专利名称：稳定由硅氧烷弹性体制成的模具的方法
技术领域：
本发明涉及添加剂用于构成模具的硅氧烷弹性体的稳定的用途，硅氧烷弹性体来自加聚或缩聚组合物，特别是缩聚组合物的交联。
本发明的另一个目的是能够被用于制备这些硅氧烷弹性体的加聚和缩聚组合物。
本发明的进一步目的是这样获得的模具，该模具用于通过装饰和工业物体的模塑的再生产。
本发明的另一个目的是硅氧烷模具的制备方法。
硅氧烷组合物，特别是硅氧烷缩聚组合物，用于通过装饰和工业物体的模塑的再生产。物体的再生产在于，在第一步骤制造要被复制的物体的负片(negative)。此负片从硅氧烷弹性体制备和被称为“膜”。在硅氧烷交联之后，将膜与开始物体分离。此膜构成模具，该模具用于要被复制的物体的再生产。
此类型的模具广泛用于由树脂，如聚酯树脂制成的物体的再生产，其能够忠实地再生产最精细的细节。然而，在此使用期间，该模具被进行逐渐改性聚酯树脂的组分，特别是苯乙烯，扩散进入膜中和聚合。与树脂接触的模具的物理化学结构变化它逐渐硬化同时损失它的抗粘合性质和它的撕裂强度。这些改性最终导致当从模具中取出聚酯制品时模具的表面碎片被扯掉。在此阶段，模具不再是可使用的。
涉及各种降解机理。它们仅可能同样多地依赖于涉及硅氧烷弹性体关于树脂或关于模塑条件的标准。可能是聚合机理是自由基机理自由基的形成，苯乙烯自由基聚合的引发和增长。高苯乙烯和过氧化物含量，树脂聚合的放热性质和氧的存在是恶化的因素。可影响硅氧烷模具降解的因素的多样性意味着，直到目前，已经提供的方案还不是完全令人满意的。
改进硅氧烷模具对聚酯树脂抵抗力的一种措施在于，向弹性体中，引入可抑制自由基聚合的一个或多个阶段的衍生物。
因此欧洲专利申请EP-A-787 766提供了通过如下方式对硅氧烷模具的寿命进行改进在缩聚组合物中，引入选自如下的添加剂位阻酚、位阻双酚、位阻硫代双酚、二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、芳族胺或可以是含有末端NR基团的癸二酸1-烷基酯的位阻胺。
在FR-A-2 773 165中，添加剂选自-(a)在它们的结构中包括至少一个R-Sq-R’基团的抗氧剂添加剂，其中R和R’是含有至少3个碳原子的单价烃基或含有酯键的单价烃基或R和R’一起形成环，q是1-3的整数，包括1和3，-(b)添加剂，它是自由基的抑制剂和在模塑条件下，它能够产生至少一个基团 -协同结合[空白](a)+(b)，-协同结合[空白](a)和/或(b)与亚磷酸酯(c)。
FR-A-2 773 165的添加剂包括-具有如下通式的硫代丙酸酯 其中R5是含有1-15个(包括1和15)碳原子的烷基和x是1-4(包括1和4)的整数，和优选在该化合物中可以提及硫代二丙酸酯(x＝2).硫代二丙酸双十三烷基酯(CAS 10595-72-9).3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯(CAS 693-36-7).3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯(CAS 123-28-4)；-包括连接到四价碳上的几个硫醚基团R-Sq-R’的化合物，优选四(硫醚)季戊四醇、例如四(月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯或PETL(CAS29598-76-3)。
EP-A-854 167提供了几种类型的添加剂，包括酚、硫代丙酸、多硫化物、膦酸酯等，酚是位阻的。
最经常提供的添加剂是酚和硫代丙酸，酚是位阻的。
此外，制造商尝试以最高可能的数量引入这些添加剂但突然碰到添加剂在模具模塑的组件表面渗出的现象，它导致与模具表面接触的树脂层聚合的抑制。有利的是以足以提供高保护程度的数量，含有可以引入的添加剂，没有渗出的危险。
不可预料地，申请人公司已经发现，相对于其它已知添加剂，包括相对于硫代二丙酸酯，硫代单丙酸类型的化合物显示出显著的优点。硫代单丙酸酯使得可以达到高摩尔浓度，然而，并不导致渗出和因此在模塑制品表面抑制的现象，甚至在许多次连续模塑操作之后。这些添加剂可导致在模塑操作数目方面的表现，根据一般采用常规添加剂，包括硫代二丙酸酯它是不可预料的。
因此本发明的目的是能够稳定构成模具的硅氧烷弹性体的添加剂，特别是关于要被模塑的材料，用于增加由硅氧烷弹性体制成的模具寿命的用途，该硅氧烷弹性体通过加聚或缩聚反应，优选缩聚反应而交联，添加剂相应于如下通式(1) 其中R1和R2是含有1-40个碳原子的线性或支化烷基或脂环族基团。
特别地，但不是专有地，对于含有深度或厚度大于或等于1毫米和宽度或直径小于1-5mm，特别是几微米的浮凸的物体的模塑，优选含有R1+R2＞20个碳原子。则添加剂是蜡状类型的固体添加剂。因此可以在模具的浮凸中含有大量的添加剂，该添加剂会在随后的模塑操作期间逐渐熔融。最大C缩合(R1+R2的C数目)有利地使得蜡状添加剂的熔点≤150℃。优选，这些蜡状添加剂的熔点≥40℃，优选大约50-120℃。通过例子，聚酯的模塑是放热的和因此释放的热量使得可以提供添加剂的逐渐释放。
特别地，但不是专有地，对于并不显示这样浮凸的物体或包括并不十分显著细节的物体的模塑，优选含有R1+R2≤20个碳原子，特别是6≤R1+R2≤20。添加剂是液体和可以基本连续的方式随时间扩散，以保持与要被模塑的组分接触的模具表面层中添加剂的合适数量。更特别地，6≤R1+R2≤18，优选8≤R1+R2≤18，更优选仍然10≤R1+R2≤18。当，如在采用聚酯树脂，树脂的聚合导致大量热的释放的情况下，R1+R2≥8或10是特别合适的；R1+R2≥8或10使得可以在随后的模塑操作期间限制添加剂蒸发的可能性。
然而，这些各种添加剂的优点在于不以不利的方式渗出。
然而，应当注意不管要模塑的物体的独特特性，可以有效地使用两种类型的上述添加剂。
根据特别有利的形式，同时使用每种类型的至少一种添加剂，以得益于两者的独特特性和优点。
通过例子，R1可以是CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C5H11、C6H13、C8H17、C12H25、C16H33或C18H37或另外的环己基C6H11。
通过例子，R2是CH3、C2H5、C4H9或叔丁基。
通过优选的例子，可以提及的是月桂基硫代丙酸甲酯，以下称为MeLTPC12H25-S-CH2-CH2-CO-O-CH3一般情况下，添加剂在总体硅氧烷组合物中的重量含量为0.1-15％，更特别地为0.2-10％和优选为0.5-5％。
至于它们对于硅氧烷弹性体的亲合力，这些衍生物是特别有利的和可以通过改变烷基链的性质和碳缩合调节它们的物理状态。
