水溶胀性材料的制作方法

专利名称：：水溶胀性材料的制作方法水溶胀性材料本发明涉及改进的水溶胀性材料，该材料可显著承受因外部压力所致的变形，因而显现出改进的液体处理性能。具体而言，本发明涉及具有改进吸收能力/渗透性平衡的水溶胀性材料。本发明还涉及一种包含水溶胀性聚合物和弹性体聚合物的水溶胀性材料，该材料通常呈颗粒形式，其包含水溶胀性聚合物的芯及所述弹性体聚合物的壳，由此该水溶胀性材料可承受因外部压力所致的变形。本发明还涉及一种生产本发明特定水溶胀性材料的特定方法。一次性吸收制品如尿布的重要组分是吸收性芯结构体，该结构体包含水溶胀性聚合物，后者通常为形成水凝胶的水溶胀性聚合物，它们也称作吸收性胶凝材料AGM，或者称作超吸收性聚合物，或SAP。该聚合物材料确保制品在其使用过程中可吸收大量体液，如尿液，并将其锁住，从而提供低的再湿性和良好的皮肤千爽性。尤其可使用的水溶胀性聚合物或SAP经常通过首先在较少量的二官能或多官能单体如N，N'-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸乙二醇酯或三烯丙基胺存在下聚合不饱和羧酸或其衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如钠和/或钾)盐或铵盐、丙烯酸烷基酯等而制备。所述二官能或多官能单体物质用于轻微交联聚合物链，从而使得它们不能溶于水但是是水溶胀性.这些轻微交联的吸收性聚合物含有多个与聚合物主链连接的羧酸酯基。通常相信，经中和的羧酸酯基产生用以通过交联的聚合物网络吸收体液的渗透驱动力。另外，经常将聚合物颗粒进行处理，在外表面上形成表面交联层，以改进它们尤其是用于婴儿尿布中的性能。可用作吸收性构件和制品如一次性尿布中的水溶胀性(形成水凝胶的)聚合物的吸水(形成水凝胶)聚合物需要具有足够高的吸收能力以及足够高的凝胶强度，吸收能力需要足够高，以使吸收性聚合物能够在使用吸收性制品的过程中吸收显著量的所遇到的含水体液。连同凝胶的其它性能，凝胶强度涉及已溶胀的聚合物颗粒在所施加的应力下抵抗变形的趋势。凝胶强度需要在吸收性构件或制品中足够高，减小变形，以及避免颗粒间的毛细管空隙空间填充到不可接受的程度，导致所谓的凝胶阻塞。该凝胶阻塞抑制流体吸取速率或流体分布，即，一旦发生凝胶阻塞，它可能显著地阻抗流体分布到吸收性制品的较干燥的区块或区域，在水溶胀性聚合物颗粒在远远充分饱和之前或者远远在流体可能扩散或毛细通过"凝胶阻塞，，颗粒到达吸收性制品的其余部分之前，可能发生从吸收性制品中的渗漏。因此重要的是，水溶胀性聚合物(当掺入到吸收性结构体或制品中时)具有高的耐变形性，由此保持高的湿孔隙率，从而对于流体输送通过溶胀的凝胶床产生高渗透性。本领域中已知的是，具有较高渗透性的吸收性聚合物可以通过提高内交联水平或表面交联水平来制备，内交联水平或表面交联水平的提高增加溶胀凝胶对抗因外来压力如由穿戴者产生的压力导致的变形的能力，但是这通常还会不希望地降低凝胶的吸收能力。至今，水溶胀性聚合物的生产商因而总是不得不根据所需的吸收能力和渗透性来选择表面交联水平和内部交联水平。该常规方法的一个重大缺点是，为了获得渗透性不得不牺牲吸收能力。较低的吸收能力必须通过在卫生制品中的更高剂量的吸收性聚合物来补偿，这例如导致在穿戴过程中尿布或卫生巾的芯整体性方面的缺点。因此，除了因需要更高的吸收性聚合物剂量水平产生的更高成本以外，还需要特定的技术挑战和昂贵的固定化技术以克服这一问题，经表面交联的水溶胀性聚合物颗粒通常会受到它们经表面交联的表面层的限制，而不能充分地吸收或溶胀；此外，经表面交联的表面层不够强，而无法承受溶胀应力或与在负荷下的性能相关的应力.因此，当聚合物显著溶胀时，本领域中使用的此种水溶胀性聚合物的经表面交联的表面层通常会破裂。这种经表面交联的水溶胀性聚合物通常会在使用中显著地变形，而导致凝胶床在潮湿状态具有较低的孔隙率及渗透性。不希望受到任何理论的束縛，据信，决定对抗变形的稳定性的切向力会因外壳或涂层破裂而受限。本发明人现已发现，当使水溶胀性材料进行研磨时，其吸收能力的变化是决定原始的水溶胀性材料是否施加足够高的压力，以确保水溶胀性材料(当溶胀时)的大大改进的渗透性，而最终提供使用时的改进的吸收能力/渗透性平衡及使用时的最终改进性能的量度。本发明人亦发现一种提供当溶胀时呈现大大改进的抗变形性及即使当溶胀时亦提供改进的对抗外部压力的稳定性的改进水溶胀性材料的方式。此材料通常包括具有特定外壳的水溶胀性聚合物的颗粒，该特定外壳产生施加于此外壳内部的水溶胀性聚合物上的内部压力。不希望受到任何理论的束绰，据信，如果该内部压力显著高于外部压力(例如，由包含水溶胀性材料的吸收制品的穿带者所施加的压力)，则外壳将提供颗粒对抗变形的稳定性，因为它将试图通过尽可能呈现圆形而使能量减至最小。据信，基于使用时在吸收性制品中的平均外部压力，水溶胀性材料中的内部压力应比施加于水溶胀性材料上的典型外部压力至少高50%。因此，本发明人发现，尤其对于用于诸如婴儿尿片的吸收制品中的水溶胀性材料，由壳所产生的内部压力应优选为约0.45psi至约1.05psi。