透明组合物及其制备方法和由其得到的制品的制作方法

文档序号:3694071阅读:243来源:国知局

专利名称::透明组合物及其制备方法和由其得到的制品的制作方法透明组合物及其制备方法和由其得到的制品相关申请的交叉参考本申请为2005.5.20提交的US专利申请序号No,11/134,495的部分继续。发明背景本公开内容涉及聚碳酸酯组合物,且特别是聚酯-聚碳酸酯与聚石友酸酯的组合物,制备方法,及其用途。聚碳酸酯适用于制备用于宽范围应用的制品和组件,从汽车部件到电子产品。由于它们的广泛用途,特别是在电子应用或者视觉上取向的应用中,如光覆盖(lightcover)、透底(see-through)的保护性4t盖物、透4竟、和透明膜,期望提供具有优异耐候性、抗冲强度、和表面光洁度与光学透明度二者的聚碳酸酯。可以通过将聚酯或聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯组合来提供这些性能中的一些,但是难以获得具有期望的性能组合的、光学透明的组合物。由此,本领域中存在对于具有极低雾度且对抗沖强度、耐候性、和/或熔体流动性能并无有害影响的聚S旨-聚碳酸酯树脂组合物的需求。另外,期望由廉价聚合物原料制备这种组合物的方法。发明概述第一实施方式包括通过熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物、和酯交换催化剂的组合而获得的反应产物,该第一聚合物包含具有下式的芳族酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,丁为二价芳族基团且01为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元——O—C—O—D2—其中,02基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团;且该第二聚合物包含具有下式的碳酸酯单元o——O—C一0~D2—其中,02基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团,其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。另一实施方式中,反应产物的制备方法包括在有效地提供聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物的条件下熔融共混上述组合,其中该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。另一实施方式中,热塑性组合物包含上述反应产物。另一实施方式中,制品包含上述热塑性组合物。另一实施方式包括通过熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物、和酯交换催化剂的组合而获得的反应产物,该第一聚合物包含具有下式的芳族酯单元ooIIIIt-C-T-C——O——D1——O-其中,T为二价芳族基团且Di为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元o——0—C一0—D2—其中,02基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团;且该第二聚合物包含具有下式的芳族酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,T为二价芳族基团且DS为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,04基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团,其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。图1为不存在酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯组合物的透射电子显微术(TEM)图像。图2为具有存在的酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯组合物的TEM图像。图3为具有存在的酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚S旨-聚碳酸酯组合物的另一实施方式的TEM图像。图4为不存在酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚酯-聚碳酸酯组合物的另一实施方式的TEM图像。图5为不存在酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚酯-聚碳酸酯组合物的另一实施方式的TEM图像。发明详述本文中发明者令人吃惊地发现,在聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的熔融共混期间使用少量的酯交换催化剂可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯与聚,友酸酯的高度不混溶的共混物中相分离区域的形成。现在采用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯与酯交催化剂的反应产物,可以获得具有优异物理性能、特别是耐候性的光学透明的热塑性组合物。这种反应产物具有极低的雾度,即,雾度小于1.7%,且有时小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准的方法测量。本文中发明者令人吃惊地发现,在第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯的熔融共混期间使用少量的酯交换催化剂可以基本上排除两种聚酯-聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中相分离区域的形成。现在采用两种聚酯-聚碳酸酯与酯交催化剂的反应产物,可以获得具有优异物理性能、特别是耐候性的光学透明的热塑性组合物。这种反应产物具有极低的雾度,即,雾度小于1.7%,且有时小于1.0%,依据ASTMD1003-00标准的方法测量。本文中所使用的术语"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯树脂"含义为具有式(l)的碳酸酯重复结构单元的组分o~r1-0~Lq_(其中,W基团总数的至少约60%为芳族基团,且其余部分为脂族、脂环族、或芳族基团。一种实施方式中,每个W为芳族基团,例如式(2)的基团-A1—Y1——A2——(2)其中,A'和A"各自为单环的二价芳族基团,且Y'为具有一个或两个将八]与八2分开的原子的桥基。示例性实施方式中,一个原子将Ai与A2分开。这种类型基团的示意性、非限定性实例为-O-、-S-、-S(O)-、-s(o2)-、-C(O)-、亚曱基、环己基亚曱基、2-[2.2.1]-二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉、和金刚烷叉。桥基Y1可以是烃基或者饱和烃基如亚曱基、环己叉、或异丙叉。也可以使用聚碳酸酯的组合。本文中使用的"组合"是包括所有混合物、共混物、合金等。通过式HO-R'-OH的二羟基化合物的界面反应可以制得聚碳酸酯,该二羟基化合物包括式(3)的二羟基化合物HO—A1—Y1—A2—OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。也包括通式(4)的双酚化合物(4)其中,Ra和Rb各自表示卣素原子或单价烃基,且可以相同或不同;p和q各自独立地为整数0-4;且Xa表示直接连接芳族基团的键、或包括一种式(5)基团的连接基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(5)其中,W和Rd各自独立地表示氢原子或者单价的线型或环状烃基,且Re为二价烃基。适宜二羟基化合物的一些示例性、非限定性实例包括下列这些间苯二酚、4-溴间苯二酚、对苯二酚、4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-轻基苯基)曱烷、双(4-羟基苯基)二苯基曱烷、双(4-羟基苯基)_1_萘基曱烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4'-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基曱烷、2,2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、l,l-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、U-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、(a,a'-双0-羟基苯基)曱苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-曱氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴代-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯曱酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)氟、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)萍满("螺二茚满双酚")、3,3-双(4-羟基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基氧芴、3,6-二羟基硫芴、和2,7-二羟基。卡唑等等,以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。可以由式(3)表示的双酚化合物类型的具体实例包括1,l-双(4-羟基苯基)曱烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中"双酚A"或"BPA")、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-曱基苯基)丙烷、和1,1_双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。支化聚碳酸酯也是有用的,以及线型聚碳酸酯与支化聚碳酸酯的组合。支化聚碳酸酯可以通过聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能有机化合物,其含有至少三个选自下列的官能团羟基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰基和前述官能团的混合物。具体实例包括苯偏三酸、苯偏三酸酐、苯偏三酸三氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双-酚、三-酚TC(l,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,1-二(对-羟基苯基)-乙基)a,a-二曱基千基)苯酚)、4-氯曱酰基邻苯二曱酸酐、苯均三酸、和二苯曱酮四羧酸。支化剂的加入水平可以为约0.05~2.0wt%。预期所有类型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯组合物中是有用的,前提是这种端基不会显著地影响期望的热塑性组合物性能。具体实施方式中,聚碳酸酯为由双酚A获得的线型均聚物,其中A1和八2为对-亚苯基且Y1为异丙叉。该聚碳酸酯的特性粘度,在25。C氯仿中测量时,可以为约0.3~约1.5分升每克(dl/g),特别地为约0.45~约1.0dl/g。该聚碳酸酯的重均分子量可以为约10,000~约200,000,特别地为约15,000~约100,000,更特别地为约17,000~约50,000,采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱和相对于聚碳酸酯参照物校正,通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。以约lmg/ml的浓度制备GPC样品,且以约1.5ml/min的流速洗提。一种实施方式中,该聚碳酸酯具有适用于制造薄制品的流动性能。熔体体积流速(经常缩写为MVR)测量了规定的温度和负荷下热塑性材料通过孔的挤出速率。适用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有的MVR(在30(TC/1.2kg下测量)为1~70g/10min(g/10min),特别地为2~30g/10min。可以采用具有不同流动性能的聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。该聚碳酸酯的雾度小于10%,特别地小于或等于5%,更特别地小于或等于1.7%,且更特别地小于或等于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。该聚^灰酸酯还可以具有大于或等于70%的透光率,特别地大于或等于80%且更特別地大于或等于85%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。将聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯(也称作共聚聚酯-聚碳酸酯或聚酯碳酸酉旨)共混。这种共聚物,除了式(l)的碳酸酯重复链单元之外,还含有式(6)的重复单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(6)其中,D为源于二羟基化合物的二价基团,且可以是,例如,Cwo亚烷基,C6—20脂环族基团、C6-2o芳族基团或者聚氧亚烷基,其中该亚烷基含有2-约6个碳原子,特别是2、3、或4个碳原子;且T二价基团衍生自二羧酸,且可以为,例如,C2.,o亚烷基、C6—20脂环族基团、Q-20烷基芳族基团、或C6—20芳族基团。一种实施方式中,D为Q-6亚烷基。另一实施方式中,D衍生自式(7)的芳族二羟基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(7)其中,每个Rf独立地为卣素原子,Cwo烃基,或Cu卣代烃基,且n为0~4。卣素通常为溴。可以由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚,取代的间苯二酚化合物如5-曱基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;对苯二酚;取代的对苯二酚如2-曱基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-笨基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四曱基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等等;或者包含至少一种前述化合物的组合。可以用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二曱酸或对苯二曱酸,1,2-二(对-羧基苯基)乙烷,4,4'-二羧基二苯基醚,4,4'-联苯曱酸,和包含至少一种前述酸的混合物。也可以存在含有稠合环的酸,如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二曱酸、间苯二曱酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二曱酸和对苯二曱酸的混合物,其中对苯二曱酸与间苯二曱酸的重量比为91:92:98。另一具体实施方式中,D为(:2-6亚烷基且T为对-亚苯基、间-亚苯基、萘、二价环脂族基团、或其混合物。这类聚酯包括聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。该聚酯-聚碳酸酯还包含上面本文中所述的碳酸酯单元。式(l)的碳酸酯单元也可以衍生自式(7)的芳族二羟基化合物,其中具体碳酸酯单元为间苯二盼碳酸酯单元。将理解的是,本文中使用的术语"碳酸酯单元"包括一种或多种不同类型的碳酸酯单元。聚酯-聚碳酸酯可以由此包含一种以上的类型的聚碳酸酯。共聚物中酯单元与碳酸酯单元的比例可以宽泛地变化,例如99~1摩尔百分比(mol。/。)酯单元和199mol。/。