此外，它们的合成方法简单；根据反应方案(2)，它们通过烷烃硫醇对丙烯酸烷基酯的加成而形成 更特别地，本发明的目的是这样的添加剂用于模具组分硅氧烷弹性体的稳定的用途，该模具用于聚酯制品的模塑，以特别地在硅氧烷弹性体内，防止来自聚酯树脂的苯乙烯的聚合，而不损害在聚酯内核处和在聚酯表面处的聚合。
以特别优选的方式，该用途的目标在于获得每个模具的模塑操作数目，相对于一般采用常规添加剂，如硫代二丙酸酯获得的那些，该操作数目增加大于20％，50％，80％或事实上甚至100％。
本发明的另一个目的是引入一种或多种这些添加剂的硅氧烷组合物。
本发明的另一个目的是硅氧烷模具或能够用于制备这样模具的硅氧烷弹性体的制备方法，其中将根据本发明的一种或多种添加剂加入到常规弹性体前体硅氧烷组合物中。
以上给出的所有特性适用于本发明的各个目的(如用途，组合物或制备方法)。
本发明可应用于硅氧烷组合物，该组合物可在室温下通过加聚或缩聚反应而交联(可以在温热条件下促进交联)。
本发明特别适用于硅氧烷组合物，该组合物是硅氧烷弹性体的前体，包括-(A)显示选自如下的反应性基团的二有机聚硅氧烷油i)可缩合，可水解或羟基末端基团和2i)键合到硅上的链烯基，优选乙烯基；-(B)非必要选自如下的化合物在其中(A)选自组i)的情况下，包括可缩合或可水解基团的硅烷，和在其中(A)选自组2i)的情况下，携带氢原子的二有机聚硅氧烷油；-(C)催化剂；-(D)非必要地通常用于在考虑组合物类型的任何其它添加剂。
-(E)一种或多种根据本发明的添加剂。
因此根据本发明可以使用的第一组硅氧烷包括二有机聚硅氧烷组合物，该组合物可以通过缩聚反应硫化成硅氧烷弹性体，包括-(A)至少一种在链的每一端，携带至少两个可缩合或可水解基团或单一羟基的二有机聚硅氧烷油，-(B)当(A)是含有羟基端基的油时，包括至少三个可缩合或可水解基团的硅烷和/或来源于此硅烷部分水解的产物，-(C)用于油缩聚的催化剂，-(E)一种或多种根据本发明的添加剂。
在以下部分和以前部分中，除非另外说明，百分比以重量计。
可用于根据本发明组合物的二有机聚硅氧烷油(A)更特别是相应于如下通式(3)的那些YnSiR3-nO(SiR2O)xSiR3-nYn其中-R表示相同或不同的单价烃基，Y表示相同或不同的可水解或可缩合基团(不是OH)或羟基，-n选自1，2和3，当Y是羟基时n＝1，和x是大于1的整数，优选大于10。
在25℃下，通式(3)的油的粘度为50-106mPa.s。
作为R基团的例子，可以提及含有1-8个碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、丁基、己基和辛基、乙烯基或苯基。
作为取代的R基团的例子，可以提及3，3，3-三氟丙基、氯苯基和β-氰乙基。
在一般工业使用的通式(3)产品中，至少60％数目，优选至少80％数目的R基团是甲基，其它基团一般是苯基和/或乙烯基(特别是至多1％)。
作为可水解Y基团的例子，可以提及氨基、酰基氨基、氨氧基、酮亚胺氧基、亚胺氧基、烯氧基(enoxy)、烷氧基、烷氧基-亚烷氧基、酰氧基和磷酸酯基和，例如，在这些之中-对于氨基Y基团正丁基氨基、仲丁基氨基和环己基氨基，-对于N-取代的酰基氨基苯甲酰基氨基，-对于氨氧基二甲基氨氧基、二乙基氨氧基、二辛基氨氧基和二苯基氨氧基，-对于亚胺氧基和酮亚胺氧基衍生自苯乙酮肟、丙酮肟、二苯酮肟、甲基乙基酮肟、二异丙基酮肟和氯环己酮肟的那些，-对于烷氧基Y基团含有1-8个碳原子的基团，如甲氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基，-对于烷氧基亚烷氧基Y基团甲氧基亚乙氧基，-对于酰氧基Y基团含有1-8个碳原子的基团，如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和2-乙基己酰氧基，
-对于磷酸酯Y基团衍生自磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和磷酸二丁酯基团的那些。
作为可缩合Y基团，可以提及氢原子和卤素原子，优选氯。
油(A)优选是通式(3)的α，ω-二羟基化二有机聚硅氧烷；则Y＝OH，n＝1和x使得在25℃下粘度为500-500,000mPa.s，优选25℃下为800-400,000mPa.s。
这些线性聚合物基本由通式(R2SiO)的二有机甲硅烷氧基单元组成。然而，其它单元，一般存在为杂质，如RSiO3/2、RSiO1/2和SiO4/2的存在，在比例中并不排除，特别是至多1％的比例，相对于二有机甲硅烷氧基单元的数目。
作为由通式R2SiO表示的单元说明，可以提及具有如下通式的那些(CH3)2SiO、CH3(CH2＝CH)SiO、CH3(C6H5)SiO、CF3CH2CH2(CH3)SiO、NC-CH2CH2(CH3)SiO、NC-CH2CH2(C6H5)SiO。
极大部分的这些基础油可从硅氧烷制造商购得。此外，它们的制造技术是公知的；例如，它们被发现于法国专利FR-A-1 134 005、FR-A-1 198749、FR-A-1 226 745。
当，在通式(3)中，Y基团是羟基时，则n等于1和为从这些通式(3)的聚合物制备聚有机硅氧烷弹性体，除缩合催化剂以外，必须使用交联剂(B)，该交联剂是具有如下通式的硅烷R4-aSiY’a(4)其中R具有以上在通式(3)中给出的意义，Y’表示相同或不同的可水解或可缩合基团和a等于3或4。
对于Y基团给出的例子适用于Y’基团。
甚至在其中，在油(A)中，Y并不包括羟基的情况下，需要使用通式(4)的硅烷。在此情况下，需要使用油(A)的Y基团，Y基团与硅烷(B)的Y’基团相同。
作为通式(4)的硅烷(B)的例子，可以更特别提及聚酰氧基硅烷、聚烷氧基硅烷、聚酮亚胺氧基硅烷和聚亚胺氧基硅烷和特别是如下的硅烷
CH3Si(OCOCH3)3、C2H5Si(OCOCH3)3、(CH2＝CH)Si(OCOCH3)3、C6H5Si(OCOCH3)3、CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3、NC-CH2CH2Si(OCOCH3)3、CH2ClSi(OCOCH2CH3)3、CH3Si(ON＝C(CH3)C2H5)2OCH2CH2OCH3、CH3Si(ON＝CH-CH3)2OCH2CH2OCH3。
以上硅烷(B)，与通式(3)的α，ω-二羟基化聚二有机硅氧烷结合，可用于单组分组合物，该组合物随空气的排出而稳定。
