用于确定配方的措施，通过由公开于文献如聚合物手册的折射率值计算来估计折射率是方便的。
用于本发明的热塑性树脂，即芳族乙烯基树脂(B)是一种通过聚合包含40-100％重量芳族乙烯基单体、0-60％重量甲基丙烯酸酯和0-20％重量可与其共聚的其它乙烯基单体(总共为100％重量)的单体组分而得到的聚合物。如果不追求透明性，无需特别注意芳族乙烯基树脂的组成。但如果在需要透明性的情况下，芳族乙烯基树脂的折射率太高，当需要将接枝共聚物的折射率与芳族乙烯基树脂匹配时，二烯单体在接枝共聚物中的量必须下降，因此难以赋予耐冲击性。因此，优选的芳族乙烯基树脂是40-80％重量芳族乙烯基单体、60-20％重量甲基丙烯酸酯和0-20％重量可与它们共聚的其它乙烯基单体的一种共聚物。如果芳族乙烯基单体的含量低于40％重量，芳族乙烯基树脂的性能受到损害，尤其是降低刚性，因此经济上是不利的。
用作热塑性芳族乙烯基树脂主要组分的芳族乙烯基单体的典型例子为苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等。这些物质可单独或混合使用。甲基丙烯酸酯单体的例子为甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯。具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯是实用的。这些物质可单独或混合使用。可与芳族乙烯基单体和甲基丙烯酸酯共聚的其它乙烯基单体的例子为丙烯酸酯单体，尤其是丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯。丙烯腈化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈也可用作其它可共聚乙烯基单体。其它可共聚乙烯基单体可单独或混合使用。
本发明的耐冲击性芳族乙烯基树脂组合物通过熔体混合5-40％重量的接枝共聚物(A)和95-60％重量的芳族乙烯基树脂(B)而得到，其中(A)包含利用含酸基的共聚物胶乳而粒径增加的橡胶。同时，常规添加剂如各种稳定剂、润滑剂、颜料、填料等可以以芳族乙烯基树脂的优点不受损害的量使用。模塑制品可通过挤塑、注塑或类似方法由如此得到的混合物制成。
本发明的组合物通过以下实施例更具体地描述和解释，除非另有所指，其中所有份数和％都是重量计的。可以理解，本发明不限于这些实施例。
在这些实施例中，平均粒径的测量通过使用由日机装(株)制造的Microtrack粒径分析仪9230UPA型来进行。
(2)含酸基的共聚物胶乳的制备将200份水和0.5份二辛基磺基琥珀酸钠装入8升聚合反应器中。在搅拌下在氮气流中升温至70℃，然后向反应器中加入0.3份甲醛次硫酸钠、0.0025份硫酸亚铁和0.01份乙二胺四乙酸二钠。几分钟之后，通过恒流泵以20份/小时的速率将2份甲基丙烯酸丁酯、23份丙烯酸丁酯、2份甲基丙烯酸、0.125份叔十二烷基硫醇和0.025份枯烯氢过氧化物的混合物连续滴加至反应器。在加料完成之后，以20份/小时的速率将58份甲基丙烯酸丁酯、2份丙烯酸丁酯、13份甲基丙烯酸、0.3份叔十二烷基硫醇和0.08份枯烯氢过氧化物的混合物进一步滴加至反应器。聚合反应在加料完成之后1.5小时终止。聚合反应转化率为99.7％。所得胶乳的平均粒径为1050埃，固体浓度为33％且pH值为2.8。
(3)粒径增加的橡胶的制备将100份(干重)在(1)中制成的丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳和20份水装入8升聚合反应器中，然后在搅拌下在氮气流中升温至60℃。向反应器中加入0.1份氢氧化钠和3份(干重)在(2)中制成的含酸基的共聚物胶乳，然后搅拌该混合物1小时，这样将丁二烯-苯乙烯橡胶颗粒聚集以增加其粒径。向反应器中加入200份水和0.4份十二烷基苯磺酸钠。该混合物搅拌30分钟并终止该粒径增加操作，得到平均粒径为6600埃的粒径增加的橡胶。