碳酸酯单元,依据期望的最终组合物的性能。一种实施方式中,该共聚物含有至少75mol。/。的酯嵌段,特别地至少约80mol。/。的酯嵌段。实施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元衍生自间苯二曱酸和对苯二曱酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚的反应,其中间苯二曱酸酯单元与对苯二曱酸酯单元的摩尔比为91:9~2:98,特别地85:15-3:97,更特别地80:20~5:95,和更特别地70:30~10:90。实施方式中,该聚^友酸酯单元书亍生自间苯二酚与双酚A,间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为0:100~99:1,且该聚酯-聚碳酸酯中混合的间苯二曱酸酯-对苯二甲酸酯聚酯单元与聚碳酸酯的摩尔比为至少75:25,更特别地至少80:20。虽然并不需要提供本发明如何实施的解释,但是为了更好地帮助读者领会本发明的目的,这种理论可能是有用的。由此,应当理解的是权利要求并非由下列操作原理来限制。认为,在分子尺度上,聚酯-聚碳酸酯的透明度和雾度二者均与聚合物链内聚酯单元的量、聚酯单元的平均尺寸(定义为重复的聚酯亚单元的量)、聚合物链中聚酯单元的无规或非无规分布、或者一种或多种这些因素的组合相关联。认为,共聚物之内聚酯单元的分布越无规同时提供的透明度越大且雾度越低。由此,可以选择反应条件、初始材料的相对用量、和/或初始材料的类型,由此调节聚酯单元的分布,和由此调节聚酯-聚碳酸酯的透明度与雾度。可以在界面聚合过程期间实现聚酯-聚碳酸酯中聚酯单元的无规分布,如国际专利申请WO00/26275(Siclovan等)中所述的那样,其中具有相对较少的重复单元(例如,优选30~150)的羟基封端的聚酯嵌段在聚合过程的较早阶段形成,且随后在聚合过程的后期阶段与芳族二羟基化合物和光气共聚,由此形成具有20-200的优选聚合度的聚碳酸酯嵌段。由此,当该组合物中由聚酯单元组成的嵌段的分子量较低时无规度增加。芳族二羧酸二氯化物和二羟基芳族化合物的化学计量,即过量二羟基芳族化合物的使用,和/或聚合过程期间链终止剂的存在,和/或这些的组合,各自适用于限制聚酯嵌段的尺寸。酯合成期间相转移催化剂浓度,即较低量催化剂的使用,较低反应浓度,或较低温度也可以用于限制聚酯单元的嵌段的生长。一种实施方式中,本文中使用的聚酉旨-聚碳酸酯为包含例如式(8)中所示的间苯二酚酯单元的耐候性组合物。本领域中已知,间苯二甲酸酯-对苯二曱酸酯如(8)暴露于紫外线辐射可以导致光化学上诱导的重排(称作Photo-Fries重排),由此形成式(9)的2-羟基二苯曱酮,其起到紫外线稳定剂的作用。包含间苯二酚酯单元的组合物在组合物表面下面缓慢地进行Photo-物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>包含双酚A酯单元的聚酯单元,例如如式(10)中的,也进行Photo-Fries重排以形成具有式(ll)的相应2-羟基二苯曱酮。这样导致形成UV稳定剂,其中增加程度的兀-电子共轭使光吸收偏移,使得在光谱的可见光范围内存在更大的透射率,形成可见的黄色。由此,采用黄度指数("YI")测量的更强黄色可以在更短的时限内在该热塑性组合物中产生。由此期望使耐候性聚酯-聚碳酸酯和由其得到的制品中存在的双酚A酯单元的量最小化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(黄色)限制耐候性聚S旨-聚碳酸酯中双酚-A酯连接(10)的量以保持耐候性,可以通过限制聚酯单元中反应性端基的量来实现,如羧酸氯化物端基,其可以与界面聚合过程期间在聚碳酸酯单元的形成中所使用的二羟基芳族化合物反应。特别地,当聚-友酸酯单元为双酚-A的反应产物时,双盼-A可以与聚酯单元中羧酸氯化物基团反应以形成双酚-A-聚酯键。在界面聚合过程期间对于聚酯单元使用过量的期望的二羟基芳族化合物(如间苯二酚),如国际专利申请WO00/26275(Sidovan等)中所述的那样,提供了具有最小量的自由反应性羧酸氯化物端基的二羟基封端的聚酯单元的嵌段,由此使在随后的聚碳酸酯单元形成期间不期望的结构(10)的聚酯连接的形成最小化。本文中所使用的聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以为1,500~200,000,特别地为3000~100,000,且更特别地为5,000-80,000。采用交联的苯乙烯-二乙烯基笨柱和相对于聚碳酸酯参照物校正,利用凝胶渗透色错(GPC)进行分子量测量。以约lmg/ml的浓度制备样品,且以约18ml/min的流速进行洗提。一种实施方式中,该聚酯-聚碳酸酯的熔体体积流速(经常缩写为MVR)(在300°C/1.2kg下测量)为1~70g/10min(g/10min),特别地为2~50g/l0min。可以采用不同流动性能的聚酯-聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。该聚S旨-聚碳酸酯的雾度小于10%,特别地小于或等于5%,更特别地小于或等于1.7%,且更特别地小于或等于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。该聚酯-聚碳酸酯还可以具有大于或等于70%的透光率,特别地大于或等于80%且更特别地大于或等于85%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。适宜聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制备。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化,但是示例性方法通常包括,将二元酚反应物和链终止剂溶解或者分散于含水苛性钠或苛性钾中,将获得的混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中,并且在适宜催化剂如三乙胺或相转移催化剂的存在下,在受控pH条件(例如约8~约10)下,使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。适宜的碳酸酯前体包括,例如,羰基卣化物如碳酰溴化物或碳酰氯化物,或者卣代曱酸酯如二羟基苯酚(例如,双酚A、对苯二酚的二氯代曱酸酯等)或二醇(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的二卣代甲酸酯等)的二卤代曱酸酯。也可以使用包含至少一种前述类型的》友酸酯前体的组合。聚合过程期间可以包含链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制了分子量生长速率,且由此控制了聚碳酸酯中的分子量。链终止剂可以是单盼类化合物、单羧酸氯化物、和/或单氯代曱酸酯中的至少一种。例如,适合作为链终止剂的单酚类化合物包括单环酚类,如苯酚,Q_22烷基取代的苯酚,对-枯基-苯酚,对-叔丁基苯酚,羟基联苯;二酚类的单醚,如对-曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有支化链烷基取代基(具有8~9个碳原子)的那些。单酚类UV吸收剂可以用作封端剂。这种化合物包括4-取代的-2-羟基二苯曱酮和它们的衍生物,芳基水杨酸酯,二酚类的单酯如间苯二酚单苯曱酸酯,2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物,2-(2-羟基芳基)-l,3,5-三。秦和它们的衍生物等等。特别地,单酚类链终止剂包括苯酚、对-枯基苯酚,和/或间苯二酚单苯曱酸酯。单羧酸氯化物也可以适用作为链终止剂。这些包括单环、单-羧酸氯化物如苯曱酰氯,da烷基取代的苯曱酰氯,曱苯酰氯,卣代苯曱酰氯,溴代苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-nadimido苯曱酰氯,及其混合物;多环、单羧酸氯化物如苯偏三酸酐氯化物,和萘曱酰氯;和单环与多环单羧酸氯化物的混合物。具有高达22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是适宜的。官能化的脂族单羧酸的氯化物,如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是适宜的。也适宜的是单氯代曱酸酯,包括单环、单氯代曱酸酯,如氯代曱酸苯酯,氯代曱酸烷基取代的苯酯,氯代甲酸对-枯基苯酯,氯代曱酸甲苯酯,及其混合物。该聚酯-聚碳酸酯可以通过界面聚合来制备。除了利用二羧酸本身,能够且有时甚至优选地采用酸的反应性衍生物,如相应的酰卣,特别是酸二氯化物和酸二溴化物。由此,例如代替使用间苯二曱酸、对苯二曱酸、或其混合物,能够采用间苯二曱酰二氯、对苯二曱酰二氯、及其混合物。可以使用的相转移催化剂之中,为式(RQ+X的催化剂,其中每个R3相同或不同,且为C,-do烷基;Q为氮原子或磷原子;且X为卣素原子或C^烷氧基或C6—188芳氧基。适宜的相转移催化剂包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X为Cl—、Bf、d.s烷氧基或C6—18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.1~约10wt%,基于光气化混合物中双酚的重量。另一实施方式中,相转移催化剂的有效量可以为约0.5~约2wt%,基于光气化混合物中双酚的重量。替换地,可以采用熔融方法来制备该聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯。通常,在熔融聚合方法中,聚碳酸酯可以如下来制备在熔融态下,在酯交换催化剂的存在下,在Banbury混合机、双螺杆挤出机等中使二羟基反应物和碳酸二芳基酯如碳酸二苯基酯或活化的碳酸酯如碳酸二(曱基水杨基)酯(BMSC)共同反应以形成均匀分散体。通过蒸馏从熔融反应物中除去挥发性单羟基苯酚,且将聚合物作为熔融残留物分离。不希望受理论限制,本文中所述的反应产物为聚酯-聚碳酸酯与聚石友酸酯在酯交换催化剂存在下的反应性熔融共混物。已发现,在形成聚酯-聚碳酸酯共聚物与聚碳酸酯聚合物、或者第一聚酯-聚碳酸酯共聚物与第二聚酯-聚碳酸酯共聚物的熔体组合时,每种如上所述且不存在任何添加的反应物或存在催化剂,该聚酯-聚碳酸酯形成离散相,即,该聚酯-聚碳酸酯相与周围的聚碳酸酯基质分开,由此形成相分离的区域。相分离的区域可以定义为周围基质之内的区域,具有将其与周围基质分开的、离散和可见的边界。这些相分离的区域在尺寸上不同,但是通常在挤出的尺寸上拉长,且可以在连续长度上具有长尺寸20~200nm,其与挤出或注塑期间热塑性组合物的流动方向相一致。由此,缺少防止、降低、减轻、或消除这些相分离区域的形成的机制,当使用聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的组合时,特别是该聚酯-聚碳酸酯含有衍生自间苯二酚的间苯二甲酰和对苯二曱酰酯的聚酯单元时,包含相对于聚酯-聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯单元大于25mol%的聚酯单元,观察到它们形成。在实施方式的具体实施例中,该聚酯-聚碳酸酯的耐候性聚酯单元为间苯二曱酸酯-对苯二曱酸酯间苯二酚聚酯单元。通过适当的分析方法如透射电子显微术(TEM)可以观察到与聚碳酸酯不混溶的含聚酯的区域的形成。不受理论限制,认为该组合中这些相分离区域的存在导致入射光的散射。相分离区域的尺寸增加、和相分离区域的量增加,单独地认为与入射光的散射增加相关联。由此,相分离区域较小和相分离区域的量减少可以降低散射的入射光的量,且由此降低该组合的可检测的雾度,且在期望时,提供透光率的增加。令人吃惊地,加入少量的酯交换催化剂,也称作再分布催化剂,典型地用于通过催化链裂解反应来再次分布聚碳酸酯的分子量分布,可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中这些相分离区域的形成。本文中所使用的术语"基本上消除"含义为,消除相分离区域的形成,使得采用本文中所述的方法不能观察到相分离区域。认为,沿着相分离的含聚S旨-聚碳酸酯的区域和周围的聚碳酸酯基质之间的相间边界催化诱导的碳酸酯基团的交换,通过形成横跨该相间边界的聚合物链连接使聚合物增容,由此基本上消除了这些相分离区域。另外认为,这些相分离区域的消除提供了具有极低入射光散射、和由此低雾度的热塑性组合物。适宜的酯交换催化剂是大量的,且包括各种各样的碱和Lewis酸。一些酯交换催化剂的具体实例,即产生更低分子量物质、有效酯交换作用、和低残留单体的那些,包括四有机鳞氢氧化物、四有机鳞碳酸盐、四有机辚乙酸盐、四有机鳞酚盐、四有4几辚双酚盐、四烷基4务氢氧化物、四;^克基铵碳酸盐、四烷基铵亚磷酸盐、四烷基铵乙酸盐、四烷基铵酚盐、四烷基铵双酚盐、和包含一种或多种这些的混合物。更特别地,该酯交换催化剂可以为四C「C1Q烷基辚氢氧化物,其能够在反应条件下分解为极低水平的活性催化物质。最特别地,该催化剂可以为四丁基氢氧化辚(TBPH)。酯交换催化剂的存在量可以为大于该聚合物共混物总重的0.002%~0.1%,或者大于20~1000ppm。一种实施方式中,该聚酯-聚碳酸酯与聚减—酸酯共混物中酯交换催化剂的存在量为该聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的总重的40220ppm,特别地为50~200ppm,更特别地为60~180ppm。另一实施方式中,该聚酯-聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯共混物中酯交换催化剂的存在量为该两种聚酯-聚碳酸酯的总重的40~220ppm,特别地为50~200ppm,更特别地为60~180ppm。具体实施方式中,该酯交换催化剂为四丁基氢氧化辚(TBPH)。该酯交换催化剂的存在量足以将反应催化到足以产生透明反应产物的量,但是并非以过量存在,因为过量的催化剂可能产生不透明的反应产物和/或非耐候性反应产物。最佳催化剂水平将依据特定催化剂而变化,且可以通过试验来确定。由此,如上所述的,在酯交换催化剂的存在下聚酯-聚碳酸酯共聚物与聚碳酸酯聚合物的反应产物,基本上无相分离区域。该反应产物具有低程度的入射光散射,且由此具有低的或者极低的可测量的雾度水平。另外,如上所述的,在酯交换催化剂的存在下聚酯-聚碳酸酯共聚物与第二聚酯-聚碳酸酯聚合物的反应产物,基本上无相分离区域。该反应产物具有低程度的入射光散射,且由此具有低的或者极低的可测量的雾度水平。实施方式中,该反应产物的雾度为小于1.7%,特别地小于或等于1.5%,且更特别地小于或等于1%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。具有低或者极低雾度的反应产物可以具有高光学透明性和/或优异表面光洁度(surfacefmish)。选择本文中所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,使得在不存在酯交换催化剂时,聚S旨-聚碳酸酯和聚碳酸酯的组合的雾度大于1.7%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。另一实施方式中,该反应产物的雾度为小于1.7%,特别地小于或等于1.5%,且更特别地小于或等于1%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。具有低或者极低雾度的反应产物可以具有高光学透明性和/或优异表面光洁度。选择本文中所使用的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,使得在不存在酯交换催化剂时,两种聚酯-聚碳酸酯的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。如本文中上面所讨论的那样,酯交换催化剂可以催化聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯中碳酸酯单元之间的交换。实施方式中,当该聚S旨-聚碳酸酯包括含有间苯二酚的式(l)的碳酸酯单元时,其中羟基为取代的1,3,且当也存在碳酸酯单元时,包括含式(4)的二羟基芳族化合物,称作双酚A碳酸酯单元,采用NMR光谱已观察到,间苯二酚基碳酸酯单元相对于双酚A碳酸酯单元交换更快速。已观察到,酯交换催化剂的浓度的控制不利地影响了聚酯-聚碳酸酯中可能存在的间苯二酚碳酸酯单元的摩尔数。认为,间苯二酚碳酸酯单元与双酚A^f友酸酯单元的交叉交换相对于间苯二酚碳酸酯单元与其它间苯二酚碳酸酯单元的交换更有利,由此存在反应产物中存在的间苯二酚碳酸酯单元的净降低。