正如包含经表面交联的外表面的工业中所述的并可获取的已知的经表面交联的水溶胀性聚合物，本发明水溶胀性材料的水溶胀性聚合物颗粒的壳通常会使水溶胀性材料的吸收能力一定程度降低，但由于本发明的水溶胀性材料的壳的高抗压性并同时具有高可溶胀性而可以使其获得高吸收能力，因而本发明的水溶胀性材料可获得改进的平衡。因此，相比于已知的经表面交联或涂覆的水溶胀性材料，本发明的水溶胀性材料具有在吸收能力与渗透性之间的改进平衡。发明概述在第一实施方案中，本发明提供一种水溶胀性材料，该材料包含各自具有芯和壳的颗粒，该颗粒包含通常包含于所述芯中的水溶胀性聚合物，所述壳优选包含弹性体聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS是至少15，或优选至少20，或更优选至少30%，或进一步更优选至少50,或甚至更加优选至少60或，再优选至少70并且优选至多200，或更优选至多IOO。在另一实施方案中，本发明提供一种水溶胀性材料，该材料包含水溶胀性聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS值超过(5/3)+SAC"x(5/12)。据此，以上的QUICS值亦可能是优选的。在另一实施方案中，本发明提供一种水溶胀性材料，该材料包含水溶胀性聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS值至少为15且所述材料具有至少IO(本文中表示为l(T7cm3s/g)的如本文所定义的CS-SFC。本发明人还发现可有利地用于本文水溶胀性材料中以提供优异的渗透性/吸收能力平衡及优异的QUICS值(QUICS多于10)的高度优选的弹性体聚合物具有包含氧化烯单元的主链和/或侧链，优选为包含氧化乙烯单元的侧链和/或包含氧化丁烯单元的主链，即该水溶胀性材料包含一或多种聚醚型聚氨酯弹性体聚合物。所谓的芯壳水溶胀性材料。'本发明人亦发现一种用于制备上文水溶胀性材料的并提供优异的渗透性/吸收能力平衡及具有多于10的QUICS的优异QUICS值的高度优选的方法，所述水溶胀性材料可通过包括下列步骤的方法获得a)在0'C-50'C的温度下用弹性体聚合物喷雾涂覆所述水溶胀性聚合物颗粒，和b)在高于50。C的温度下热处理经涂覆的颗粒。水溶胀性材料本发明的水溶胀性材料在水中通过吸收水而溶胀，其可由此形成凝胶。其亦可吸收其它液体并溶胀。因此，当在文中使用时，"水可溶胀"是指材料至少在水中溶胀，但其通常亦可在其它液体或溶液中溶胀，优选在水基液体如0.9。/。盐7jc;5L泉液中。水溶胀性材料为固体；这包括凝胶及颗粒，如薄片、纤维、附聚体、大块、细粒、球体及现有技术中已知为"固体"或"颗粒"的其它形式。本发明的水溶胀性材料包含含水溶胀性聚合物(颗粒)的水溶胀性颗粒，该水溶胀性颗粒优选以(水溶胀性材料的)至少50-100重量％的含量存在，或甚至优选以80-100重量％的含量存在，最优选该材料由所述水溶胀性颗粒组成。水溶胀性材料的所述水溶胀性颗粒优选具有如本文中所述的芯壳结构，其中芯优选包含通常亦为颗粒状的所述水溶胀性聚合物。本发明的水溶胀性材料具有至少20g/g的吸收能力(如本文所述的4小时CCRC试验中所测)，优选至少25g/g，或再更优选至少30g/g，或再更优选至少40g/g。本发明的水溶胀性材料可具有低于80g/g和/或甚至低于60g/g的如本文所述的4小时CCRC试验中所测的吸收能力。本文的水溶胀性材料具有如由后文所述方法定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值。据信，SAC"与SAC之差并因此由其计算的QUICS，是施加于水溶胀性材料的颗粒(包含水溶胀性聚合物)的芯上的内部压力的量度。对于本文中的各种水溶胀性材料，QUICS值如以上所定义。高度优选的水溶胀性材料具有的QUICS为至少15，或更优选至少20,或再更优选至少30并且优选至多200或再更优选至多150或再更优选至多100。本发明的7K溶胀性材料具有相当高的渗透性或孔隙率，它们表示为如通过本文所述的方法测量的CS-SFC值。本发明的水溶胀性材料的CS-SFC通常是至少10xlO-、m、/g，但优选至少30xl0_7cm3*s/g，或至更优选少50xl0^cm^s/g，或再更优选至少100xl(T7cm3's/ga可能甚至更优选的是，CS-SFC是至少500xlO-7cm3's/g，或再更优选至少1000xl(T7cm3's/g,并且发现所述材料甚至可具有2000xl07cm3's/g或以上的CS-SFC。水溶胀性材料通常为颗粒状，其优选具有约等于如下文所述的水溶胀性聚合物颗粒的优选粒度/分布的粒度及分布，即使当这些颗粒包含(例如)弹性体聚合物的壳时亦如此，因为壳通常相当薄且不会显著影响水溶胀性材料的颗粒的粒度。