(4)接枝共聚到粒径增加的橡胶上将70份(干重)在(3)中制成的粒径增加的丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳装入8升聚合反应器中。在搅拌下在氮气流中升温至60℃，然后向反应器中加入0.18份甲醛次硫酸钠、0.001份硫酸亚铁和0.004份乙二胺四乙酸二钠，并随后通过恒流泵以10份/小时的速率向反应器中连续滴加其中加入了0.2份叔丁基氢过氧化物的12份甲基丙烯酸甲酯与18份苯乙烯的30份单体混合物。在单体混合物加料过程中，每小时4次向反应器中加入0.2份二辛基磺基琥珀酸钠以保持胶乳的稳定性。在单体混合物加料完成之后，进一步搅拌该反应混合物1小时以完成聚合反应。聚合反应转化率为96％。所得胶乳的平均粒径为7600埃。在向胶乳加入0.5份3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯(DLTP)和0.5份2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)之后，将5份氯化钙加入胶乳中以盐析出所得接枝共聚物，随后在90℃下热处理。该接枝共聚物脱水并干燥得到无水粉末。该接枝共聚物的折射率为1.546。
(5)芳族乙烯基聚合物的制备按照以下方式，通过悬浮聚合反应制备包含苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的芳族乙烯基共聚物。
将200份水、0.02份十二烷基苯磺酸钠和1份磷酸钙装入100升聚合反应器中。在充分排出氧之后，将温度升至85℃，并随后全部一次性加入55份苯乙烯、45份甲基丙烯酸甲酯和0.8份过氧化苯甲酰。反应在搅拌下进行5小时。所得聚合物脱水并干燥得到芳族乙烯基树脂粉末。折射率为1.546。
(6)耐冲击性芳族乙烯基树脂组合物的制备及其物理性能评估将75％的在(5)中制成的芳族乙烯基共聚物、25％的在(4)中制成的接枝共聚物、和0.1％的位阻酚稳定剂进行混合，然后该混合物使用由田端机械(株)制造的HW-40-28型挤出机进行熔体捏合，得到耐冲击性聚苯乙烯树脂组合物粒料。粒料随后通过由三菱重工(株)制造的160MSP10型注塑机模塑，得到用于测量透明性的尺寸为150毫米×100毫米×3毫米的板和用于悬臂梁冲击强度的测试片。
悬臂梁冲击强度按照ASTM D-256测定且雾度按照JIS K 6714测定以评估耐冲击性和透明性。热变形温度(HDT)按照JIS K 7207A(负荷18.6千克)测定。
结果在表1中给出。
表1
实施例4(1)丁二烯-苯乙烯橡胶的制备将200份水和0.2份过硫酸钾装入100升压力聚合反应器中。在用氮气置换清洗反应器之后，在搅拌下向反应器中加入1份油酸钠、2份松香酸钠、71.5份丁二烯和28.5份苯乙烯。反应器的稳定升至60℃以引发聚合反应，并进行聚合反应12小时。聚合反应转化率为97％，且所得橡胶胶乳的平均粒径为890埃。
(3)粒径增加的橡胶的制备将100份(干重)在(1)中制成的丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳和20份水装入8升聚合反应器中，然后在搅拌下在氮气流中升温至60℃。向反应器中加入0.1份氢氧化钠和3份(干重)按照实施例1的相同方式制成的含酸基的共聚物胶乳，并按照实施例1的相同方式将丁二烯-苯乙烯橡胶颗粒聚集以增加其粒径，得到平均粒径为6900埃的粒径增加的丁二烯-苯乙烯橡胶。
(3)接枝共聚到粒径增加的丁二烯-苯乙烯橡胶上将70份(干重)在(2)中制成的粒径增加的丁二烯-苯乙烯橡胶胶乳装入8升聚合反应器中。在搅拌下在氮气流中升温至60℃，然后向反应器中加入0.18份甲醛次硫酸钠、0.001份硫酸亚铁和0.004份乙二胺四乙酸二钠。使用14.7份甲基丙烯酸甲酯和15.3份苯乙烯的30份单体混合物，按照实施例1的相同方式进行接枝聚合反应。所得接枝共聚物的平均粒径为7800埃且折射率为1.537。
(4)芳族乙烯基聚合物的制备按照以下方式，通过悬浮聚合反应制备包含苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的芳族乙烯基共聚物。
将200份水、0.02份十二烷基苯磺酸钠和1份磷酸钙装入100升聚合反应器中。在充分排出氧之后，将温度升至85℃，并随后全部一次性加入43.5份苯乙烯、47.5份甲基丙烯酸甲酯、9份丙烯腈和0.8份过氧化苯甲酰。反应在搅拌下进行5小时。所得聚合物脱水并干燥得到苯乙烯树脂。折射率为1.537。
(5)耐冲击性芳族乙烯基树脂组合物的制备将75％的在(4)中制成的芳族乙烯基共聚物、25％的在(3)中制成的接枝共聚物、和0.1％的位阻酚稳定剂进行混合，然后按照实施例1的相同方式制备树脂组合物并评估。