作为通式(4)的单体硅烷的例子，该单体硅烷与通式(3)的α，ω-二羟基化聚二有机硅氧烷结合，可有利地用于两组分组合物，可以提及的聚烷氧基硅烷和特别是具有如下结构式的那些Si(OC2H5)4、Si(O-正-C3H7)4、Si(O-异-C3H7)4、Si(OC2H4OCH3)4、CH3-Si(OCH3)3、CH2＝CHSi(OCH3)3、CH3Si(OC2H4OCH3)3、ClCH2Si(OC2H5)3、CH2＝CHSi(OC2H4OCH3)3。
在上文描述的单体硅烷可以全部或部分地，被聚烷氧基-聚硅氧烷取代，它的每个分子共计至少为二个，优选三个Y’基团；硅的其它价数由SiO和SiR硅氧烷键满足。
作为聚合物交联剂的例子，可以提及聚(硅酸乙酯)。
一般使用0.1-20重量份通式(4)的交联剂每100重量份通式(3)的聚合物。
通式(4)的交联剂(B)，不管它们可用于制备单组分或两组分组合物，是可在硅氧烷市场上可得到的产品；此外，它们在组合物中的用途是已知的，组合物从室温硫化；它特别表示在如下法国专利中FR-A-1 126411、FR-A-1 179 969、FR-A-1 189 216、FR-A-1 198 749、FR-A-1 248826、FR-A-1 314 649、FR-A-1 423 477、FR-A-1 432 799和FR-A-2 067636。
可硫化成在上文中描述类型的弹性体的聚有机硅氧烷组合物可特别包括0.001-10重量份，优选0.05-3重量份缩合催化剂(C)每100重量份通式(3)的聚硅氧烷。
缩合催化剂在单组分组合物中的含量一般更低于用于两组分组合物中的含量和可特别为0.001-0.05重量份每100重量份通式(3)的聚硅氧烷。
以下更详细地描述这些催化剂。
根据本发明的组合物可另外包括增强或半增强或疏松填料，它优选选自含硅填料。
增强填料优选选自煅烧二氧化硅和沉淀二氧化硅。它们根据BET方法测量的比表面特别为，至少为50m2/g，优选大于70m2/g，主要粒子的平均尺寸优选小于0.1μm(微米)和堆密度优选小于200g/升。
这些二氧化硅可以按自身或在已经采用通常用于此用途的有机硅化合物处理之后引入。在这些处理期间，二氧化硅可增加它们的开始重量大约至多20％，优选18％的水平。在处理化合物中出现硅氧烷或环硅氧烷，如甲基聚硅氧烷，如六甲基二硅氧烷、八甲基二硅氧烷或八甲基环四硅氧烷；硅氮烷，如甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷或六甲基环三硅氮烷；氯硅烷，如二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷或二甲基乙烯基氯硅烷；和烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷或三甲基甲氧基硅烷。
也可以原位，特别是采用一种以上试剂和更特别地采用硅氮烷，如六甲基二硅氮烷(hmdz)处理填料。在此情况下，处理剂可以在二氧化硅之前，在它之后或在两种情况下，被引入到硅氧烷组合物中。
将术语“含硅填料的原位处理”理解为表示在至少一部分聚有机硅氧烷硅油(A)存在下，填料和相容剂两者在一起。以特别优选的方式，这基本在于在两种情形下，在制备介质中引入相容剂(CA)·一方面，在将至少一部分采用的硅油和至少一部分使用的含硅填料放置在一起之前和/或基本同时，将CA(部分1)的此引入进行一次或多次和相应于小于或等于8％，优选小于或等于5％和更优选仍然小于或等于3％干重量的部分，相对于总填料；·和，另一方面(部分2)，在此操作之后，其中将硅油和填料放置在一起。
因此部分1的相容剂选自满足至少两个标准的分子-在它与它自身和与周围硅油的氢键处显示与二氧化硅的强相互作用，-是它自身，或它的分解产物，容易通过在真空下或在气流下的加热从最终混合物中排出，和因此优选低分子量的化合物。
部分1的试剂可以是，例如-硅氮烷，优选二硅氮烷，或它们的混合物，六甲基二硅氮烷(hmdz)是优选的硅氮烷，它可以与二乙烯基四甲基二硅氮烷结合使用，-二或优选单官能羟基化的硅氧烷，-胺，如氨或低分子量的烷基胺，如二乙胺，-低分子量的有机酸，如甲酸或乙酸，-和优选在水存在下采用。
部分2的相容剂可选自以上遇到的各种硅氮烷和二硅氮烷，采用单独或与彼此的混合物，优选选自二硅氮烷、六甲基二硅氮烷、特别优选的是与二乙烯基四甲基二硅氮烷的结合或不结合。
对于进一步的详细情况，本领域技术人员可参考于1998年12月23日提交的WO-A-98 58997或参考法国专利申请98 16510。
也使用未处理的二氧化硅，与如下添加剂的使用结合，其促进加工(加工助剂)，例如羟基化或甲氧基化的硅氧烷流体或另外的官能硅烷。
半增强或疏松填料的粒子直径优选大于0.1μm(微米)和特别选自研磨的石英、焙烧的粘土和硅藻土。
一般使用0-100份，优选5-80份填料每100份油(A)。
以一般方式用于定义的硅氧烷组合物的基础物对于本领域技术人员是公知的。它们详细描述在文献中和大多数可购得。这些组合物在室温下，在大气水分和/或存在于组合物中的水分存在下交联。将它们分成两类。第一类由如下物质组成单组分组合物或包括单一包装物的组合物，该包装物排除大气水分在贮存时是稳定的和采用大气水分硫化成弹性体。在此情况下，使用的缩合催化剂(C)是金属化合物，通常为锡、钛或锆化合物。
根据可缩合或可水解基团的性质，据称这些单组分组合物是酸性、中性或碱性的。
作为酸性组合物，可以提及例如公开于如下专利的组合物US-A-3035 016、US-A-3 077 465、US-A-3 133 891、US-A-3 409 573、US-A-3438 930、US-A-3 647 917和US-A-3 886 118。
作为中性组合物，可以提及例如公开于如下专利的组合物US-A-3065 194、US-A-3 542 901、US-A-3 689 454、US-A-3 779 986、GB-A-2052 540、US-A-4 417 042和EP-A-69 256。
作为碱性组合物，可以提及例如公开于如下专利的组合物US-A-3378 520、US-A-3 364 160、US-A-3 417 047、US-A-3 742 004和US-A-3758 441。
根据优选的替代形式，也可以使用单组分流动组合物，如在如下专利中公开的那些US-A-3 922 246、US-A-3 956 280和US-A-4 143 088。
第二类，它在本发明的上下文中是优选的一类，由如下物质组成两组分组合物或包括两个包装物的组合物，包装物优选包括α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷油(A)，硅烷(B)或来源于此硅烷部分水解的产物，和催化剂(C)，该催化剂是金属化合物，优选锡化合物，和/或胺。