令人惊奇地发现，与现有技术中已知的水溶胀性聚合物颗粒相反，本文的水溶胀性材料的颗粒当溶胀时，例如当通过描述于下文所述的4小时CCRC试验中的方法溶胀时，其通常基本上为球形。换言之，颗粒即使当溶胀时，能够承受的平均外部压力仍然至颗粒几乎不会发生任何变形的程度，确保高度改进的渗透性。溶胀颗粒的球度可通过例如PartAn方法(测定颗粒的尺寸及形状的光学方法)或优选通过显微镜法测定(视觉观测)。本文的水溶胀性材料优选包含弹性体聚合物，该聚合物优选存在于所述材料中存在的颗粒芯上的壳中或作为该壳存在。本发明的吸水性材料具有如于4小时CCRC试验中所测的吸收能力与如本文中所述的CS-SFC试验中所测的渗透性的惊人的有利组合或平衡。具体而言，本发明的水溶胀性材料具有多于l的特别有利的吸收力分布指数(ADI)，该指数优选至少2，更优选至少3，再更优选至少6，最优选至少约IO，其中ADI定义为ADI=(CS-SFC/(150*10-7cm3，s/g))/102's-,x(CCRC/g/g)水溶胀性材料通常将具有不多于约200及优选不多于50的ADI。壳及其优选弹性体聚合物本发明的水溶胀性材料优选包含具有芯壳结构的水溶胀性颗粒。优选该芯包含水溶胀性聚合物.亦可能优选的是所述壳(在所述芯上)包含弹性体聚合物。对于本发明而言，应理解的是，壳将存在于本文所指的芯的表面上；此包括所述壳可形成颗粒的外表面的实施方案，及所述壳不形成颗粒的外表面的实施方案。在优选实施方式中，水溶胀性材料包含水溶胀性颗粒或由该颗粒组成，这些水溶胀性颗粒具有由本文所述的颗粒状水溶胀性聚合物形成的芯，该芯形成本文的水溶胀性材料的颗粒的中心，并且水溶胀性颗粒各自包含壳，该壳基本上存在于所述芯的整个外表面上。在本发明的一个优选实施方案中，壳是在水溶胀性聚合物芯周围的基本上连续的层，该层覆盖聚合物芯的整个表面，即，芯表面上没有区域是暴露的。关于此，壳通常由后文所述的优选方法形成。优选在本文所述的优选方法中形成的壳优选是顺向连接的，更优选该壳是顺向连接的并包封(完全包围)例如水溶胀性聚合物的芯(参见例如，E.W.Weinstein等人，数学天地-"包封，，及"顺向连接，，的沃夫门网站资源(Mathworld-AWolframWebResourcefor'encapsulation'and'pathwiseconnected')),壳优选是在芯的表面上的顺向连接的完整表面。该完整表面由其中存在壳且顺向连接(例如像网状结构)的第一区域组成，但它可包含其中不存在壳的第二区域，例如微孔，由此该第二区域是不相交并集(disjointunion),每个第二区域(例如微孔)具有的处于干燥状态的表面积优选小于0.1mm2,或甚至小于0.01mm2，优选小于8000nm2，更优选小于2000fim2，再更优选小于80nm2。然而，最优选不存在第二区域，以及最优选壳形成环绕例如水溶胀性聚合物的芯的完整包封。如上所述，壳优选包含如后文所述的弹性体聚合物。弹性体聚合物的壳优选通过后文描述的方法在水溶胀性聚合物的芯的表面上形成，例如优性聚合物的芯上。惊人地发^，这些优选的工艺条件进二步改进壳的抗压性，从而改进水溶胀性材料的渗透性，同时确保良好的吸收力。本文的壳具有的定义为(理论当量壳厚度)x(在400%伸长率下的平均湿割线弹性模量)的壳张力通常为约5-200N/m，或优选10-170N/m，或更优选20-130N/m。在一些实施方案中，优选具有的壳的壳张力为40-110N/m。在本文的水溶胀性聚合物经(表面)后交联(在施用本文描述的壳之前，或在施用所述壳的同时)的本发明实施方案中，可能再更优选的是，壳张力为15-60N/m，或再更优选20-60N/m，或优选40-60N/m。在水溶胀性聚合物未经表面交联的另一实施方案中，可能再更优选的是，所述壳张力多于60至110N/m。壳优选是水分蒸汽渗透速率(MVTR;如可通过下文所述方法测定)超过200g/mV天的至少中等水可渗透的(可呼吸的)，更优选MVTR为800g/m"天或更优选1200-1400g/m"天(含)的可呼吸的，再更优选MVTR为至少1500g/m"天、不超过2100g/m"天(含)的可呼吸的，最优选壳(例如弹性体聚合物)是MVTR为2100g/m:天或更高的高度可呼吸的。本文的壳通常较薄；优选壳的平均厚度为至少0.1nm,通常为lfim-100pni，优选为lnm-50jim，更优选lnm-20nm或甚至2誦20fim或甚至2-10fim，该厚度可以通过本文所述的方法测定。壳的厚度和/或形状优选是均勻的。优选平均厚度使得最小厚度与最大厚度的比为1:1至1:5，优选1:1至1:3，或甚至1:1至1:2，或甚至1:1至1:1.5。优选水溶胀性材料具有弹性体聚合物的壳，该弹性体聚合物通常是成膜弹性体聚合物，通常是热塑性成膜弹性体聚合物。弹性体聚合物可为具有至少一个低于6(TC的玻璃化转变温度的聚合物；优选弹性体聚合物为嵌段共聚物，其中该共聚物的至少一个段或嵌段具有低于室温的Tg(即低于25。C;此称为软段或软嵌段)且该共聚物的至少一个段或嵌段具有高于室温的Tg(此称为硬段或硬嵌段)，这在下文中将更详细说明。