由于水解或者酯交换过程,也可能形成间苯二酚羟基聚合物链端基。采用磷-31("P)NMR观察到,交换期间,间苯二酚-OH聚合物链端基相对于双酚-A-OH聚合物链端基1.5倍更大频率地形成。虽然由酯交换催化剂催化的碳酸酯单元交换是有利的,但是酯单元也可以进行与间苯二酚碳酸酯单元和双酚A碳酸酯单元二者的交换。已观察到,通过控制膜中存在的酯交换催化剂的浓度,可以使形成式(10)的酯单元的副反应最小化。实施方式中,酯交换催化剂的用量为足够高的浓度,以实现聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯之间碳酸酯单元的交换,并且足够低以4吏导致式(10)的酯单元的形成的副反应最小化,式(10)源于聚酯的羧酸酯与聚碳酸酯的羟基芳族基团的酯交换。如此形成的式(10)酯单元的可接受的摩尔数(其提供反应产物中可接受的耐候性)为小于或等于该反应产物中存在的酯单元的摩尔总数的5%,特别地小于或等于4.5%,更特别地小于或等于4%。具体实施方式中,当聚碳酸酯包含双酚A聚碳酸酯时,该反应产物中小于或等于5。/。的酯单元是由酯交换形成的双酚-A-S旨单元。测量酯单元的相对摩尔数的适宜技术包括核磁共振(NMR)光谱,特别地质子('H)NMR、碳("C)NMR方法,或者这些方法的组合。除了聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物,或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物,或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物之外,该热塑性组合物可以包括通常引入这类树脂组合物中的各种聚合物和/或添加剂,前提是优选地选择该添加剂,使得不会显著不利地影响至少一种期望的反应产物性能。可以使用添加剂的混合物。可以在将用于形成热塑性组合物的组分混合期间的适宜时间混合这些添加剂。特别地,当使用时,将可以具有能够与酯交换催化剂反应并由此影响其反应活性的酸性官能团的添加剂与反应产物在反应之后(post-reaction)结合。从热塑性组合物中除去添加剂由此提供了具有其期望的性能的反应产物。该热塑性组合物中可以包括其它热塑性聚合物,例如聚酯。适宜的聚酯包括式(6)的重复单元,且可以是,例如,聚(亚烷基二羧酸酯),液晶聚酯,和聚酯共聚物。也能够使用支化聚酯,其中已经引入了支化剂,例如,具有三个或三个以上羟基的二醇或者三官能或多官能羧酸。另外,有时期望在聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基,依据该组合物的最终用途。当聚酯的存在不会不利地影响至少一种期望的反应产物性能(例如、但并非限定于,耐候性、雾度、抗冲强度等)时,聚酯与聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物、或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物、或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物的共混物的使用是可能的。当期望时,可以使用聚(亚烷基对苯二曱酸酯)。适宜的聚(亚烷基对苯二甲酸酯)的具体实例为聚(对苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二曱酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酉旨)(ethylenenaphthanotePEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(对苯二曱酸丙二醇酯)(PPT)、聚对苯二曱酸环己烷二甲醇酯(PCT),和包含至少一种前述聚酯的组合。也预期到的是,上述聚酯具有少量,例如约0.5~约10wt。/。的衍生自脂族二酸和/或脂族多元醇的单元以制备共聚聚酯。聚酯在使用时,通常存在量为约0.5~约70wt%,基于100wt。/o的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物,或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。该共聚物的聚二有机硅氧烷嵌段包含式(12)的聚二有机硅氧烷重复单元R'SiO-RD(12)其中,R各自独立地是相同的或不同的,且为Cw3单价有机基团。例如,R可以为C广d3烷基、C广C!3烷氧基、CrC,3链歸基、CVC,3链烯氧基、QrC6环烷基、Q-C6环烷氧基、Qrd4芳基,C6-do芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、CVC,3烷芳基、或CrC,3烷芳氧基。前述基团可以全部或者部分由氟、氯、溴、或碘、或者其组合卣化。在同一共聚物中可以使用前述R基团的组合。式(12)中D的数值可以宽泛地变化,依据该热塑性组合物中每种组分的类型和相对量,期望的组合物性能,和类似的考虑。通常,D的平均值可以为2~1,000,特別地2~500,更特别地5~100。一种实施方式中,D的平均值为10~75,且另一实施方式中,D的平均值为40-60。当D为较低值时,例如小于40,可能期望使用相对更大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反地,当D为较高值时,例如大于40,可能必须使用相对更小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合,其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。一种实施方式中,该聚二有机硅氧烷嵌段由式(13)的重复结构单元来提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(13)其中,D如上所定义;每个R可以相同或不同,且如上所定义;且每个Ar可以相同或不同,且为取代的或未取代的C6-C3o亚芳基,其中键直接连接于芳族部分。式(13)中适宜的Ar基团可以衍生自CVC3o二羟基芳力矣化合物,例如,上面式(3)、(4)或(7)的二羟基芳族化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。适宜二羟基芳族化合物的具体实例为1,1-双(4-羟基苯基)曱烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-幾基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-曱基苯基)丙烷、1,1_双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫化物)、和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。这种单元可以衍生自式(14)的相应二羟基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(14)其中,R、Ar、和D如上所述。式(14)的化合物可以通过二羟基芳族化合物与,例如,a、co-双乙酰氧基聚二有机硅氧烷在相转移条件下的反应来获得。另一实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段包括式(15)的单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(15)其中,R和D如上所述,且Ri各自独立地为二价d-C3o有机基团,且其中聚合的聚硅氧烷单元为其相应二羟基化合物的反应残留物。具体实施方式中,该聚二有机硅氧烷嵌段由式(16)的重复结构单元来提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(16)其中,R和D如上所述。式(16)中的每个ie为二价C2-Cg脂族基团。式(16)中的每个M可以相同或不同,且可以为卤素、氰基、硝基、C广Cs烷基辟u代、d-Cs烷基、C厂Cs烷氧基、C2-Cs链烯基、C2-Cs4连烯氧基、C3-Q环烷基、C3-Q环烷氧基、C6-do芳基、CVC)o芳氧基、C-Q2芳烷基、CrQ2芳烷氧基、CVd2烷芳基、或C7-C,2烷芳氧基,其中每个n独立地为0、1、2、3、或4。一种实施方式中,M为溴或氯,烷基如曱基、乙基、或丙基,烷氧基如曱氧基、乙氧基、或丙氧基,或者芳基如苯基、氯代苯基、或曱苯基;W为二亚曱基、三亚曱基或四亚曱基;且R为d-Cs烷基,鹵代烷基如三氟丙基,氰基烷基,或芳基如苯基、氯代苯基或曱苯基。另一实施方式中,R为曱基,或者甲基与三氟丙基的混合物,或者曱基和苯基的混合物。仍另一实施方式中,M为曱氧基,n为1,R为二价d-C3脂族基团,且R为曱基。式(16)的单元可以衍生自相应的二羟基聚二有机硅氧烷(17):其中,R、D、M、R2、和n如上所述。这种二羟基聚硅氧烷可以通过进行式(18)的硅氧烷氢化物(其中,R和D如前所定义,且Z为H):与脂族不饱和单羟基酚类之间铂催化的加成来制得。适宜的脂族不饱和单羟基酚类包括,例如,丁子香酚、2-烷基笨酚、4-烯丙基-2-曱基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴代苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一种前述化合物的混合物。羟基氧烷(18)(其中R和D如前所定义且Z为曱氧基、或由素例如C1)与如上所<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>述式(3)、(4)、或(7)的二羟基芳族化合物的缩合来制备。用于该目的的特别适宜的二羟基化合物包括、但并非限定于,1,1-双(4-羟基苯基)曱烷、1,1_双(4-羟基苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-l-曱基苯基)丙烷、和U-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二雍基化合物的组合。该聚硅氧烷-聚-灰酸酯包含5099wt。/。的碳酸酯单元和150wt。/。的二曱基硅氧烷单元,或摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。在该范围之内,该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含70~98wt%、特别地75-97wt。/o的碳酸酯单元和2~30wt%、特别地3-25wt。/。的二甲基硅氧烷单元,或摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透光率可以为大于或等于55%,特别;也大于或等于60%且更特别地大于或等于70%,依据ASTMD1003-00的才示准测量。该共聚物的雾度可以为小于或等于30%,特别地小于或等于25%,且最特别地小于或等于20%,依据ASTMD1003-00的标准测量。一种具体实施方式中,该聚硅氧烷-聚碳酸酯包含聚硅氧烷单元和衍生自双酚A的碳酸酯单元,其中八〗和八2各自为对-亚苯基且Y1为异丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以为2,000~IOO,OOO,特别地5,000~50,000,如上所述通过凝胶渗透色谱测量。一种实施方式中,该聚硅氧烷-聚碳酸酯的熔体体积流速(经常缩写为MVR)(在300。C/1.2kg下测量)为1-35g/10min(g/10min),特别地为2~30g/10min。可以采用不同流动性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。聚硅氧烷-聚碳酸酯,在使用时,通常存在量为约0.5~约70wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物,或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含抗冲改性剂组合物,其包括抗冲改性剂的特殊组合以增加其抗沖击性。这些抗沖改性剂包括弹性体-改性的接枝共聚物,所述共聚物包括(i)弹性体(即橡胶质)聚合物基质,其Tg小于约10°C,更特别地小于约-10。C,或者更特别地为约-40。C--80°C,和(ii)接枝到该弹性体聚合物基质上的刚性聚合物上层(superstrate)。众所周知,弹性体-改性的接枝共聚物可以通过如下来制备首先提供弹性体聚合物,随后枝作为接枝分支或者作为壳连接于弹性体核。该壳可以仅仅物理上包裹该核,或者该壳可以部分或者基本上完全接枝于该核。适用作为弹性体相的材料包括,例如,共轭二烯^J交;共轭二烯与小于约50wt。/。可共聚的单体的共聚物;烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯—二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性体(曱基)丙烯酸C^烷基酯;(曱基)丙烯酸d-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物;或者包含至少一种前述弹性体的组合。用于制备弹性体相的适宜共轭二烯单体具有式(19):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中,每个Xb独立地为氢、C「Cs烷基等等。可以使用的共轭二烯单体的实例为丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-l,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等等,以及包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物,例如通过共轭二烯和一种或多种可与其共聚的单体的含水自由基乳液聚合制得的那些。适用于与共轭二烯共聚的单体包括含缩合的芳环结构的单乙烯基芳族单体,如乙烯基萘、乙烯基蒽等,或式(20)的单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中,每个XC独立地为氢,C广C2烷基,C3-C!2环烷基,C6-C12芳基,Crd2芳烷基,CVCu烷芳基,Q-d2烷氧基,C3-C12环烷氧基,C6-C,2芳氧基,氯,溴,或羟基,且R为氢,C广Cs烷基,溴,或氯。可以使用的适宜单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基甲苯、a-氯代笨乙烯、a-溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、二溴代苯乙烯、四-氯代苯乙烯等等,和包含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或(X-曱基苯乙烯可以用作可与共轭二烯单体共聚的单体。可以与共轭二烯共聚的其它单体为单乙烯基单体如衣康酸,丙烯酰胺,N-取代的丙蜂酰胺或曱基丙烯酰胺,马来酸酐,马来酰亚胺,N-烷基-、芳族基团、或卣代芳族基团-取代的马来酰亚胺,(曱基)丙烯酸缩水甘油酯,和通式(21)的单体其中,R为氢,C「Cs烷基,溴,或氯,且X。为氰基,C广d2烷氧基羰基,C,-C,2芳氧基碳基,羟基羰基等等。式(21)单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯代丙烯腈、f3-氯代丙烯腈、a-溴4、丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、等等,和包含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-乙基己酯的单体通常用作可与共辄二烯单体共聚的单体。也可以使用前述单乙烯基单体与单乙烯基芳族单体的混合物。适用作为弹性体相的适宜(曱基)丙烯酸酯单体可以是(曱基)丙烯酸Q-8烷基酯、特别是丙烯酸C4_6烷基酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙蹄酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等等和包含至少一种前述单体的组合的交联的、颗粒状乳液均聚物或共聚物。任选地可以将(甲基)丙烯酸C,-s烷基酯单体在具有高达15wt。/。的式(19)、(20)、或(21)的共聚单体的混合物中聚合。