这样组合物的例子公开于如下专利US-A-3 678 002、US-A-3 888815、US-A-3 933 729、US-A-4 064 096和GB-A-2 032 936。
包括如下物质的两组分组合物是特别合适的-(A)100份粘度为50-300,000mPa.s的α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷油，它的有机基团选自甲基、乙基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基，至少60％数目，优选80％数目的是甲基，可以至多20％数目的是苯基和可以至多2％的是乙烯基，-(B)0.5-15份聚烷氧基硅烷或聚烷氧基硅氧烷，-(C)0.01-1份(按锡重量计算)催化锡化合物，-(D)0-100份，优选5-80份含硅无机填料，-(E)至少一种根据本发明的添加剂，特别是以1-5wt％的比例，相对于整个组合物。
具有如下组成，表达为重量份的两组分硅氧烷组合物也是特别合适的
-25-75份羟基-封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其特征为5-100Pa.s的粘度，-10-50份包括三甲基甲硅烷基末端的PDMS，它的特征为20-2000mPa.s的粘度，-15-30份含硅无机填料，特别是二氧化硅，其特征为至少90m2/g的比表面，-3-10份相容剂，如hmdz，-1-5份水，-0-40份平均粒度大约为5-10μm的研磨的二氧化硅填料，-至少一种根据本发明的添加剂，特别是以1-5wt％的比例，相对于整个组合物。
这样的组合物可以在冷条件下通过加入催化混合物而交联，催化混合物包括至少一种交联分子，如至少三官能烷氧基硅烷(如硅酸甲酯、硅酸乙酯或甲基三甲氧基硅烷)，和用于硅氧烷缩聚的催化剂，如锡催化剂。
锡催化剂广泛描述在以上文献中；这可特别是单或二羧酸的盐。这些锡羧酸盐特别描述在No11的著作中(硅氧烷的化学和技术(Chemistryand Technology of Silicones)，337页，Academic Press，1968，第2版)。特别可以提及环烷酸盐、辛酸盐、油酸盐、丁酸盐、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡或二癸酸二甲基锡。作为催化锡化合物，也可以使用锡盐的反应产物，特别是二羧酸锡与聚(硅酸乙酯)的反应产物，如在专利US-A-3 186 963中公开的那些。也可以使用二烷基二烷氧基硅烷与羧酸锡的反应产物，如在专利US-A-3 862 919中公开的那些。也可以使用硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷与二乙酸二丁基锡的反应产物制备，如在比利时专利BE-A-842 305中公开的那些。也可以使用苯基三甲氧基硅烷-二癸酸二甲基锡配对物。
在交联剂(B)中，更特别优选的是烷基三烷氧基硅烷、硅酸烷基酯和聚(硅酸烷基酯)，其中有机基团是含有1-4个碳原子的烷基。
硅酸烷基酯可选自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯和聚硅酸酯选自这些硅酸酯的部分水解产物；这些是由高比例通式(R4O)3SiO0.5、R4OSiO1.5、(R4O)2SiO和SiO2单元组成的聚合物，R4符号表示甲基、乙基、异丙基或正丙基。它们的表征通常是基于它们的二氧化硅含量，它通过来自样品水解的产物的定量测量而建立。
作为聚硅酸酯，特别可以使用由Union Carbide Corporation以商品名“Ethyl Silicate-40_”出售的部分水解硅酸乙酯或部分水解的硅酸丙酯。
缩聚组合物可另外包括10-130重量份在每个链末端由(CH3)3SiO0.5单元封端，在25℃下粘度为10-5000mPa.s的聚二甲基硅氧烷油，每100份油(A)。
此外，组合物可非必要地包括用于交联的助剂，如羟基化流体，例如水，和硅氧烷，颜料和/或特定的助剂。
可以将根据本发明的组合物成型、挤出和特别是模塑成需要采用印模的形状，和然后可以在室温下采用大气水分或采用加入水硫化成弹性体。在20-150℃下的温和加热可促进硫化。
根据本发明可以使用的第二组硅氧烷涉及加聚组合物，它可以通过硅氢化反应硫化成弹性体，其特征在于它包括-(A)至少一种每分子显示至少两个键合到硅上的链烯基，优选乙烯基的二有机聚硅氧烷油，-(B)至少一种每分子显示至少三个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷油，-(C)催化有效量的催化剂，它一般是铂族金属的化合物，-(D)非必要地通常用于此类型组合物的任何其它添加剂，如填料，-(E)至少一种根据本发明的添加剂。
一般选择(A)和(B)的数量使得在(B)中键合到硅上的氢原子对在(A)中键合到硅上的乙烯基的摩尔比一般为0.4-10，优选0.6-5。
在(A)中的乙烯基和在(B)中的氢原子一般键合到不同的硅原子上。
由铂族金属的化合物催化，这些组合物通过有机聚硅氧烷(A)的乙烯基与有机聚硅氧烷(B)的氢化物官能基团的加成反应交联(也称为硅氢化反应)。
乙烯基化的有机聚硅氧烷(A)可以显示通式(5)的甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷 其中Y是乙烯基，Z是不对催化剂活性具有不利效果的单价烃基，Z一般选自含有1-8个(包括1和8)碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，和芳基，如二甲苯基、甲苯基和苯基，a是1或2，b是0，1或2和a+b为1-3，所有其它单元非必要地是普通通式(6)的单元 其中Z具有以上所述相同的意义和c的数值为0-3。
有机聚硅氧烷(B)可以是包括通式(7)的甲硅烷氧基单元的有机氢化聚硅氧烷 其中W是不对催化剂活性具有不利效果的单价烃基，它相应于如Z的相同定义，d是1或2，e是0，1或2，和d+e为1-3的数值，所有其它单元非必要地是普通通式(8)的单元 其中W具有以上所述相同的意义和g的数值为0-3。
有机聚硅氧烷(A)可以仅由通式(5)的单元形成或可另外包括通式(6)的单元。
有机聚硅氧烷(A)可显示线性、支化、环状或网络结构。聚合度为2或更大和一般小于5,000。此外，如果有机聚硅氧烷(A)是线性的，它显示在25℃下小于500,000mPa.s的粘度。