本文所指的Tg可通过本领域熟练技术人员已知的方法测定，例如，差示扫描量热法(DSC)，以测量材料当加热时所经历的比热变化。DSC测量是是样品的温度保持与惰性参比材料(例如铟)的温度相同所需的能量.Tg由基线斜率中吸热变化的中点测定。Tg值由第二加热循环报告，使得除去样品中的任何残留溶剂.然而，当几个Tg靠近在一起的时候或者由于其它实驺^原因，Tg的测定实际上可能非常困难。甚至对于Tg不能通过实验清楚地测定的情形，该聚合物在本发明范围内可能仍旧是适合的。优选水溶胀性材料包含的颗粒具有含有一种或多种弹性体聚合物(具有至少一个低于60。C的Tg)的壳，所述材料具有的定义为(在400%伸长率下的平均湿割线弹性模量)*(所述弹性体聚合物相比于水溶胀性材料的总重量的相对重量)的壳沖击参数为0.03-0.6MPa,优选0.07-0.45MPa,更优选0.1-0.35MPa。上述弹性体聚合物的相对重量百分比可例如通过本文所述的脉冲NMR方法测定。在优选实施方案中，水溶胀性材料包含通常存在于其颗粒的壳中的弹性体聚合物，该聚合物通常以0.1-25%、或更优选0.5-15%或再更优选至多10%、或再更优选至多5%的(以水溶胀性材料的重量计)重量百分比存在。本领域技术人员当知晓适于测定它的方法。例如，对于包含具有至少一个低于60。C或更低的玻璃化转变温度(Tg)的弹性体聚合物的水溶胀性材料，可使用下文所述的NMR方法。为了赋予弹性体聚合物以理想性能，可以任选额外地掺入填料如颗粒、油、溶剂、增塑剂、表面活性剂、分歉剂。弹性体聚合物可为疏水性或亲水性的。为了快速润湿，然而优选聚合物是亲水性的。弹性体聚合物优选以水溶胀性聚合物颗粒上的壳形式施用并且以水溶胀性聚合物颗粒上的壳形式存在，这优选通过本文所述的涂覆方法通过其溶液或*体来进行。这类溶液和M体可使用水和/或任何适当的有机溶剂，例如丙酮、异丙醇、四氢呋喃、甲基.乙基酮、二曱亚砜、二曱基曱酰胺、氯仿、乙醇、甲醇及其混合物来制备。适合由溶液施用的弹性聚合物例如是Vector4211(DexcoPolymers,Texas,USA)、Vector4111、Septon2063(SeptonCompanyofAmerica,AKurarayGroupCompany)、Septon2007、Estane58245(Noveon,Cleveland,USA)、Estane4988、Estane4986、EstaneX-1007、EstaneT5410、IrogranPS370-201(HuntsmanPolyurethanes)、IrogranVP654/5、Pellethane2103画70A(DowChemicalCompany)、ElastollanLP9109(Elastogran)。在优选的实施方案中，聚合物呈优选水^lt体形式，在更优选的实施方案中，聚合物以聚氨酯、如下文所述的优选聚氨酯的水^Ht体施用。聚氨酯的合成和聚氨酯分散体的制备充分描述在例如UUmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry(Ullmann工业化学百科全书)，第6版，2000电子版中。聚氨酯优选是亲水性的，特别是表面亲水性的，该表面亲水性可以通过本领域技术人员已知的方法测定。在优选的实施方式中，亲水性聚氨酯是能被欲吸收液体(0.9%盐水；尿液)润湿的材料。它们可以用小于卯度的接触角来表征。接触角可以例如用可由德国Kruess获得的KrtissG10-G1041型Video基接触角测量装置或通过本领域已知的其它方法来测定。在优选的实施方案中，亲水性能由包含亲水性聚合物嵌段的聚氨酯实现，所述亲水性聚合物嵌段例如为具有一部分衍生自乙二醇(CH2CH20)或衍生自1,4-丁二醇(CH2CH2CH2CH20)或衍生自1，3-丙二醇(CH2CH2CH20)或衍生自其混合物的聚S1^团。聚醚型聚氨酯因而是优选的弹性体聚合物。亲水性嵌段可以以梳状聚合物形式构造，其中部分侧链或所有侧链都是亲水性聚合物嵌段。但是，亲水性嵌段还可以为主链(即，聚合物主链)的组成部分。在优选的实施方案中，使用其中至少亲水性聚合物嵌段的主要部分以侧链形式存在的聚氨酯.侧链继而可以为嵌段共聚物，如聚(乙二醇)/聚(丙二醇)共聚物。高度优选的是，具有含氧化烯单元、优选氧化乙烯单元的侧链的聚醚型聚氨酯。亦优选其中的主链包含氧化烯单元、优选氧化丁烯单元的聚醚型聚氨酯。还可以通过增加离子性基团优选羧酸根基、磺酸根基、膦酸根基或铵基的分数来获得聚氨酯的亲水性能，铵基可以为质子化的或烷基化的叔胺基或季胺基。羧酸根基、磺酸根基、膦酸根基可以作为碱金属盐或铵盐存在。合适的离子性基团和它们各自的前体例如描述于"UllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie"，第4版，巻19，第311-313页中，以及还描述在DE-A1495745和WO03/050156中。优选聚氨酯的亲水性促进水渗透和溶解到水溶胀性聚合物颗粒中，这些颗粒被弹性体聚合物(壳)包覆。