示例性共聚单体包括但并非限定于,丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙基酯(penethylmethyacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基曱基醚或丙烯腈,和包含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地,可以存在高达5wt。/。的多官能交联共聚单体,例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(曱基)丙蹄酸酯如甘醇双丙烯酸酯,亚烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯,聚酯二(甲基)丙烯酸酯,双丙烯酰胺,三烯丙基氰尿酸酯,三烯丙基异氰尿酸酯,烯丙基(甲基)丙烯酸酯,二烯丙基马来酸酯,二烯丙基富马酸酯,二烯丙基己二酸酯,柠檬酸的三烯丙基酯,磷酸的三烯丙基酯等等,以及包含至少一种前述交联剂的组合。该弹性体相可以通过本体、乳液、悬浮、溶液或组合的方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术来聚合,采用连续、半间歇、或间歇方法。弹性体基质的粒度并非关键的。例如,约0.001~约25微米、特别地约0.01~约15微米、或者甚至更特别地约0.1~约8孩吏米的平均4立度可以用于基于乳液聚合的橡胶胶乳(rubberlattices)。约0.5~约10微米、特别地约0.6~约1.5微米的粒度可以用于本体聚合的橡胶基质。可以通过简单光透射方法或者毛细管流体动力色谱法(CHDF)来测量粒度。弹性体相可以是粒状、中等交联的共轭丁二烯或C4_6烷基丙烯酸酯橡胶,且优逸地具有大于70%的凝胶含量。也适宜的是丁二烯与苯乙烯和/或C4—6烷基丙烯酸酯橡胶的混合物。该弹性体相可以提供约5~约95wt。/。的总接技共聚物,更特别地约20~约90wt%,且甚至更特别地约40~约85wt。/。的弹性体-改性的接冲支共聚物,剩余部分为刚性接枝相。该弹性体—改性的接枝共聚物的刚性相可以通过在一种或多种弹性体聚合物基质的存在下包含单乙烯基芳族单体和任选地一种或多种共聚单体的混合物的接枝聚合来形成。上述式(20)的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相,包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯,卤代苯乙烯如二溴苯乙烯,乙烯基甲苯,乙烯基二曱苯,丁基苯乙烯,对-羟基苯乙烯,曱氧基苯乙烯等等,或者包含一种或多种前述单乙烯基芳族单体的组合。适宜的共聚单体包括,例如,上述单乙烯基单体和/或通式(21)的单体。一种实施方式中,R为氢或CrC2烷基,且Xe为氰基或d-C,2烷氧基羰基。用于该刚性相的适宜共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯等等,和包含至少一种前述共聚单体的组合。刚性接枝相中单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比例可以宽泛地变化,依据弹性体基质的类型,单乙烯基芳族单体的类型,共聚单体的类型,和期望的抗沖改性剂性能。该刚性相通常可以包含高达100wt。/。的单乙烯基芳族单体,特别地约30~约100wt%,更特别地约50~约90wt。/o的单乙烯基芳族单体,其余部分为共聚单体。依据弹性体-改性的聚合物的存在量,分离的基质或者未接技的刚性聚合物或共聚物的连续相可以与弹性体-改性的接枝共聚物一起同时获得。典型地,这种抗冲改性剂包含约40~约95wt。/。弹性体-改性的接技共聚物,和约5~约65wt。/。的接枝(共)聚合物,基于抗冲改性剂的总重。另一实施方式中,这种抗冲改性剂包含约50~约85wt%、更特别:地约75~约85wt。/。的橡胶-改性的接枝共聚物,和约15~约50wt%、更特别地约15-约25wt。/。的接枝(共)聚合物,基于抗冲改性剂的总重。另一具体类型的弹性体-改性的抗沖改性剂包括衍生自至少一种硅才象月交单体、具有通式H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡胶单体,其中Rd为氢或CrCs线型或支化烃基且Re为支化C3-C,6烃基;第一接4支连接单体;可聚合的含链烯基的有机材料;和第二接枝连接单体的结构单元。该珪橡胶单体可包括,例如,环状珪氧烷,四烷氧基珪烷,三烷氧基硅烷,(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巯基烷基)烷氧基硅烷,乙烯基烷氧基石圭烷,或烯丙基烷氧基硅烷,单独地或者组合地,例如,十曱基环五石圭氧烷,十二曱基环六硅氧烷,三曱基三苯基环三硅氧烷,四甲基四苯基环四硅氧烷,四曱基四乙烯基环四硅氧烷,八苯基环四硅氧烷,八甲基环四石圭氧烷,和/或四乙氧基硅烷。示例性支化丙烯酸酯橡胶单体包括丙烯酸异辛酯,丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-曱基辛酯、丙烯酸6-曱基庚酯等,单独地或者组合地。该可聚合的含链烯基的有机材料可以为,例如,式(20)或(21)的单体,例如苯乙烯,a-曱基苯乙烯,丙烯腈,曱基丙烯腈,或未支化的(曱基)丙烯酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等,单独地或组合地。至少一种第一接枝连接单体可以为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巯基烷基)烷氧基硅烷,乙烯基烷氧基硅烷,或烯丙基烷氧基硅烷,单独地或组合地,例如(y-曱基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巯基丙基)三曱氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体为多烯属不饱和化合物,其具有至少一个烯丙基基团,如烯丙基曱基丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、或三烯丙基异氰尿酸酯,单独地或组合地。该硅烷-丙烯酸酯抗沖改性剂组合物可以通过乳液聚合来制备,其中,例如在表面活性剂如十二烷基苯磺酸的存在下,使至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体在约3(TC-约ll(TC的温度下反应,由此形成硅橡胶胶乳。替换地,可以将环状硅氧烷如环八曱基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯与第一接枝连接单体如(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基(二曱氧基)硅烷反应,由此形成平均粒度为约100nm约2微米的硅橡胶。随后任选地在交联单体如烯丙基曱基丙烯酸酯的存在下,在产生自由基的聚合催化剂如过氧苯曱酰的存在下,将至少一种支化的丙烯酸酯橡胶单体与该硅冲象月交颗粒聚合。随后将该胶乳与可聚合的含链烯基的有机材料和第二接枝连接单体聚合。通过絮凝(通过用絮凝剂处理)将该接枝有机硅-丙烯酸酯橡月交杂化物的胶乳颗粒与水相分离,并且干燥为细小粉末,由此制得有机硅-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。该方法通常可以用于制备粒度为约100nm~约2微米的有机硅-丙烯酸酯抗冲改性剂。已知用于形成前述弹性体-改性的接枝共聚物的方法包括本体、乳液、悬浮、和溶液方法,或者组合的方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-乳液或其它技术,采用连续的、半间歇、或间歇方法。其无碱性材料如C^o脂肪酸的碱金属盐,例如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等,碱金属碳酸盐,胺如十二烷基二曱基胺、十二烷基胺等,和胺的铵盐。这种材料通常用作乳液聚合中的表面活性剂,且可以催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。替换地,离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可以用于制备抗沖改性剂,特别是该抗沖改性剂的弹性体基质部分。适宜表面活性剂包括,例如,Cw2烷基或C7—25烷基芳基磺酸盐,C,.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸盐,C,.22烷基或C7—25烷基芳基磷酸盐,取代的硅酸盐,及其混合物。具体表面活性剂为C6.16、特别地(:8.12烷基磺酸盐。实际中,可以使用任意上述抗沖改性剂,只要其无脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性材料。这种类型的具体抗冲改性剂为MBS抗冲改性剂,其中采用上述石黄酸盐、硫酸盐、或磷酸盐作为表面活性剂来制备丁二烯基质。也优选地,该抗冲改性剂的pH为约3~约8,特别地约4~约7。除ABS和MBS之烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酉旨-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。抗冲改性剂,当使用时,通常存在量为约0.5~约50wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含填料。适宜的填料或增强剂包括,例如,硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石),合成的硅酸钙,硅酸锆,熔;疑义圭石,结晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸盐硼粉末等;氧化物如Ti02,氧化铝,氧化镁等;硫酸钙(作为其无水物,二水合物或三水合物);碳酸钙如白垩,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸钙等;滑石,包括纤维状的,模块的(modular),针形,层状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如中空和实心玻璃球,硅酸盐球,空心煤胞,铝硅酸盐(armospheres)等;高呤土,包括硬高岭土,软高岭土,煅烧高岭土,包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等;单晶纤维或"晶须"如碳化硅,氧化铝,碳化硼,铁,镍,铜等;纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉,碳纤维,玻璃纤维,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;硫化物如硫化钼,硫化锌等;钡化合物如钛酸钡,铁酸钡,硫酸钡,重晶石等;金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝,青铜,锌,铜和镍等;薄片的填料如玻璃片,薄片的碳化硅,二硼化铝,铝薄片,钢薄片等;纤维填料,例如,短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁、和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材获得的木屑,纤维状产品如纤维素,棉花,剑麻,黄麻,淀粉,软木粉,木质素,磨碎的稻谷壳,玉米,稻谷外壳等;有机填料如聚四氟乙烯;增强的有机纤维状填料,由能够形成纤维的有机聚合物形成,如聚(醚酮),聚酰亚胺,聚苯并噁唑,聚(亚苯基硫化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚四氟乙烯,丙烯酸类树脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增强剂如云母,粘土,长石,烟灰,惰性硅酸盐微球,石英,石英岩,珍珠岩,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。可以用涂覆金属材料层涂覆该填料和增强剂以促进导电性,或者用硅烷进行表面处理以改进与聚合物基质树脂的粘合力和分散性。另外,该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供,且可以单独地或者与其它类型纤维组合地使用,通过,例如共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构,或通过纤维制造
技术领域
的技术人员已知的其他方法。适宜的共编织结构包括,例如,玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维、和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维等。纤维状填冲+可以以下列形式来提供,例如,粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物,如0-90度纤维等;无纺纤维增强材料,例如连续原丝片(continuousstrandmat)、短切原丝片(choppedstrandmat)、绢纱(tissue)、纟氏和毛趙等;或者三维增强材料如编带(bmids)。填料,当使用时,通常存在量为约0~约^wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含抗氧添加剂。适宜抗氧添加剂包括,例如,有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯,三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亚石舞酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚曱基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]曱烷等;对-曱酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯基醚;烷叉-二苯酚;千基化合物;(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;(3-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯;疏代烷基或硫代芳族基团化合物的酯,如二硬脂基硫代丙酸酯,二月桂基硫代丙酸酯,双十三烷基硫代二丙酸酯,十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯,季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯等;卩-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或者包含至少一种前述抗氧剂的组合。抗氧剂的用量通常为0.0001~lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含热稳定剂。适宜热稳定添加剂包括,例如,有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯基酯,亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯,三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如膦酸二曱基苯基酯等;磷酸酯如磷酸三曱基酯等,或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量通常为0.0001~lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂。当32使用时,适宜的光稳定添加剂包括,例如,苯并三唑如2-(2-羟基-5-曱基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯曱酮等,或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量通常为0.0001~lwt%,基于100wt。/o的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。