Z一般选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％的Z基团是甲基。
有机聚硅氧烷(A)和(B)是公知的和公开于，例如，如下专利中US-A-3 220 972、US-A-3 284 406、US-A-3 436 366、US-A-3 697 473和US-A-4 340 709。
通式(5)的甲硅烷氧基单元的例子是乙烯基二甲基甲硅烷氧基单元、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基单元、乙烯基甲硅烷氧基单元和乙烯基甲基甲硅烷氧基单元。
通式(6)的甲硅烷氧基单元的例子是SiO4/2、二甲基甲硅烷氧基、甲基苯基甲硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基甲硅烷氧基和苯基甲硅烷氧基单元。
有机聚硅氧烷(A)的例子是包括二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷、包括三甲基甲硅烷氧基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、包括二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物和环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷(B)可以仅由通式(7)的单元形成或可另外包括通式(8)的单元。
有机聚硅氧烷(B)可显示线性、支化、环状或网络结构。聚合度为2或更大和一般小于5,000。
W基团具有与以上Z基团的相同意义。
通式(7)单元的例子是H(CH3)2SiO1/2、HCH3SiO2/2或H(C6H5)2SiO2/2。
通式(8)单元的例子与以上对于通式(6)单元给出的那些相同。
有机聚硅氧烷(B)的例子是包括氢化二甲基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷、包括三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基氢化甲基聚硅氧烷共聚物、包括氢化二甲基甲硅烷氧基端基的二甲基氢化甲基聚硅氧烷共聚物、包括三甲基甲硅烷氧基的氢化甲基聚硅氧烷和环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
在有机聚硅氧烷(B)中键合到硅上的氢原子数目对包括有机聚硅氧烷(A)的链烯基不饱和的基团数目的比例为0.4-10，优选0.6-5。
可以在与硅氧烷相容的非毒性溶剂中稀释有机聚硅氧烷(A)和/或有机聚硅氧烷(B)。
网络有机聚硅氧烷(A)和(B)通常称为硅氧烷树脂。
用于硅氧烷加聚组合物的基础物可仅包括线性有机聚硅氧烷(A)和(B)，例如，在如下上述美国专利中公开的那些US-A-3 220 972、US-A-3697 473和US-A-4 340 709，或可以，同时，包括支化或网络有机聚硅氧烷(A)和(B)，例如在如下上述美国专利中公开的那些US-A-3 284 406和US-A-3 436 366。
加聚组合物可另外包括5-40重量份在每个链末端由(CH3)3SiO0.5单元封端，在25℃下粘度为10-5000mPa.s的聚二甲基硅氧烷油，每100份有机聚硅氧烷(A)+(B)。
催化剂(C)也是公知的。优选使用铂和铑化合物。可以使用公开于如下文献的铂和有机产物的配合物美国专利US-A-3 159 601、US-A-3 159602和US-A-3 220 972和欧洲专利EP-A-57 459、EP-A-188 978和EP-A-190530，和公开于如下美国专利的铂和乙烯基化有机聚硅氧烷的配合物US-A-3 419 593、US-A-3 715 334、US-A-3 377 432和US-A-3 814 730。可以使用公开于英国专利的铑配合物GB-A-1 421 136和GB-A-1 419 769。
优选是铂催化剂。在此情况下，催化剂(C)的重量数量，计算为铂金属的重量，一般为2-600ppm，一般为5-200ppm，基于有机聚硅氧烷(A)和(B)的总重量。
在本发明上下文中优选的加聚组合物是包括如下物质的那些-(A)100份在它的每个链末端由乙烯基二有机甲硅烷氧基单元封端的二有机聚硅氧烷油，它的键合到硅原子上的有机基团选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％的这些基团是甲基，在25℃下的粘度为100-500000，优选1,000-200,000mPa·s；-(B)至少一种选自如下的有机氢化聚硅氧烷每分子显示至少3个键合到不同硅原子上的氢原子的液体线性或网络均聚物和共聚物，它的键合到硅原子上的有机基团选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％的这些基团是甲基，产物(B)的使用量使得氢化物官能团对乙烯基的摩尔比为1.1-4；-(C)催化有效量的铂催化剂；-(E)至少一种根据本发明的添加剂，特别是以1-5wt％的比例，相对于整个组合物。
甚至更优选，至多50wt％的聚合物(A)由包括三甲基甲硅烷氧基、甲基乙烯基甲硅烷氧基和SiO4/2单元的网络共聚物代替，在该共聚物中，2.5-10mol％的硅原子包括乙烯基和在该共聚物中，三甲基甲硅烷氧基对SiO4/2基团的摩尔比为0.5-1。
根据本发明的组合物可另外包括如在以上缩聚组合物上下文中描述的增强或半增强或疏松填料(D)。
一般使用5-100份，优选5-50份填料每100份有机聚硅氧烷(A)+(B)的总和。
一般将加聚组合物在两个包装物中贮存。这是由于一旦将所有它们的组分混合，它们会交联。如果需要延迟此交联以获得活性材料的良好均化，可以将铂催化剂的抑制剂加入到组合物中。
这些抑制剂是公知的。特别可以使用有机胺、硅氮烷、有机肟、二羧酸酯、炔属醇、炔属酮或乙烯基甲基环聚硅氧烷(参见，例如，US-A-3445 420和US-A-3 989 667)。以如下比例使用抑制剂0.005-5份，优选0.01-3份，每100份组分(A)。
为在活性材料的分布中获得良好均化，事实上需要硅氧烷基体显示在25℃下约5,000-30,000mPa.s的粘度等级程度。这样的粘度可以通过预交联获得，通过加入抑制剂将后者阻断在所需的粘度。因此可以有足够的时间以在硅氧烷基体中充分均化活性材料。然后通过在一定的温度下加热基体将交联进行完全，使得抑制剂不再对铂的催化作用有效果。
可以将根据本发明的组合物如它们自身冷捏合和成型，特别是模塑成要再生产的形状。