尤其优选的相分离聚氨酯在本文中包含一种或多种相分离嵌段共聚物，该共聚物的重均分子量Mw为至少51^mo1,M至少10kg/mol和更高。在一个实施方案中，这种嵌段共聚物至少具有相互聚合的第一聚合的均聚物段(嵌段)和第二聚合的均聚物段(嵌段)，其中优选第一(软)段的Tgl低于20。C，或甚至低于0。C,以及第二(硬)段的Tg2优选为60。C或更高，或者甚至7(TC或更高。在另一实施方案中，这种嵌段共聚物至少具有相互聚合的第一聚合的杂聚物段(嵌段)和第二聚合的杂聚物段(嵌段)，其中优选第一(软)段的Tgl低于20。C，或甚至低于0。C，以及第二(硬)段的Tg2优选为60。C或更高，或者甚至70。C或更高。在一个实施方案中，第二硬段(具有至少50'C的Tg)的总重量平均分子量优选是至少28kg/mo1，或甚至至少45kg/mo1。第一(软)段(Tg低于25。C)的优选重均分子量为至少500g/mol，优选至少1000g/mol或甚至至少2000g/mol,但是优选低于8000g/mol，优选低于5000g/mol。然而，第一(软)段的总和通常为整个嵌段共聚物的20-95重量％，或甚至为20-85%，或更优选为30-75%,或甚至为40-70重量％。此外，当软段的总重量水平超过70%时，甚至更优选的是，各个软段的重均分子量低于5000g/mol。本领域技术人员应充分理解的是，"聚氨酯"是用于描述通过使二-或多异氰酸酯与至少一种二官能或多官能的"含活泼氬"化合物反应获得的聚合物的上位术语。"含活泼氩"指的是，二官能或多官能化合物具有至少两个对于异氰酸酯基具有反应性的官能团(也称作反应性基团)，例如羟基、伯M、仲M和巯基(SH)。本领域技术人员还应充分理解的是，聚氨酯除了氨基甲酸酯和脲连接键之外还包括脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、噁哇烷基、异氰脲酸酯、脲二酮和其它连楱建。在一个实施方案中，本文可以使用的嵌段共聚物优选为聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯。尤其优选的是，包含聚亚烷基二醇单元、尤其是聚乙二醇单元或聚(四亚甲基二醇)单元的聚醚型聚氨酯。本文使用的术语"亚烷基二醇，，包括具有2-10个碳原子的亚烷基二醇和取代的亚烷基二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丙二醇、1，2-丁二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、苯乙烯二醇等。根据本发明使用的聚氨酯通常通过使多异氰酸酯与具有两个或更多个反应性基团的含活泼氢化合物反应而获得。这些化合物包括a)分子量优选为300-100000g/mol、尤其为500-30000g/mol的高分子量化合物，b)低分子量化合物，和c)具有聚醚基团、尤其是聚氧化乙烯基团或聚四氢呋喃基团并且分子量为200-20000g/mol的化合物，其中聚醚基团不具有反应性基团。这些化合物还可以以混合物^f吏用。合适的多异氰酸酯具有平均约两个或多个异氰酸酯基，优选平均约两个至约四个异氰酸酯基，并且包括脂族、环脂族、芳脂族和芳族多异氰酸酯，它们单独使用或以两种或更多种的混合物使用。二异氰酸酯是更优选的。尤其优选的是脂族和环脂族多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯的具体实例包括具有5-20个碳原子的a，co-亚烷基二异氛酸酯，例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氛酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-l，5-五亚甲基二异氰酸酯等。可以使用具有少于5个碳原子的多异氰酸酯，但是相比不太优选，因为它们具有高的挥发性和毒性。优选的脂族多异氰酸酯包括1，6-六亚曱基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-六亚曱基二异氰酸酯和2，4，4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。合适的环脂族二异氰酸酯的具体实例包括二环己基甲烷二异氰酸酯(可从BayerCorporation以DesmodurW市购)、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷等。优选的环脂族二异氰酸酯包括二环己基曱烷二异氛酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。合适的芳脂族二异氰酸酯的具体实例包括间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、对四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二亚曱基二异氰酸酯、1，3-苯二亚曱基二异氰酸酯等。