适宜UV吸收添加剂包括,例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰二苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORB531);2-[4,6-双(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦-2-基]-5-(辛基氧基)-苯酚(CYASORB1164);2,2'-(l,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁漆—4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(l,4-亚笨基)双(4H-3,l-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3_二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,全部的粒度小于约100nm;等等,或者包含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量通常为0.0001~约lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物中也可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。这些类型的材料中存在相当大的重叠,其包括,例如,邻苯二曱酸酯如二辛基-4,5-环氧基-六氢邻苯二曱酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰尿酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烃;环氧化大豆油;硅树脂,包括硅油;酉旨,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯,季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸曱酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,及其共聚物)的混合物,例如在适当溶剂中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡,如蜂蜡,褐煤蜡,石蜡等。这种材料的用量通常为0.0001-lwt%,基于100wt。/o的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物可以进一步包括抗静电剂。术语"抗静电剂,,表示单体型、低聚物型、或聚合物型材料,可以将其加工到聚合物树脂中和/或喷射到材料或制品上以改进导电性能和整体物理性能。单体型抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油三硬脂酸酯,乙氧基化胺,伯、仲和叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠等,季氨盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,脱水山梨醇酯,乙醇酰胺,甜菜^5威,等,或者包含至少一种前述单体型抗静电剂的组合。示例性聚合物型抗静电剂包括一些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯或聚氨酯,每种含有聚亚烷基二醇部分聚亚烷基氧化物单元(polyalkyleneglycolmoietiespolyalkyleneoxideunit)如聚乙二醇,聚丙二醇,聚四亚曱基二醇,等。这种聚合物型抗静电剂可商购获得,例如PelestatTM6321(Sanyo)或PebaxTMMH1657(Atofma)、IrgastatTMP18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合物型材料为固有导电的聚合物,如聚苯胺(可以PANIPOLEB从Panipol商购获得),聚吡咯和聚噻吩(可从Bayer商购获得),其在高温下熔融加工之后保留了一些它们的固有导电性。一种实施方式中,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑、或前述的任意组合可以用于含化学抗静电剂的聚合物树脂以赋予该组合物静电耗散性。抗静电剂的用量通常为0.0001~5wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应.产物。该热塑性组合物中也可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。适宜颜料包括,例如,无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钬、氧化铁等;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;钠硫代-硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等;碳黑;铁酸锌;群青;颜料棕24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料如偶氮,重氮,喹吖啶酮,茈,萘四曱酸,黄烷士酮,异二氢吲咮酮,四氯异二氢吲哚酮,蒽醌,蒽嵌蒽二酮,二噁嗪,酞菁,和偶氮色淀;颜料蓝60,颜料红122,颜料红149,颜料红177,颜料红179,颜料红202,颜料紫29,颜料蓝15,颜料绿7,颜料黄147和颜料黄150,或者包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量通常为0.01~10wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。合适的染料通常是有机材料,包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿),尼罗红等;镧系复合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-s)烯烃染料;羰花青染料;阴丹士酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次曱基染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫代靛类染料、重氮错染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑錄染料;遂唑染料;芘染料、芘酮(perinone)染料;二-苯并噁唑基p塞吩(BBOT);三芳基曱烷染料;卩占吨染料;噻吨染料;萘二曱酰亚胺染料;内酯染料;荧光团,如抗斯托克司频移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长,等;荧光染料如7-氨基-4-曱基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二曱基-对-四联苯;2,2-二曱基-对-三联苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二笨基芪;4-二氰基亚曱基-2-曱基-6-(对-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;U'-二乙基-2,2'-羰花青石典化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三羰花青石典化物;7-二曱基氨基-l-曱基-4-曱氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹诺酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基H,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑错高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基酚噁嗪酮鐵(phenoxazonium)高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);红荧烯;六苯并苯等,或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量通常为0.01~10wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物还可以包含阻燃剂。可以加入的适宜阻燃剂可以为包括磷、溴、和/或氯的有机化合物。在一些应用中,出于法规原因,优选无溴和无氯的含磷阻燃剂,例如有机磷酸酯和含有磷-氮键的有机化合物。一类示例性的有机磷酸酯为式(GO)3P-0的芳族磷酸酯,其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳族基团、烷芳基、或芳烷基,前提是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团,例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于US4,154,775。其它适宜的芳族磷酸酯可以为,例如,苯基二(十二烷基)磷酸酯,苯基二(新戊基)磷酸酯,苯基二(3,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(对-曱苯基)磷酸酯,双(2-乙基己基)对-曱苯基磷酸酯,三曱苯基磷酸酯,双(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,双(十二烷基)对-曱苯基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,2-氯乙基二苯基磷酸酯,对-曱苯基双(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,2-乙基己基二苯基磷酸酯,等等。具体的芳族磷酸酯为其中每个G为芳族基团的磷酸酯,例如,磷酸三苯基酯,磷酸三曱苯基酯,异丙基化三苯基磷酸酯等。二-或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中,每个G^虫立地为具有1~约30个碳原子的烃;每个G^虫立地为具有1~约30个碳原子的烃或烃氧基;每个X独立地为溴或氯;m为0~4,且n为l-约30。适宜的二-或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯,分别地,它们的低聚物和聚合物对应物,等等。含有磷-氮键的示例性适宜阻燃剂化合物包括氯化磷腈,磷酯酰胺,膦酸酰胺,磷酸酰胺,次磷酸酰胺,三(氮丙啶基)氧化膦。当存在时,含磷阻燃剂的存在量通常为0.1~5wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。卣代材料也可以用作阻燃剂,例如具有式(22)的卣代化合物和树脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中,R为烷撑、烷叉或环脂族连接基,例如亚曱基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环己叉等;或者氧醚,羰基,胺,或含硫连接基,例如碌b化物,亚砜,砜等。R也可以由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两个或多个烷撑或烷叉连接基组成。式(22)中Ar和Ar,各自独立地为单-或多碳环芳族基团,如亚苯基、亚联苯基、亚三联笨基、亚萘基等。Y为有机、无机、或有机金属基团,例如卤素,例如氯、溴、碘、氟;或者通式OE的醚基,其中E为类似于X的单价烃基;或者由R所示类型的单价烃基;或者其它取代基,例如硝基、氰基等,所述取代基基本上是惰性的,前提是每个芳基核存在至少一个且优选两个卣素原子。当存在时,每个X独立地为单价烃基,例如,烷基如曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、联苯基、二曱笨基、曱苯基等;和芳烷基如苄基、乙基苯基等;环脂族基团如环戊基、环己基等。该单价烃基自身可以含有惰性取代基。每个d独立地为1至等于构成Ar或Ar,的芳环上可取代的氢的数目的最大值。每个e独立地为0至等于R上可取代的氢的数目的最大值。每个a、b、和c独立地为整数,包括0。当b不为0时,a或者c不可以为0。另外,a或c,但是并非二者,可以为0。当b为0时,该芳族基团可以通过直接的碳-碳键连接。芳族基团Ar和Ar,上的羟基和Y取代基可以在芳环上的邻、间或对位上变化,且这些基团彼此之间可以是任意可能的几何关系。包含在上式范围之内的是下列示例性的双酚2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷;双-(2-氯苯基)-曱烷;双(2,6-二溴笨基)-曱烷;1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-双-(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷;1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-双-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-双-(3,5-二溴苯基)-己烷;双-(4-氯苯基)-苯基-曱烷;双-(3,5-二氯苯基)-环己基曱烷;双-(3-硝基-4-溴苯基)-曱烷;双-(4-羟基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷;和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷;2,2双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。也包括在上述结构式范围之内的是1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,1,3-二氯-4-鞋基苯,和联苯如2,2'-二氯联苯,多溴代1,4-二苯氧基苯,2,4'-二溴联苯,和2,4'-二氯联苯以及十溴二苯醚等。也有用的是低聚物和聚合物卣代芳族化合物,如双酚A和四溴双酚A和碳酸酯前体例如光气的共聚聚碳酸酯。金属增效剂如氧化锑也可以与阻燃剂一起使用。当存在时,含卤素的阻燃剂的存在量通常为0.1~10wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。也可以使用无机阻燃剂,例如C2-16烷基磺酸盐的盐,例如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐),全氟辛烷磺酸钾,全氟己烷磺酸四乙基铵,和二苯基石风磺酸钾等;通过反应形成的盐例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、4丐、和钡盐)和无机酸络合物盐,例如含氧-阴离子,如碳酸的碱金属和石威土金属盐,^Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03、和BaC03,或者氟-阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6、和/或NasAlF6等。当存在时,无机阻燃剂盐的存在量通常为0.1~5wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。防滴剂也可以用于该热塑性组合物,例如,形成原纤或者不形成原纤的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。该防滴剂可以通过上述刚性共聚物包封,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。包封于SAN的PTFE称作TSAN。包封的氟聚合物可以通过在氟聚合物例如含水分散体的存在下使包封聚合物聚合来制备。TSAN可以提供优于PTFE的极大优势,原因在于TSAN可以更容易地分散于组合物中。适宜的TSAN可以包括,例如,约50wt%PTFE和约50wt%SAN,基于包封的氟聚合物的总重。该SAN可以包括,例如,约75wt。/。苯乙烯和约25wt。/。丙烯腈,基于该共聚物的总重。