根据本发明的区别特征，将根据本发明的添加剂彼此和/或与常规添加剂结合使用，特别是与如下常规添加剂结合使用如在EP-A-787 766和FR-A-2 773 165中公开的那些。更一般地，它们可以结合[空白]添加剂使用，如-(1i)在它们的结构中，包括至少2个，优选4个具有如下通式的基团的抗氧化添加剂
-Ra-OOC-Rb-S-Rc其中.Ra基团彼此独立地选自含有1-6个碳原子的二价烃基，优选线性或支化，特别是线性亚烷基，特别是含有1-4个碳原子，优选1和2个碳原子的亚烷基；.Rb基团是单价烃基，特别是亚烷基和优选-CH2-CH2-；.Rc基团选自含有1-40个碳原子，优选1-20个碳原子的烷基。
这些结构优选连接到碳，特别是四价碳上。特别可以提及四(月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯(PETL-CAS 29 598-76-3)。
-(2i)具有如下通式的添加剂Rd-OOC-Re-S-Rf-COO-Rg其中.Rd和Rg基团彼此独立地选自含有1-40个碳原子，优选1-20个碳原子的线性或支化烷基；.Re和Rf基团彼此独立地是二价烃基，特别是亚烷基和优选-CH2-CH2-。
因此可以提及如下化合物硫代二丙酸三癸酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯或3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯。
-(3i)亚磷酸酯，特别是亚磷酸烷基酯、混合芳基烷基亚磷酸酯、亚磷酸芳基酯和各种亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二月桂酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二苯基2-乙基己基亚磷酸酯、二异癸基苯基亚磷酸酯、三单壬基苯基亚磷酸酯、2，4-二壬基苯基二(4-单壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS 31570-04-4)、2，2-亚甲基双(4，6-二(叔丁基)苯基)辛基亚磷酸酯，由Sandoz AG，Basle，瑞士，以名称Sandostab_P-EPQ销售的产品、[CH3(CH2)11S]3P或2，2’-亚乙基双(4，6-二(叔丁基)苯基)氟亚磷酸酯CAS118337-09-0。
-(4i)位阻酚、位阻双酚或位阻硫代双酚，如特别在EP-A-787 766和EP-A-854 167中公开的那些。通过例子，可以提及2，6-二(叔丁基)苯酚、2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、十八基3，5-二(叔丁基)-4-羟基氢化肉桂酸酯、4，4’-亚甲基双(2，6-二(叔丁基)苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二甲基)苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-(叔丁基)苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二(叔丁基)苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-(1-甲基环己基)苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1’-硫代双(2-萘酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)，如下物质的单甲基丙烯酸酯2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟苯基)苯、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(4，6-二(叔丁基)苯酚)、2，6-二(叔丁基)-对甲酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、采用C1-C30烷基的烷基-，二烷基-或三烷基-取代的苯酚、苯乙烯基苯酚、二苯乙烯基苯酚、三苯乙烯基苯酚、四(亚甲基3-(3，5-二(叔丁基)-4-羟苯基)丙酸酯)甲烷、1，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟苯基)-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、2，4-双(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3，5-二(叔丁基)氨基)-1，3，5-三嗪、4-(羟甲基)-2，6-二(叔丁基)苯酚或2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼。
-(5i)金属硫代磷酸盐，特别是锌硫代磷酸盐、如通式Zn[S-P(S)-(ORu)2]2的二烷基二硫代磷酸锌或二芳基二硫代磷酸锌，其中Ru是含有1-14个碳原子的单价烃残基，优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、正辛基、苯基或甲苯基(EP-A-787 766)。它优选是二(正己基)二硫代磷酸锌、二(2-乙基己基)二硫代磷酸锌或二苯基二硫代磷酸锌。
-(6i)芳族胺，如特别是在EP-A-787 766中公开的那些。通过例子，可以提及N-苯基苄胺、N-苯基-1-萘胺、4，4’-二(α，α’-二甲基-苄基)二苯胺、4，4’-二(2，4，4-三甲基-戊基)二苯胺、N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-N’-(1，3-二甲基-丁基)-1，4-苯二胺或4-苯氨基苯基甲基丙烯酸酯。
-(7i)称为N-OR、N-R和N-H类型HALS的受阻胺(受阻胺光稳定剂-参见在有机材料中的氧化抑制，Vol.II，第1章作为光稳定剂的受阻胺，Jiri Sedlar)。也可以参考EP-A-432 096、EP-A-787 766和FR-A-733165。典型的商业胺由Ciba-Geigy，Novartis或Sankyo以名称Tinuvin_销售。优选的那些是N-OR类型，即 特别是包括至少一个如下基团的那些 其中Ry是氢或线性或支化C1-C18烷基，非必要地被一个或多个苯基取代，或C5-C6环烷基或苄基，a是0或1，优选1，和Rx基团，其彼此相同或不同，选自线性或支化C1-C3烷基、苯基和苄基。