优选的芳脂族二异氰酸酯是四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。合适的芳族二异氰酸酯的具体实例包括4，4，-二苯基曱烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、它们的异构体、萘二异氰酸酯等。优选的芳族二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯和4，4，-二苯基甲烷二异氰酸酯。具有两个或更多个反应性基团的高分子量化合物a)的实例例如是聚酯多元醇和聚醚多元醇，以及多羟基聚酯酰胺、含羟基的聚己内酯、含羟基的丙烯酸系共聚物、含羟基的环氧化物、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化的聚硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氢化的聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、卣化的聚酯和聚醚等，以及它们的混合物。优选的是聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。特别优选的是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚亚烷基醚多元醇。上述高分子量化合物中官能团的数量优选每分子平均为1.8-3个，尤其是为2-2.2个。聚酯多元醇通常是通过使有机多元羧酸或其酸肝与化学计量过量的二醇反应而制备的酯化产物。用于制备聚酯多元醇的二醇包括亚烷基二醇，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、己二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇，以及其它二醇，如双酚A、环己烷二醇、环己烷二甲醇(l,4-双羟甲基环己烷)、2-曱基-l，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、二聚化二醇、羟基化双酚、聚醚二醇、卣化的二醇等，以及它们的混合物。优选的二醇包括乙二醇、二甘醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇。作为选择或另外，还可以使用等当量的巯基化合物.用于制备聚酯多元醇的合适羧酸包括二元羧酸和三元羧酸及酸酐，例如马来酸、马来酸酐、琥珀酸、戊二酸、戊二酸酑、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氯菌酸、1，2，4-丁烷三甲酸、(邻)苯二曱酸、(邻)苯二甲酸的异构体、(邻)苯二甲酸酐、富马酸、二聚脂肪酸如油酸等，以及它们的混合物。用于制备聚酯多元醇的优选多元羧酸包括脂族或芳族二元羧酸。合适的聚酯多元醇的实例包括聚(己二酸二醇酯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)多元醇、聚己内酯多元醇、邻苯二曱酸多元醇、磺化和膦酸化的多元醇等，以及它们的混合物。优选的聚酯多元醇是二醇。优选的聚酯二醇包括聚(己二酸丁二醇酯)；己二醇己二酸间苯二曱酸聚酯，如己烷己二酸酯间苯二甲酸酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，例如Piothane67-3000HNA(PanolamIndustries)和Piothane67-1000HNA;以及还有丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇，例如PiothaneSO-1000PMA和己二醇新戊二醇富马酸聚酯二醇，例如Piothane67-SO0HNF。其它优选的聚酯二醇包括RucoflexS101.5-3.5、S1040-3.5和S-1040曙110(BayerCorporation),聚醚多元醇通过使含有反应性氢原子的起始化合物如水或关于制备聚酯多元醇所述的二醇以及亚烷基二醇或环醚如乙二醇、丙二醇、丁二醇、苯乙烯二醇、氧化乙烯、氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、2，3-氧化丁烯、氧杂环丁烷、四氢呋喃、表氯醇等以及它们的混合物的反应以已知方式而获得。优选的聚醚包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃以及乙二醇/丙二醇共聚物。聚乙二醇和聚丙二醇可以以本身使用或者以物理共混物使用。当将氧化丙烯和氧化乙烯共聚时，这些氧化丙烯/氧化乙烯共聚物可以作为无规聚合物或嵌段共聚物使用，在一个实施方案，聚醚多元醇是聚合物主链的组成部分.