替换地,可以将该氟聚合物与第二聚合物,例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN以一些方式共混,由此形成用作防滴剂的聚集材料。任一方法可以用于制备包封的氟聚合物。防滴剂的用量通常为0.1~5wt%,基于100^%的聚酉旨-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。该热塑性组合物中也可以存在辐射稳定剂,特别是丫-辐射稳定剂。适宜的Y-辐射稳定剂包括二醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋(meso)-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂环族醇如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等;支化无环二醇如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(频哪醇)等;和多元醇,以及烷氧基取代的环状或非环状烷烃。链烯醇,具有不饱和位点,也是有用类别的醇,其实例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇,3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基—4-戊烯-2-醇、和9-癸烯-l-醇。另一类适宜的醇为叔醇,其具有至少一个羟基取代的叔碳。这些实例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,和环脂族叔碳如1-羟基-l-曱基-环己烷。另一类适宜的醇为羟曱基芳烃,其在连接于芳环中不饱和碳的饱和碳上具有轻基取代基。该羟基取代的饱和碳可以为羟曱基(-CH2OH),或者其可以为更复杂烃基的一部分,如(-CR^HOH)或(-CR/OH)所述情形,其中W为复杂或简单烃。具体的羟基曱基芳烃可以为二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千基醇、4-千氧基千基醇和千基苄基醇。具体的醇为2一曱基—2,4-戊二醇(也称作己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。Y-辐射稳定化合物的用量通常为0.001~lwt%,更特别地0.01~0.5wt%,基于聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者两种聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物的总重。本文中所公开的热塑性组合物包括采用酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的反应产物。可以将该聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯以适当比例混合以提供期望的熔体流动性能和延展性。酯交换催化剂的量适于提供该热塑性组合物中包括雾度、黄度指数、缺口伊佐德冲击强度、和熔体流动的性能平衡。实施方式中,该热塑性组合物包括重量比为10:90~90:10、特别地15:85~85:15、更特别地20:80~80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物,酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40220ppm、特别地50~200ppm、更特别地60~180ppm。另一实施方式中,该热塑性组合物基本上由重量比为10:90~卯10、特别地15:85-85:15、更特别地20:80-80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物构成,酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40~220ppm、特别地50-200ppm、更特别地60-180ppm。另一实施方式中,该热塑性组合物由重量比为10:90~卯10、特别地15:85-85:15、更特别地20:80~80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物构成,酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40~220ppm、特别地50~200ppm、更特别地60-180ppm。所有前述数值均基于聚酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的总重,不包括其它聚合物、添加剂或填料,除非另外指出,且所有所述组分的总重量百分比不可以超过100wt%。本文中所公开的热塑性组合物还包括利用酯交换催化剂的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯的反应产物。可以将该聚酯-聚碳酸酯以适宜比例混合以提供期望的熔体流动性能和延展性。酯交换催化剂的量适于提供该热塑性组合物中包括雾度、黄度指数、缺口伊佐德沖击强度、和熔体流动的性能平衡。实施方式中,该热塑性组合物包括重量比为10:90~卯10、特别i也15:85~85:15、更特別地20:80-80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物,酯交换催化剂的用量相对于所使用的两种聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量为40~220ppm、特别地50~200ppm、更特別地60~180ppm。另一实施方式中,该热塑性组合物基本上由重量比为10:90~90:10、特别地15:85-85:15、更特别地20:80-80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物构成,酯交换催化剂的用量相对于所使用的两种聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量为40~220ppm、特别地50~200ppm、更特别地60~180ppm。另一实施方式中,该热塑性组合物由重量比为10:90~90:10、特别地15:85~85:15、更特別地20:80~80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,与酯交换催化剂的反应产物构成,酯交换催化剂的用量相对于所使用的两种聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量为40~220ppm、特另'J地50~200ppm、更特别地60~180ppm。所有前述数值均基于两种聚S旨-聚碳酸酯和酯交换催化剂的总重,不包括其它聚合物、添加剂或填料,除非另外指出,且所有所述组分的总重量百分比不可以超过(24)100wt%。具体实施方式中,该反应产物包括含有10-卯Wt。/o聚酯-聚碳酸酯的组合,所述聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重复单元(23)其中,间笨二曱酸酯单元u与对苯二曱酸酯单元v的摩尔比为91:9~2:98,特别地85:15-3:97,和可重复的式(24)与(25)的碳酸酯单元其中,酯重复单元(23)的mol%r为大于或等于75mol%,特別地大于或等于80mol%,可重复的碳酸酯单元(24)的mol%s为l~25mol%,特别地2~20mol%,且可重复的碳酸酯单元(25)的mol%t为小于25mol%,特别地小于80mo1。/。,其中r+t+s之和等于100mol%。应当指出的是,已改进式(24)与(25)的可重复的碳酸酯单元的结构,由此影响碳酸酯单元与其它共聚物单元的连接性。该组合也包含90-10wt。/。的包含可重复的碳酸酯单元(25)的聚碳酸酯;和存在量为40~220ppm的酯交换催化剂,基于该聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的总重。该反应产物的雾度为小于或等于1.7%,特别地小于或等于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。实施方式中,热塑性组合物包含上述反应产物。另一实施方式中,该反应产物包括含有1090wt。/。的第一聚酉旨-聚碳酸酯的组合,所述第一聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重复单元其中,间苯二曱酸酯单元u与对苯二曱酸酯单元v的摩尔比为91:92:98,特别地85:15~3:97,和可重复的式(24)与(25)的聚碳酸酯单元」S(24)其中,酯重复单元(23)的mol%r为大于或等于75mol%,特别地大于或等于80mol%,可重复的碳酸酯单元(24)的mol%s为l~25mol%,特别地2~20mol%,且可重复的碳酸酯单元(25)的mol%t为小于25mol%,特别地小于20mo1。/。,其中r+t+s之和等于100mol%。应当指出的是,已文进式(24)与(25)的可重复的碳酸酯单元的结构,由此影响碳酸酯单元与其它共聚物单元的连接性。该组合也包含卯~10wt。/。的包含式(23)的酯重复单元和式(24)与(25)的可重复的碳酸酯单元的第二聚酯-聚碳酸酯,其中酯重复单元(23)的mo1。/。r为小于25mo1。/。,特别地小于20mo1。/。,可重复的碳酸酯单元(24)的mol%s为1~25mol%,特别地2~20mol%,可重复的碳酸酯单元(25)的mol%t为大于或等于75mol%,特别地大于或等于80mol%,且其中r+t+s之和等于100mol°/。;和存在量为40~220ppm的酯交换催化剂,基于两种聚酯-聚碳酸酯共聚物的总重。该反应产物的雾度为小于或等于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。实施方式中,热塑性组合物包含上述反应产物。聚物的组合,包括共聚物的各个组分、具体催化剂、这些的相对量、和反应条件(例如热量输入、分散),使得该方法制得均质组合。例如,一种实施方式中,在一种处置方式中,首先将粉状聚酯-聚碳酸酯、粉状聚碳酸酯、和/或其它任选的组分在HenschelTM高速混合器中混合。包括但并非限定于手动混合的其它低剪切方法也可以实现这种共混。随后将共混物通过料斗喂入挤出机的进料口或进料喉。替换地,通过侧注压机或进料口在进料口和/或下游直接进料到挤出机,可以将一种或多种组分引入到组合物中。也可以将这些添加剂与期望的聚合物树脂配料成母料(即添加剂在组分聚合物中的浓缩物)并将其进料到挤出机中。通常在高于使组合物流动所必须的温度下操作挤出机。将催化剂在挤出机进料口下面作为水溶液伴随地进料。该催化剂可以采用计量泵或者通过校正的重力进料器(gravityfeddrip)来进料。也可以在挤出之前将催化剂与聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯粉末(或者聚酯-聚碳酸酯或者两种聚酉旨-聚碳酸酉旨)在混合机中共混。可以将催化剂在水中稀释成催化剂在水中的浓度为50~lwt%。将挤出物立即在水浴(典型地填充有纯的去离子低导电性水)中淬灭并造粒(特别是在实际上清洁的和无颗粒的环境中)。切割挤出物时制得的颗粒,根据需要可以是1/4英寸长或更低,且可以包括横截面为椭圆体至圓形的多种形状。这种颗粒可以用于随后的挤出、模塑、成形、或成型。也通常公知的是期望具有尽可能低的精细程度(更小的颗粒)。其它实施方式包括含有任意上述组合物的制品。例如,该制品可以包括膜材、板材、注塑件、膜、或复合材料,其中该膜材、板材、注塑件、或复合材料具有至少一层包含该组合物的层。可以将本发明的组合物制成制品,采用常用的热塑性方法如膜材和板材挤出、注塑、气体辅助注塑、挤塑、压塑、吹塑等。膜材和板材挤出方法可以包括熔体流延、吹膜挤出、和压延。可以采用共挤出和层压方法来形成复合多层膜或板材。可以进一步将单个或多个涂层施用到单个或多个基材上以赋予另外的性能如耐刮擦性、抗紫外光性、美学吸引力、润滑性、和生物相容性。可以通过标准施用技术来施用涂层,如辊轧、喷雾、浸渍、刷涂、或流涂。替换地,以通过将组合物在适宜溶剂中的溶液或悬浮液流延到基材、带子、或辊上并随后除去溶剂,由此制备本发明的膜材和板材。取向膜可以通过吹膜挤出或者通过在热变形温度附近拉伸流延(stretechingcast)或压延膜来制备,采用传统拉伸技术。例如,径向拉伸缩放仪可以用于多轴同步拉伸;x-y方向拉伸缩放4义可以用于同时或者相继地在平面的x-y方向上拉伸。具有相继的单轴拉伸段的设备也可以用于获得单轴和双轴拉伸,如装有用于在纵向上拉伸的差速辊的段和用于在^t向上拉伸的拉辐机(tenterframe)段的机器。上述膜材和板材还可以热塑性地加工为成型制品,通过成型和模塑方法,包括但并非限定于热成型、真空成型、压力成型、注塑和压塑。多层成型制品也可以通过如下所述将热塑性树脂注塑到单层或多层膜或板材基材上来形成(a)提供单一或多层热塑性基材,任选地表面上具有一种或多种颜色,例如,采用丝网印刷或者转移染料;(b)使基材与模具构型相一致,如通过将基材形成和修整为三维形状并且将该基材装配到具有与该基材的三维形状相匹配的表面的模具中;(c)将热塑性树脂注射到基材之后的模腔中,由此(i)制得一块永久粘结的三维产品或者(ii)将印刷基质的图案或美学效果转移到注射的树脂上且除去印刷基材,由此赋予该模塑树脂美学效果。本领域技术人员也将理解的是,常规固化和表面改性方法,包括但并非限定于热固化、组织化、压紋、电暈处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积,可以进一步应用于上述制品以改变表面外观和赋予该制品另外的功能。也提供了包含该热塑性组合物的成形的、成型的、或模塑的制品。可以通过各种方法将该热塑性组合物模塑成有用的成型制品,如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型以形成制品,例如,计算机和商业机器外壳如用于监视器的外壳,手持电子设备外壳如用于手机的外壳,电连接器,医疗设备,膜设备,照明器材的组件,装饰物,家用器具,屋顶,温室,阳光房,游泳池围栏,等等。采用本文中所提供的热塑性组合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括,飞机、机动车、卡车、军事车辆(其中包括机动车、飞机和水运车辆),和摩托车的外部和内部部件,其中包括面+反、四开板、车门下围板(rockerpanels)、贝占面(trim)、挡泥板、门、活动车顶、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillarapplique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezd)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板;用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件;用于电子和通信器件的包封件;户外设备;船和航海设备,其中包括平舱(trim)、外皮和外壳;舷外发动机外壳;测深仪外壳、私人船只;水艇;池塘(pool);温泉;热浴盆;台阶(step);台阶覆盖物;建筑和结构应用,例如玻璃窗、屋顶、地板、窗户、装饰窗的配件或处理剂(treatment);用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层;光学透镜;眼镜透镜;校正的眼镜透镜;可植入的眼镜透镜;壁板和门;受护的图片;户外和户内指示牌;用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件;用于草坪和花园拖拉机、草碎割草机和工具的包封件、外壳、面板和部件,其中包括草冲和花园用工具;门窗贴脸;运动设备和玩具;用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件;娱乐车辆面板和部件;操场设备;由塑料-木材组合制造的制品;高尔夫球场的路标;公用设施的坑盖(utilitypitcover);计算机外壳;台式计算机外壳;便携式计算机外壳;膝上型计算机外壳;掌持计算机的外壳;监控器外壳;打印机外壳;键盘;FAX机器外壳;复印机外壳;电话外壳;移动电话外壳;无线电发送机外壳;无线电接收机外壳;照相器材;照明用具;网络界面器件外壳;变压器外壳;空调外壳;用于公共运输的覆层或座位;用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位;仪表外壳;天线外壳;圆盘式卫星电视天线的覆层;涂布的头盔和个人保护设备;涂布的合成或天然纺织品;涂布的照相软片和照片印刷;涂布的上漆制品;涂布的染色制品;涂布的焚光制品;涂布的泡沫制品;和类似的应用。