在这些化合物中，优选癸二酸酯，特别是具有如下通式的那些 具有如上的意义，和特别是Tinuvin_123具有如下膨胀通式的双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯 作为关于潜在用作共添加剂的一般参考，可以提及Martin Dexter，抗氧剂，化学技术百科全书(Antioxidants，Encyclopedia of ChemicalTechnology)，第3卷，424-447页，第4版，1990。
在所有常规添加剂中，优选使用PETL或癸二酸酯类型的化合物，特别是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin_123)。
本发明的另一个目的是特别用于聚酯制品模塑的硅氧烷弹性体模具的制备方法，其中在硅氧烷组合物中引入一种或多种根据本发明的添加剂，非必要地与常规添加剂结合。在此方法的上下文中，根据本发明的添加剂，另外的常规添加剂和硅氧烷组合物可如在本申请中别处所述。
本发明的进一步目的是能够通过上述加聚或缩聚组合物的交联而获得的硅氧烷弹性体模具。本发明的另一个目的是获得的硅氧烷弹性体。
现在借助于作为非限制性实施例的实施例，更详细地描述本发明。
实施例1月桂基硫代丙酸甲酯的制备·此甲基酯通过十二烷硫醇对丙烯酸甲酯的加成而获得·反应的原理将十二烷硫醇(101.2g，0.5mol)称重入装配有回流冷凝器和滴液漏斗的三颈圆底烧瓶中。随后加入甲醇钠(405mg，7.5mmol)。将丙烯酸甲酯(49.9g，0.58mol)称重入滴液漏斗中。将圆底烧瓶放入冰浴中和将丙烯酸甲酯缓慢操作同时保持温度在室温；观察到轻微的放热。在室温下保持搅拌18小时。在随后的一天，将多相混合物在氮气压力下过滤。将滤液通过在烧结玻璃上的C盐和将残余物采用甲苯冲洗。将甲苯和过量丙烯酸甲酯蒸馏出(115℃和4mm Hg，5小时)。停止蒸馏。
月桂基硫代丙酸甲酯的特性·物理状态液体(沸点162-163.5℃)·分子量288.49·折光率在589nm和20℃下1.466实施例2在室温下通过缩聚反应而交联的硅氧烷组合物的制备1)基础混合物由Rhodia Silicones，St-Fons，法国销售的Rhodorsil_RTV V-2015与0.5％Tinuvin 123(Ciba-Geigy)＝双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；向其中加入所需量的添加剂MeLTP，AO-23和DTDTDP，它在室温下或在PETL情况下熔融之后(熔点44℃)为液体。
2)催化混合物将由Rhodia Silicones销售的催化剂Rhodorsil_Catalyzt HI ProGreen加入到基础混合物中。
3)RTV硅氧烷的加工将催化的基础混合物均化和脱气。随后将这样脱气的产物在合适的模具中铸塑。将模塑后的产物(它会构成模具)在室温(23℃)下交联和将模具在3天之后倒空。则弹性体的特性如下
4)添加剂将月桂基硫代丙酸甲酯对聚酯抵抗力的冲击与可从具有更高分子量的其它抗氧剂获得的该情况比较。
添加剂的特性
研究的产物的结构和来源
其中R是脂族C12-C14衍生物。
DTDTDP，MeLTP和AO-23在室温下为液体，而PETL是固体，它的熔点大约为40℃-45℃。
5)聚酯树脂采用由DSM(BASF)以名称Synolite_0328-A-1销售和分销的包括40％苯乙烯的聚酯树脂进行此整个研究。通过加入2％的Promox 200(甲乙酮过氧化物在有机溶剂中的45％溶液邻苯二甲酸酯和二丙酮醇)和0.2％的促进剂(辛酸钴在石油溶剂中的6％溶液)，催化此树脂。此聚酯树脂的凝胶时间是25min，在大约30min内将模塑组件从模具中取出和在大约75min内完成交联。
6)方法6-1-添加剂向RTV中的引入使用螺旋浆搅拌器或手动，通过在RTV基础物中的直接分散，以液体形式引入这些添加剂。在PETL的情况下，在被分散入RTV之前，将此产物在50℃下熔融。
6-2-对树脂抵抗力的评价使用模塑测试评价对树脂的抵抗力，模塑测试在于在要测试的RTV的小模具中，进行连续铸塑和每30min从模具中取出聚酯树脂直到在从模具中取出时部分模具被扯掉。使用代表不同操作条件的两种类型模具。
·第一种代表雕像的面部部分；它根据在外壳下的模塑技术获得。在此试验模型的上下文中，撕裂总是发生在脆性区域中的相同位置，它位于小雕像的头发；此脆性区域的几何形状相应于厚度为1mm的1×2cm条。
在连续模塑操作期间，也记录在模具表面外观中的改进(变白，硬化，溶胀)和起皱或粘性区域在模塑聚酯制品表面处的存在。变白现象说明聚苯乙烯在模具表面区域的渐进形成；在模塑制品表面存在的缺陷反映了树脂交联抑制的现象；此抑制是由于在模具/模塑组件界面处的渗出。
·用于这些测试的第二类型模具是包括长钉的模具。此模具形状是立方体(3.7×3.7×3.7cm；壁的厚度1.5cm)。将高度为1cm和直径为0.2cm的10个长钉均匀地分布在模具底部。位于这些模具底部的长钉的扯掉允许表征对树脂的抵抗力。
7)其它评价方法根据常规程序测量其它特性。
.布氏粘度.Shore A(Sh A)硬度ASTM标准D 2240.拉伸强度和断裂伸长率ASTM标准D 412撕裂测试ASTM标准D 624，测试样B8)结果以下给出三种类型的结果-采用各种抗氧剂(包含0.5份Tinuvin和xx份刚刚描述过的一种抗氧剂)掺杂和采用催化剂(在2下描述的)交联的RTV的机械性能，在DTDTDP的情况下除外，在此情况下，将RTV采用包括如下物质的催化剂交联27.80％苯基三甲氧基硅烷，2.20％锡盐(二新癸酸二甲基锡)，33.24％Mediaplast BSP溶剂(85％(C10-C16)烷基苯和15％包括酯官能团的有机溶剂的混合物，由Kettlitz销售)，11.76％的BC 589-BSP(着色基础物Mediaplast BSP90.15份，Silica A-1309份，Chromophthal Red BRN 0.85份)和25.00％DTDTDP。
-采用包括长钉的模具对Synolite_328的抵抗力；-特征为采用小雕像模具的对Synolite_328的抵抗力。
8-1-机械性能
表添加剂对机械性能的冲击
*RTV+催化剂8-2-对包括长钉的聚酯模具的抵抗力在下表中给出采用包括长钉的模具获得的表征结果。对聚酯的抵抗力水平表征为铸塑数目/在第一个长钉扯掉之前可以进行的从模具的取出。
*第一系列测试，**第二系列测试这些结果显示在MeLTP存在下，对聚酯模具抵抗力的改进。