在另一实施方案中，聚醚醇是聚合物主链的端基。在又一实施方案中，聚醚多元醇是侧链的组成部分，该侧链是梳状的，连接于主链上。这类单体的实例是TegomerD國3403(Degussa)。聚碳酸酯包括由二醇如l，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇等以及它们的混合物与碳酸二烷基酯如碳酸二乙酯、碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光^X应获得的那些。具有两个反应性官能团的低分子量化合物b)的实例是二醇，如亚烷基二醇，以及上面关于制备聚酯多元醇缩提及的其它二醇.它们还包括胺，如二胺和多胺，它们是可用于制备上述聚酯酰胺和聚酰胺的优选化合物。合适的二胺和多胺包括l，2-二氨基乙烷、1，6-二氨基己烷、2-甲基-l，5-戊二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、1,12-二氨基十二烷、2-氨基乙醇、2-[(2-#J>乙基)絲-乙醇、哌溱、2，5-二曱基哌溱、l-氨基-3-樣甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA)、双(4-氨基环己基)-甲烷、双(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷、1，4-二M环己烷、1，2-丙二胺、肼、脲、M酖肼、脲氨基羧酸的酰肼、双酰肼和双M脲、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N，N，N-三-(2-氨基乙基)胺、1\-(2-旅，秦子基乙基)-乙二胺、N，N'-双(2-氨基乙基)-哌溱、N，N，N，-三-(2-氨基乙基)乙二胺、N-[N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基l-N，-(2-氨基乙基)-哌嗪、N-(2-氨基乙基)-N，-(2-派溱子基乙基)-乙二胺、N，N-双(2-氨基乙基)-N-(2-艰溱子基乙基)胺、N，N-双(2-哌，秦子基乙基)胺、聚乙烯亚胺、亚氨基双丙基胺、胍、蜜胺、N-(2-氨基乙基)-l，3-丙二胺、3，3，-二氨基联苯胺、2，4，6-三氨基嘧啶、聚氧丙烯胺、四亚丙基五胺、三亚丙基四胺、N，N-双(6-氨基己基)胺、N，N'-双(3-氛基丙基)乙二胺和2，4-双(4，-氨基苄基)-苯胺等，以及它们的混合物。优选的二胺和多胺包括l-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA)、双(4-氨基环己基)-甲烷、双(4-^J^-3-甲基环己基)-甲烷、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺等，以及它们的混合物。其它合适的二胺和多胺例如包括JeffamineD-2000和D-4000,它们是仅仅存在分子量差别的胺封端的聚丙二醇，以及JeffamineXTJ-502、T403、T5000和T3000，这些是胺封端的聚乙二醇、胺封端的丙二醇/乙二醇共聚物和基于丙氧基化甘油或三羟甲基丙烷的三胺，并且可从HuntsmanChemicalCompany市购。聚(亚烷基二醇)可以为聚合物主链的一部分，或者以梳状形状作为侧链与主链连接。在优选的实施方案中，聚氨酯包含聚(亚烷基二醇)侧链，后者的量足以在最终的聚氨酯中基于干重包含约10重量-90重量％、优选约12重量-约80重量％、优选约15重量-约60重量％、更优选约20重量-约50重量%的聚(亚烷基二醇)单元，至少约50重量％、优选至少约70重量％、更优选至少约90重量％的聚(亚烷基二醇)侧链单元包含聚(乙二醇)，而侧链聚(亚烷基二醇)单元的其余部分可包含具有3-约10个碳原子的亚烷基二醇和取代的亚烷基二醇单元。术语"最终的聚氨S旨，，指的是，用于水溶胀性聚合物颗粒的壳的聚氨酯。优选侧链单元量(i)当侧链单元的分子量低于约600g/mol时为至少约30重量％，优选侧链单元量(ii)当侧链单元的分子量为约600-约1000g/mol时为至少约15重量％,以及优选侧链单元量(iii)当侧链单元的分子量超过约1000g/mol时为至少约12重量％。可以使用具有这种聚(亚烷基二醇)侧链的含活泼氬化合物与不含这种侧链的含活泼氢化合物的混合物。这些侧链可以通过将部分或全部上述高分子二醇a)或低分子化合物b)用具有至少两个反应性官能团和不含反应性基团的聚醚基团、优选聚亚烷基醚基团、更优选聚乙二醇基团的化合物c)代替来引入到聚氨酯中。例如，具有聚醚基团、特别是聚(亚烷基二醇)基团的含活泼氢化合物包括具有聚(乙二醇)基团的二醇，如U.S.3，905，929(以其全部引入本文作为参考)中所述。另外，！1.8.5，700，867(以其全部引入本文作为参考)在第4栏第3.5行至第5栏第4.5行教导了引入聚(乙二醇)侧链的方法。