可在制品上进行额外的制造操作,例如,但不限于模塑、冲莫具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成型。一种实施方式中,该热塑性组合物(或由其制得的制品)可以显示一种或多种下列期望的性能透光率百分比为至少70%,特别地至少80%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm厚度测量;熔体体积流速(MVR)为1~40,特别地2~25cm3/10min,依据ISO1133在300。C和1.2Kg下测量。该热塑性组合物还可以具有110-17(TC、更特别地12016(TC的热变形温度(HDT),依据ISO179在66psi下测量,和4~18英尺磅/英寸(ft-lb/in)、更特别地至少5-16ft-lb/in的缺口伊佐德冲击强度,依据ASTMD256-04在23。C下测量。该聚碳酸酯组合物可以进一步具有30~120%、或者特別地60~115%的拉伸伸长率%,依据ASTMD256-04的标准测量。另外,该热塑性组合物具有小于或等于30、特别地小于或等于25、更特别地小于或等于20的黄度指数(YI),依据ASTMD1925的标准在3.18mm厚的测试样品上测量。该热塑性组合物进一步通过下列非限定性实施例来阐述,其采用了下列组分。用于制备实施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也称作PEC):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(I)其中,聚酯单元r的异构体组成为50mol。/。间苯二曱酸酯-间苯二酚和50mol%对苯二曱酸酯-间苯二酚,且其中所使用组合物的聚酯单元r、间苯二酚-碳酸酯单元s、和双酚A碳酸酯单元t的mol%,或者r:s:t,分别为51:15:34和81:11:8;和基于双酚A碳酸酯单元的聚碳酸酯II;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(n)其中,重均分子量为29.9Kg/mol或者23.3Kg/mol,通过;疑胶渗透色"i普(GPC)测量,采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱组,样品浓度为在作为洗提液的二氯曱烷和作为内部流动标记的曱苯中约0.1wt%,流速为1.5ml/min。本文中使用的酯交换催化剂为四丁基氢氧化鳞(TBPH)、二乙基二甲基氢氧化铵(DEDMAH)、氢氧化钠、或硬脂酸钠的20或者40wt。/。(wt。/。)水溶液,用量为80或160ppm,除非另外指出,基于聚合物组分(I)和(II)的重量。除非另外指出,将全部热塑性组分在Werner&Pfleiderer同向4t寿争乂又螺杆挤出机(长度/直径(L/D)比例=30/1,真空口位于口模面附近)上配料。该双螺杆挤出机具有足够分布和分散混合元件以在聚合物组分之间产生良好混合。随后依据ISO294的标准在Husky或BOY注塑纟几械上将该组合物模塑。将组合物配料并在28533(TC下模塑,但是本领域技术人员将意识到,该方法可以并非限定于这些温度。测试该热塑性组合物的下列性能采用GardnerHazeGuardDual,在3.2或1.6mm厚模塑试验样片上,依据ASTMD1003-00的标准测量雾度(%)。依据ISO180的标准在4和3.12mm厚试验试条上和各种温度下(参见ASTMD256-04的标准,对于在23。C下的NI试验),测量缺口抗沖强度和%延展性,并且通过将以英尺磅/英寸获得的数值乘以0.534J/cm每ft-lb/in转换为焦耳每厘米(J/cm)。熔体体积流速,本文中也称作熔体流速MVR,依据ISO1133的标准在30(TC下6~18分钟来进4亍试验,采用1.2kg的重量(也参见ASTM1238-04的标准)。依据ISO179的标准在66psi下在1/8英寸(3.12mm)试条上测量热变形温度(HDT)。依据ASTMD1925-70的标准测量对于实验室规模样品的黄度指数(YI)。实施例1在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化辚(1.0g在水中的40wt。/o溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例2在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化辚(1.0g在水中的40\^%溶液,对于80ppm的催化剂,基于I和II);(D)亚磷酸酯稳定剂(S.0g);(E)二氧化钛(S00g)。实施例3在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化鳞(l.Og在水中的40wt。/o溶液,对于80ppm的催化剂);(D)亚磷酸酯稳定剂(1.5g);实施例4在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化鱗(2.0g在水中的40wt。/o溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例5在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21,8kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧4匕鳞(1.0g在水中的40wt。/。溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例6在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2000g);(B)I,其中r:s:t为约81:11:8(500g);(C)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(D)四丁基氢氧化鳞(2.0g在水中的40wt。/。溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例7在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(1250g);(B)I,其中r:s:t为约81:11:8(1250g);(C)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(D)四丁基氢氧化鳞(2.0g在水中的40wt。/o溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例8在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化鳞(2.0g在水中的40wt。/。溶液,对于160ppm的催化剂)。对比例1在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g)。7于比例2在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g)。只十比例3在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g);(C)硬脂酸钠(1.0g,对于200ppm硬脂酸钠催化剂)。只于比例4在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g);(C)氢氧化钠(l,0g,对于200ppm催化剂)。只于比例5在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氢氧化鳞(O.lg在水中的40wt。/o溶液,对于20ppm催化剂)。只于比例6在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氢氧4匕鳞(0.4g在水中的40wt。/。溶液,对于80ppm催化剂)。只于比例7在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氢氧化鳞(1.Og在水中的斗0wt。/。溶液,对于S0ppm催化剂)。只于比例8在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氢氧化铵(4.0g在水中的40wt。/。溶液,对于160ppm催化剂)。只十比例9在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氢氧化铵(2.0g在水中的20wt。/。溶液,对于80ppm催化剂)。对比例10在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氪氧化铵(《Og在水中的20wt。/。溶液,对于160ppm催化剂)。实施例1、3、6、7和对比例1、5、6的性能。表l显示了对于I和II的共混物和共聚物的光学和机械数据。从雾度数据可以看出,酯交换催化剂的加入赋予不混容的聚合物材料I和II混溶,具有的雾度值为1%或更小。酯交换催化剂的使用导致熔体流速(MVR)增加33-48%,且在300。C下长期加热之后粘度稳定性显著降低。使用酯交换催化剂,热变形温度(HDT)不受影响,但是缺口伊佐德冲击强度适度地降低8-28%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>实施例5和对比例2-4的性能。制备聚合物I和II的热塑性组合物,其中改变II的重均分子量(MJ,且使用不同的碱性酯交换催化剂。结果示于表2中。由于两种不混容的聚合物相的相容性增加,碱性酯交换催化剂的加入导致聚合物共混物(实施例5,对比例3和4)的雾度相对于未催化的共混物(对比例2)降低。但是,在对比例3和4中,黄度指数(YI)和熔体流动由于所使用催化剂的高反应性而增加。分子量的降低也不利地影响了物理性能。通过比较,实施例5显示较低的YI和低。/。雾度,同时保持了良好热性能、熔体稳定性和抗沖强度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>催化剂类型和挤出机设计(单或双螺杆)的影响。在采用双螺杆和单螺杆挤出体系制备I和II的共混物时,将无磷再分布催化剂二乙基二曱基氢氧化铵(DEDMAH)与四丁基氢氧化鳞(TBPH)进行比较。结果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>lbs/in)对比例10的数据显示,作为酯交换催化剂的DEDMAH的使用,采用双螺杆挤出获得了透明共聚物(雾度=1.7)。实施例8中,采用效率较低的单螺杆挤出机,相同用量的TBPH催化剂提供了更低的雾度值1.1%。热性能和抗冲性能相同。在对于实施例8和对比例7-9中制得的热塑性组合物的数据中突出显示了TBPH和DEDMAH的反应性差别,采用单螺杆挤出机将其每一个挤出。对于实施例8TBPH催化的混合物在160ppm催化剂用量下雾度值为1.1%,相对地,对于对比例8DEDMAH催化的混合物的雾度值为76.6%(接近于不透明材料)。这点表明了DEDMAH的更低反应性,其在与采用单螺杆挤出机实现的效率较低的混合组合时,相对于相等用量下的TBPH催化剂,导致热塑性组合物的微结构差异。在对于实施例1、4、8和对比例1、8和10中制得的热塑性组合物的数据中突出显示了挤出机类型(单或双螺杆)与TBPH和DEDMAH的反应性之间的关系。实施例8和对比例8各自采用单螺杆挤出体系来挤出,同时其它采用双螺杆挤出体系来挤出。表4概括了对于这些热塑性组合物的反应条件和光学与结构信息。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>在相同催化剂用量下,采用DEDMAH在160ppm催化剂用量下的双螺杆挤出(对比例IO)几乎实现了采用TBPH获得的期望的雾度值。在相同催化剂用量下TBPH和DEDMAH的单螺杆挤出(分别,实施例8和对比例8)显示了雾度的实质差别。由此,DEDMAH在两种混合条件设置下都没有提供期望的性能。核磁共振光谱(111和13CNMR)数据显示,双酚A酯单元的百分比(表4中%BPA-PE)表明,通常,小于3%的I的间苯二酚酯单元(比例r:s:t的r)与II的双酚碳酸酯单元在副反应中交换,由此形成式(10)的BPA-PE单元,但是在实施例4中,其中更高催化剂用量(160ppm)、更有效催化剂(TBPH)和更有效混合(双螺杆挤出)的组合条件获得了更高的。/。BPE-PE。采用双螺軒挤出机和在相同的催化剂用量下,该。/。BPA-PE在使用TBPH(实施例4)代替DEDMAH(对比例IO)时增加0.4%;但是,TBPH提供了更低的雾度值0.9%,相对地DEDMAH为1.7%。另外,对于单一催化剂用量,双螺杆挤出的更有效混合方法(实施例4)相对于单螺杆挤出(实施例8)导致相对更高水平的BPA-PE。另外,增加催化剂浓度不利地影响了聚酯-聚碳酸酯I的间苯二酚碳酸酯基团(比例r:s:t的重复单元s)的相对量。31P和13CNMR数据通常表明,间苯二酚碳酸酯连接相对于BPA碳酸酯连接在反应性上增加1.5倍。这点导致优先形成聚合物链间苯二酚OH端基。TEM分析。进行利用TBPH催化剂制得的热塑性组合物、和不利用催化剂制得的热塑性组合物的透射电子显微(TEM)成像,由此比较挤出材料的形态特征。通过在LeicaUCT超微切片机上切割、分块和表面加工样品来制备用于TEM观察的样品。在室温下在LeicaUCT上进行最后的100nm部分的镜检切片。将该部分用Ru04溶液染色2min。在66,000放大倍数观察样品。图1显示了未使用TBPH催化剂的I和II的共混物(来自对比例l)的TEM图像,且图2显示了具有加入的TBPH的共混物(来自实施例l)的TEM图像。该TEM图像是从注塑试验样片中取出的样品中获得的。每个图像中,插入图片,其显示了覆盖词语"不透明的"(图l)或"透明的"(图2)的注塑试验样片,以黑色标记在白色纸片上书写。图1中TEM图像显示,截然不同的相作为图像中的浅和深色区域存在,其中浅色相为聚酯-聚碳酸酯I,且深色相为聚碳酸酯II。聚酯-聚碳酸酯相沿着挤出方向伸长。在图1中的图片嵌入物中,词语"不透明的",在对比例1中的注塑试验样片之后的纸片上书写,几乎不可见,表明对于I和II的共混物来说为高雾度和低透光率,且由此为不相同体系的视觉指示。图2中显示的TEM图像的外观是均匀的,不存在表明形成离散相的可辨别的差异。在图2中的图片嵌入物中,词语"透明的",在实施例1中的注塑试验样片下面书写,且容易在照片中看到,表明I和II的共聚物的高度可混溶性和透明性。由此,I和II的简单共混,其中I的酯含量>25mol%,由于聚酯和聚碳酸酯区域之间的相分离而形成相对不透明的材料。但是,通过加入TBPH,在挤出机中发生反应,其导致两种否则不混溶的相之间的增容作用。该热塑性组合物进一步通过另外的下列非限定性实施例来阐述,其采用了下列组分。用于制备实施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也称作PEC):(I)其中,聚酯单元r的异构体组成为50mol。/。间苯二曱酸酯-间苯二酚和50mol%对苯二曱酸酯-间苯二酚,且其中所使用组合物的聚酯单元r、间苯二酚-碳酸酯单元s、和双酚A碳酸酯单元t的mol%,或者r:s:t,分别为81:11:8和19:75:6;和基于双酚A碳酸酯单元的聚碳酸酯II;(II)其中,重均分子量为29.9Kg/mol,通过凝胶渗透色谱(GPC)测量,采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱组,样品浓度为在作为洗提液的二氯曱烷和作为内部流动标记的曱苯中约0.1wt%,流速为1.5ml/min。本文中^f吏用的酯交换催化剂为四丁基氢氧化辚(TBPH)的10或者40wt。/。(wt。/。)水溶液,用量为80或160ppm,除非另外指出,基于聚合物组分(I)和(II)的重量。一些情形中,在酯交换过程期间形成基于双酚A-芳基化物嵌段的新的聚碳酸酯重复单元III:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中,x为聚碳酸酯中双酚A-芳基化物单元的mol°/。。不受理-沦限制,认为结构III可以有助于使结构I和II中不混容的相增容。除非另外指出,将全部热塑性组合物在Werner&Pfleiderer同向旋转双螺杆挤出机(长度/直径(L/D)比例=30/1,真空口位于口^f莫面附近)上配料。该双螺杆挤出机具有足够分布和分散混合元件以在聚合物组分之间产生良好混合。随后依据ISO294的标准在Husky或BOY注塑机械上将该组合物模塑。