结果在表2中给出。对比例6在将2.5份硫酸钠加入70份(干重)在实施例4的(1)中得到的丁二烯-苯乙烯橡胶中之后，16.5份甲基丙烯酸甲酯和13.5份苯乙烯在胶乳中进行聚合，得到一种平均粒径1800埃的接枝共聚物。然后，按照实施例4的相同方式制备和评估芳族乙烯基树脂组合物。结果在表2中给出。对比例7按照实施例4的相同方式制备芳族乙烯基树脂组合物并评估，只是单独使用芳族乙烯基共聚物而没有向其中加入任何接枝共聚物。结果在表2中给出。
表2
工业实用性本发明的芳族乙烯基树脂组合物提供了具有可与常规相比的改进的耐冲击性，同时保持芳族乙烯基树脂的性能如耐热性和透明性的模塑制品。
权利要求
1.一种热塑性树脂组合物，包含(A)5-40％重量的接枝聚合物，是通过在85-40重量份(干重)平均粒径3500-20000埃的二烯橡胶颗粒的胶乳存在下聚合15-60重量份乙烯基单体(所述乙烯基单体和所述二烯橡胶颗粒的总和为100重量份)而得到的接枝共聚物，该二烯橡胶颗粒通过将0.1-15重量份(干重)的含酸基的共聚物的胶乳加入100重量份(干重)平均粒径500-3000埃的通过聚合(a1)50-100％重量共轭二烯单体、(a2)50-0％重量可与共轭二烯单体共聚的乙烯基单体、(a3)0-3％重量交联单体和(a4)0-3％重量链转移剂而得到的二烯橡胶颗粒胶乳中而得到，这样聚集所述橡胶颗粒以增加所述橡胶颗粒的粒径，其中所述含酸基的共聚物通过聚合包含5-25％重量至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸的不饱和酸和95-75％重量可与该不饱和酸共聚的单体的单体混合物而制成，和(B)95-60％重量的通过聚合(b1)40-100重量份芳族乙烯基单体、(b2)60-0重量份甲基丙烯酸酯和(b3)0-20重量份可与其共聚的其它乙烯基单体((b1)、(b2)和(b3)的总和为100重量份)而得到的芳族乙烯基聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述含酸基的共聚物是5-25％重量所述不饱和酸、5-30％重量具有C1-C12烷基的丙烯酸烷基酯、20-80％重量具有C1-C12烷基的甲基丙烯酸烷基酯和0-40％重量其它乙烯基单体的一种共聚物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述二烯橡胶是包含所述共轭二烯单体(a1)和所述可共聚乙烯基单体(a2)的单体混合物的多步聚合反应产物且具有单独由所述二烯单体组成的层或包含高含量所述二烯单体的层。
4.根据权利要求1、2或3的组合物，其中所述含酸基的共聚物的胶乳通过进行所述单体混合物的所述聚合反应以形成具有较低含量所述不饱和酸的聚合物，直至全部单体混合物的聚合反应转化率达到5-90％重量，并随后进行所述聚合反应以形成具有较高含量所述不饱和酸的聚合物而制成。
5.根据权利要求1-4中任何一项的组合物，其中所述接枝共聚物(A)和所述芳族乙烯基共聚物(B)之间在折射率上的差异不超过0.003。
全文摘要
本发明公开了一种热塑性树脂组合物,包含:(A)5－40%重量的接枝聚合物,是通过在85－40重量份平均粒径3500－20000埃的二烯橡胶颗粒的胶乳存在下聚合15－60重量份(a4)乙烯基单体(乙烯基单体和二烯橡胶颗粒的总和为100重量份)而得到的接枝共聚物,该二烯橡胶颗粒通过将每100重量份橡胶0.1－15重量份的含酸基的共聚物的胶乳加入100重量份(干重)平均粒径为500－3000埃且包含(a1)50－100%重量共轭二烯单体、(a2)50－0%重量可与共轭二烯单体共聚的乙烯基单体和(a3)0－3%重量交联单体的橡胶颗粒胶乳中以增加其粒径而得到,和(B)95－60%重量的包含(b1)40－100重量份芳族乙烯基单体、(b2)60－0重量份甲基丙烯酸酯和(b3)0－20重量份其它乙烯基单体的芳族乙烯基树脂。该组合物提供了具有改进的耐冲击性而没有损害芳族乙烯基树脂的性能如耐热性和透明性的模塑制品。
文档编号C08L51/04GK1386127SQ01801952
公开日2002年12月18日 申请日期2001年7月6日 优先权日2000年7月11日
发明者永田巨雄, 陈奕州, 角仓护 申请人:钟渊化学工业株式会社