8-3-对聚酯-小雕像模具的抵抗力在下表中出现采用此类型模具获得的结果
-MeLTP严重地突出在对于2.5％的200次铸塑之后停止测试。
实施例3使用如下组合物重复实施例21)基础混合物部分A1、420份特征为18Pa.s粘度的羟基封端的PDMS，2、20份水，3、44份hmdz4、190份特征为160lm2/g的膨胀比表面的增强二氧化硅，5、112份粘度为50mPa.s包括三甲基甲硅烷基末端的PDMS，6、12份特征为70mPa.s粘度的羟基封端的PDMS，7、4份水。
通过采用如下工艺，以上述顺序将这些成分加入到容积为1.5升的实验室臂形混合器中-在引入项目1-3之后均化大约15min，-在大约1小时内逐渐引入组分4，-另外均化30min，-在真空下在120℃下挥发性物质的排放，-冷却-组分5-7的加入，-均化45min。
因此获得称为RTVA的制剂。如实施例2所示加入添加剂。
2)催化的混合物部分B-28份苯基三甲氧基硅烷-2份二癸酸二甲基锡-68份粘度为100mPa.s的三甲基甲硅烷基封端的PDMS。
在含有中心轴的简单类型混合器中制备催化的混合物；它以10份每100份RTVA的比例使用。
实施例4如在实施例1中的相同组合物，采用或不采用Tinuvin 123。
这些结果显示a)仅加入MeLTP已经导致约39％的改进，b)由于Tinuvin的加入MeLTP效果的改进。
权利要求
1.能够稳定构成模具的硅氧烷弹性体的添加剂，关于要被模塑的材料，用于增加由硅氧烷弹性体组成的模具寿命的用途，硅氧烷弹性体通过加聚或缩聚反应而交联，添加剂相应于如下通式(1) 其中R1和R2是含有1-40个碳原子的线性或支化烷基或脂环族基团。
2.权利要求1的用途，其特征在于R1和R2使得R1+R2≤20，优选6≤R1+R2≤20。
3.权利要求2的用途，其特征在于6≤R1+R2≤18，优选8≤R1+R2≤18。
4.权利要求2的用途，其特征在于10≤R1+R2≤18。
5.权利要求4的用途，其特征在于添加剂包括甲基月桂基硫代丙酸酯MeLTPC12H25-S-CH2-CH2-CO-O-CH3。
6.权利要求2-5中任一项的用途，用于包括并不十分显著的细节的物体的模塑。
7.权利要求1的用途，其特征在于R1和R2使得R1+R2＞20。
8.权利要求7的用途，用于物体的模塑，该物体含有深度或厚度大于或等于1毫米和宽度或直径小于1-5mm的浮凸。
9.权利要求1的用途，其特征在于使用如在权利要求2-5任一项中描述的添加剂和如在权利要求7中描述的添加剂。
10.权利要求1-9中任一项的用途，其特征在于采用的添加剂为0.1-15wt％，相对于总体硅氧烷组合物。
11.权利要求10的用途，其特征在于采用的添加剂为0.2-10wt％，优选0.5-5wt％，相对于硅氧烷组合物。
12.权利要求1-11中任一项的用途，其特征在于组合物包括另一种稳定添加剂。
13.权利要求12的用途，其特征在于其它添加剂选自-亚磷酸酯，-位阻酚，-芳族胺和HALS受阻胺，-具有氧化作用的金属盐，-在它们的结构中包括至少2个，优选4个如下通式基团的添加剂-Ra-OOC-Rb-S-Rc其中.Ra基团彼此独立地选自含有1-6个碳原子的二价烃基，优选线性或支化，特别是线性，亚烷基，特别是含有1-4个碳原子，优选1和2；.Rb基团是单价烃基，特别是亚烷基和优选-CH2-CH2-；.Rc基团选自含有1-40个碳原子，优选1-20个碳原子的烷基，和-通式-Rd-OOC-Re-S-Rf-COO-Rg的添加剂其中.Rd和Rg基团彼此独立地选自含有1-40个碳原子，优选1-20个碳原子的线性或支化烷基；.Re和Rf基团彼此独立地是二价烃基，特别是亚烷基和优选-CH2-CH2-。
14.权利要求13的用途，其特征在于组合物包括四(月桂基硫代丙酸酯)季戊四醇酯。
15.权利要求13的用途，其特征在于组合物包括N-OR类型，优选包括至少一个如下基团的HALS受阻胺， 其中Ry是氢或线性或支化C1-C18烷基，非必要地被一个或多个苯基取代，或C5-C6环烷基或苄基，a是0或1，优选1，和Rx基团，其彼此相同或不同，选自线性或支化C1-C3烷基、苯基和苄基。
16.权利要求15的用途，其特征在于组合物包括癸二酸酯，特别是具有如下通式的癸二酸酯 Rx基团，其彼此相同或不同，选自线性或支化C1-C3烷基、苯基和苄基。
17.权利要求16的用途，其特征在于组合物包括双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
18.权利要求1-17中任一项的用途，用于模具组分硅氧烷弹性体的稳定，模具用于聚酯制品的模塑，以在硅氧烷弹性体内，防止来自聚酯树脂的苯乙烯的聚合，而不损害在聚酯内核处和在聚酯表面处的聚合。
19.权利要求1-18中任一项的用途，其特征在于它使得可以获得每个模具的模塑操作数目，相对于无添加剂的弹性体，该操作增加20％以上。
20.一种硅氧烷弹性体的前体硅氧烷组合物，它可用于形成模具，特别是用于聚酯制品模塑的模具，其特征在于它包括，作为稳定添加剂，至少一种相应于如下通式(1)的添加剂 其中R1和R2是含有1-40个碳原子的线性或支化烷基或脂环族基团。
21.权利要求20的硅氧烷组合物，其特征在于它包括一种或多种如在权利要求2-5，7和9任一项中描述的添加剂，非必要地与如在权利要求12-17任一项中描述的添加剂结合。
22.权利要求20或21的组合物，其特征在于采用的添加剂为0.1-15wt％，相对于硅氧烷组合物。
23.权利要求20或21的组合物，其特征在于采用的添加剂为0.2-10wt％，优选0.5-5wt％，相对于硅氧烷组合物。
24.权利要求20-23中任一项的组合物，其特征在于它包括-(A)显示选自如下的反应性基团的二有机聚硅氧烷i)可缩合，可水解或羟基末端基团和2i)键合到硅上的链烯基，优选乙烯基；-(B)非必要地选自如下的化合物在其中(A)选自组i)的情况下，包括可缩合或可水解基团的硅烷，和在其中(A)选自组2i)的情况下，携带氢原子的二有机聚硅氧烷油；-(C)催化剂；-(D)非必要地通常用于在考虑的组合物类型中的任何其它添加剂。
全文摘要
本发明涉及关于要被模塑的材料能够稳定构成模具的硅氧烷弹性体的添加剂，用于增加硅氧烷弹性体制成的模具使用期限的用途，硅氧烷弹性体通过加聚或缩聚反应而交联，该添加剂相应于如下通式(1)其中R
文档编号C08J5/00GK1419583SQ01807138
公开日2003年5月21日 申请日期2001年3月23日 优先权日2000年3月24日
发明者J·布莱斯科斯, T·德福斯, C·普斯尼利 申请人:罗狄亚化学公司