将组合物配料并在28533(TC下模塑,但是本领域技术人员将意识到,该方法可以并非限定于这些温度。测试该热塑性组合物的下列性能依据ASTMD1003-00的标准采用GretagMacBethInstrument在3.2mm厚模塑试验样片上测量雾度(%)。熔体体积流速,本文中也称作熔体流速,MVR,依据ASTMD1238-04的标准在300。C下6~18分钟来进行试验,利用1.2kg的重量。实施例9在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g);(C)四丁基氢氧化鳞(0.8g在水中的40wt。/。溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例10在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g);(C)四丁基氢氧化鳞(1.6g在水中的40wt。/o溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例11在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(3000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氢氧化鱗(0.8g在水中的40wt。/o溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例12在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(3000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氢氧化辚(1.6g在水中的40wt。/o溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例13在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(3000g);(C)四丁基氢氧化鳞(0.8g在水中的40wt。/。溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例14在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mo(3000g);(C)四丁基氢氧化鱗(1.6g在水中的40wt。/。溶液,对于160ppm的催化剂)。实施例15在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t为约19:75:6(1000g);(C)四丁基氢氧化鳞(1.6g在水中的1Owt。/。溶液,对于80ppm的催化剂)。实施例16在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(2000g);(B)I,其中r:s:t为约19:75:6(1000g);(C)四丁基氢氧化鳞(1.6g在水中的10wt。/。溶液,对于80ppm的催化剂)。对比例11在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g)。对比例12在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t为约19:75:6(1000g)。对比例13在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(4000g);(B)I,其中r:s:t为约19:75:6(1000g)。对比例14在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出(A)I,其中r:s:t为约81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t为约19:75:6(4000g)。实施例9~14和对比例11的性能。表5显示了对于I和II的共混物和共聚物的光学和机械数据,其中I具有极高水平的酯基团(大于80%)。从雾度数据可以看出,加入有效量的酯交换催化剂使得不混容的聚合物材料I和n混容,雾度值小于1%。对于具有极高水平的酯基团的共混物,更低用量的酯交换催化剂(80ppm)不足以使不混容的共聚物混容,由此存在聚酯和聚碳酸酯的相分离且共混物是不透明的。加入更高量(160ppm)导致4齐出机中的反应使得通常不混容的材料相容且使共混物透明。酯交换催化剂的使用导致熔体流速(MVR)的显著增加,但是并不会不利地影响材料的熔体稳定性。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>实施例15和16与对比例12~14的性能。制备两种式I的聚酯-聚碳酸酯聚合物的热塑性组合物,其中改变聚酯基团(r)的量。使用高聚酯聚合物1(81mol。/o聚酯)和低聚酯聚合物1(19mol。/o聚酯)二者。结果示于表6中。由于两种不混容的聚合物相的增容作用,相对少量的酯交换催化剂(80ppm)的加入导致聚合物共混物的雾度相对于不使用催化剂的共混物显著降^JiJ小于1%的水平。无需加入另外的淬灭剂以淬灭催化剂就实现了这点。挤出机的类型(双螺杆相对于单螺杆)似乎产生很小的差别,因为对于实施例15和16二者来说雾度非常近似且非常良好。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>TEM分析。进行利用TBPH催化剂制得的热塑性组合物、和不利用催化剂制得的热塑性组合物的透射电子显微(TEM)成像,由此比较挤出材料的形态特征。通过在LeicaUCT超微切片机上切割、分块和表面加工样品来制备用于TEM观察的样品。在室温下在LeicaUCT上进行最后的100nm部分的镜4佥切片。将该部分用Ru04溶液染色2min。在66,000》文大倍数观察样品。图3显示了两种式I聚酯-聚碳酸酯与TBPH催化剂的共混物(来自实施例16)的TEM图像,且图4和5显示了未添加TBPH催化剂的共混物(来自对比例13和14)的TEM图像。该TEM图像是从注塑板中取出的样品中获得的。图4和5中TEM图像显示,截然不同的相作为图像中的浅和深色区域存在,其中浅色相为分散的聚酯相,且深色相为聚碳酸酯基质。图3中显示的TEM图像的外观是均匀的,不存在表明形成离散相的可辨别的差异。由此,两种具有不同聚酯含量的式I聚合物的简单共混,其中第一聚合物的酯含量〉70mol。/。且第二聚合物的酯含量〈20mol。/c),由于聚酯和聚石友酸酯区域之间的相分离而形成相对不透明的材料。^旦是,通过加入TBPH,在挤出机中发生反应,其导致两种否则不混溶的相之间的增容作用。除非上下文中清楚地指出,否则单数形式"一个(a)"、"一个(an)"、和"这个(the)"包括复数指示物。叙述相同特征或者表示相同组分的数量的所有范围的端点独立地是可组合的且包括所述的端点。所有参考文献引入本文作为参考。另外,应当指出的是,术语"第一"、"第二"等本文中并非表示任意的次序、数量、和重要性,而是用于区别一种组分与另一组分。"任选的"或"任选地"含义为,随后所述的事件或情形可以发生或者可括该事件发生时和事件不发生时的情形。虽然出于阐述的目的给出了典型的实施方式,但是前述说明书并非在于限定本文中的范围。由此,在不背离本文中的精神和范围下,本领域技术人员可以进行各种改进、调整、和替换。权利要求1、一种反应产物,其通过熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交换催化剂的组合来获得,该第一聚合物包含下式的芳族酯单元oo<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,T为二价芳族基团且D'为二价芳族基团,和下式的碳酸酯单元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,D"基团总数的至少60。/。为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团;且该第二聚合物包含具有下式的芳族酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,T为二价芳族基团且W为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,04基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团,其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。2、权利要求1的反应产物,其中该第一聚酉旨-聚碳酸酯包含大于或等于75mol。/。的芳族酯单元,和小于25%的碳酸酯单元,且其中该第二聚酯-聚碳酸酯包含小于25mol。/。的芳族酯单元,和大于或等于75mol。/。的碳酸酯单元。3、权利要求1的反应产物,其中该第一聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于80mol。/。的芳族酯单元,和小于20%的碳酸酯单元,且其中该第二聚酯-聚碳酸酯包含小于20mol。/。的芳族酯单元,和大于或等于80mol。/。的碳酸酯单元。4、权利要求1的反应产物,其中该第一和第二聚合物各自还包含第二碳酸酯单元,且其中该第二碳酸酯单元为间苯二酚碳酸酯单元。5、权利要求1的反应产物,其中T为间苯二曱酸和对苯二曱酸的混合物的残基,且其中Di和DS各自独立地为间苯二酚。6、权利要求1的反应产物,其中该酯交换催化剂为四C厂Q烷基氢氧化辚,d-Q烷基辚酚盐,或者包含一种或多种前述催化剂的组合。7、权利要求1的反应产物,其在66,000放大倍数下采用透射电子显微术测量时不具有可见的相分离区域。8、一种形成反应产物的方法,包括熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交换催化剂的组合,该第一聚合物包含下式的芳族酯单元ooIIII,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,T为二价芳族基团且D'为二价芳族基团,和下式的碳酸酯单元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,D"基团总数的至少60。/。为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团;且该第二聚合物包含具有下式的芳族酯单元oo<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,T为二价芳族基团且DS为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,D"基团总数的至少60。/。为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团,其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。9、权利要求8的方法,其中该第一聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于75mol。/。的芳族酯单元,和小于25%的碳酸酯单元,且其中该第二聚酯-聚碳酸酯包含小于25moP/。的芳族酯单元,和大于或等于75mol。/。的碳酸酯单元。10、权利要求8的方法,其中该酯交换催化剂的存在量为40-220ppm。11、由权利要求1的反应产物形成的热塑性组合物。12、包含权利要求11的热塑性组合物的制品。13、一种热塑性组合物,其包含通过熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交换催化剂的组合而获得的反应产物,该第一聚合物包含下式的芳族酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,T为二价芳族基团且Di为二价芳族基团,和下式的碳酸酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,02基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团;且该第二聚合物包含具有下式的芳族酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,T为二价芳族基团且DS为二价芳族基团,和具有下式的碳酸酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,04基团总数的至少60%为二价芳族基团,且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团,其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的才示准在3.2mm的厚度测量;且其中选择该第一和第二聚合物,使得在不存在酯交换催化剂时,类似的熔融共混的组合的雾度大于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。14、权利要求13的热塑性组合物,其还包含选自下列的添加剂另外的聚合物、抗沖改性剂、填料、增强剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、Y-辐射稳定剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、防滴剂、和包含一种或多种前述添加剂的组合。15、权利要求14的热塑性组合物,其中该另外的聚合物包括聚酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、或者包含一种或多种前述聚合物的组合。16、权利要求13的热塑性组合物,其中与添加剂分开的反应产物的雾度在3.2mm的厚度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准。17、权利要求13的热塑性组合物,其中该第一聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于75mol。/。的芳族酯单元,和小于25%的碳酸酯单元,且其中该第二聚酉旨-聚碳酸酯包含小于25mol。/。的芳族酯单元,和大于或等于75mol%的碳酸酯单元。18、权利要求17的反应产物,其中该第一聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于80mol。/。的芳族酯单元,和小于20%的碳酸酯单元,且其中该第二聚酉旨-聚碳酸酯包含小于20mol。/。的芳族酯单元,和大于或等于80mol。/。的碳酸酯单元。19、包含权利要求13的热塑性组合物的制品。20、包含第一聚酯-聚碳酸酯共聚物、第二聚酯-聚碳酸酯共聚物、和40~220ppm酯交换催化剂的组合的反应产物,该第一聚酯-聚碳酸酯共聚物包含下式的酯单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,该酯单元包含重量比为91:9~2:98的对苯二曱酸酯和间苯二曱酸酯的混合物,其中r的mol。/。为大于或等于75mol%,s的moP/。为1~25mol%,且t的mol。/。为小于25mol%,且r+t+s之和等于100mol%;和该第二聚酯-聚碳酸酯共聚物包含下式的酯单元一r其中,该酯单元包含重量比为91:9~2:98的对苯二曱酸酯和间苯二曱酸酯的混合物,其中r的mol。/。为小于25mol%,s的mol。/o为1~25mol%,且t的mol。/。为大于或等于75mol%,且r+1+s之和等于100mol%;其中,该反应产物的雾度小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>全文摘要反应产物包括包含聚酯单元和聚碳酸酯单元的第一聚酯-聚碳酸酯,包含聚酯单元和聚碳酸酯单元的第二聚酯-聚碳酸酯,和酯交换催化剂。该反应产物的雾度小于1.7%,特别地小于1.0%,依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。公开了包含该反应产物的热塑性组合物和由其形成的制品。也公开了形成该反应产物的方法。文档编号C08G63/64GK101146844SQ200680008928公开日2008年3月19日申请日期2006年5月4日优先权日2005年5月20日发明者保罗·D·西伯特,布赖恩·D·马伦,狄建波申请人:通用电气公司
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