具有聚(乙二醇)侧链的优选含活泼氬化合物是三羟甲基丙烷单(聚氧化乙烯甲基醚)，其可由Degussa-Goldschmidt以TegomerD-3403市购。优选的是，欲用于本发明的聚氨酯亦已经在其中与至少一种不具有所述侧链并且通常其分子量为约50-约10000g/mol、优选约200-约6000g/mol、更优选约300-约3000g/mol的含活泼氢化合物反应。不具有所述侧链的合适含活泼氢化合物包含本文中作为化合物a)和b)所述的任何胺和多元醇。根据本发明的一个优选实施方案，活泼氢化合物经选择应使得，基于最终聚氨酯的干重在主链中提供少于约25重量％、更优选少于约15重量%、最优选少于约5重量％的聚(乙二醇)单元，因为这些主链聚(乙二醇)单元倾向于导致聚氨酯颗粒在水性聚氨酯M体中溶胀，而且还促4吏降低由该聚氨酯M体制成的制品的使用拉伸强度。具有聚醚侧链的聚氨酯的制备对于本领域技术人员而言是已知的，它详细描述于例如US2003/0195293中，该文献据此特地引入本文作为参考，本发明因而还提供包含具有弹性体聚合物壳的水溶胀性聚合物颗粒的水溶胀性材料，其中聚氨酯不仅包含具有聚氧化乙烯单元的侧链，而且在主链中还包含聚氧化乙烯单元。在本发明范围内的有利聚氨酯通过首先制备具有异氰酸酯端基的预聚物，随后将该预聚物在扩链步骤中连接在一起而获得。连接在一起可以通过水或通过与具有至少一个可交联官能团的化合物的反应。预聚物通过使上述异氰酸酯化合物之一与活泼氢化合物反应而获得。优选的是，预聚物由上述多异氰酸酯、至少一种化合物C)和任选至少一种选自化合物a)和b)的其它活泼氩化合物而制备。在一个实施方案中，形成预聚物的化合物中的异氰酸酯基与活泼氢的比例通常为约1.3/1至约2.5/1,优选为约1.5/1至约2.1/1,更优选为约1.7/1至约2/1。聚氨酯可以额外含有可以进行其它交联反应并且可以任选使得它们可自交联的官能团。具有至少一个额外的可交联官能团的化合物包括具有氯基、氟基、胺基、羟基和酰肼基团等以及这些基团的混合基团的那些。这些任选化合物的典型用量基于干重每克最终聚氨酯不超过约1毫当量，优选为约0.05-约0.5毫当量，更优选为约0.1-约0.3毫当量，用于引入到异氛酸酯基封端的预聚物中的优选单体是具有通式(HO)xQ(COOH)y的羟基-羧酸，其中Q为具有1-12个碳原子的直链或支链烃基，以及x和y为l-3。这类羟基-羧酸的实例包括柠檬酸、二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)、羟基乙酸、乳酸、苹果酸、二羟基苹果酸、酒石酸、羟基辛戊酸等，以及它们的混合物。二羟基-羧酸是优选的，二羟甲基丙酸(DMPA)是最优选的。其它提供可交联性的合适化合物包括巯基乙酸、2，6-二羟基苯甲酸等，以及它们的混合物。而具有增强水M性的效果。合适的中和试剂包括叔胺、金属氢氧化物、氨和其它本领域冲支术人员熟知的试剂。水、具有平均约两个或更多个伯和/或仲胺基团的无机或有机多胺、多元醇、脲或其组合中的至少一种适合在本发明中用作扩链剂。用作扩链剂的合适有机胺包括二亚乙基三胺(DETA)、乙二胺(EDA)、间苯二甲基二胺(MXDA)、氨基乙基乙醇胺(AEEA)、2-甲基戊二胺等，以及它们的混合物。还适合用于本发明的是丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、环己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯联苯胺(benzidene)、4，4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、3，3画二氯-4，4-二氨基二苯基甲烷、磺化的伯和/或仲胺等，以及它们的混合物。合适的无机和有机胺包括肼、取代肼和肼反应产物等，以及它们的混合物。合适的多元醇包括具有2-12个碳原子、优选2-8个碳原子的那些，如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇等，以及它们的混合物。合适的脲包括尿素及其衍生物等，以及它们的混合物。肼是优选的，它最优选以在水中的溶液使用。扩链剂的量基于可利用的异氰酸酯通常为约0.5-约0.95当量。聚氨酯一定程度支化可能是有利的，但是不要求保持高的拉伸强度和改进耐蠕变性(参见应变松弛)。该支化程度可以在预聚物步骤或扩链步骤过程中完成。为了在扩链步骤中支化，优选扩链剂DETA,但是还可以使用其它具有平均约两个或更多个伯和/或仲胺基团的胺。为了在预聚物步骤中支化，优选使用三羟甲基丙烷(TMP)和其它具有平均两个以上羟基的多元醇。支化单体可以以不超过聚合物主链的约4重量％的量存在。聚氨酯是优选的弹性体聚合物。它们可以由溶剂或由*体施用于水溶胀性聚合物颗粒。特别优选的是水分散体。优选的聚氨酯水分散体是HauthaneHD-4638(来自Hauthaway)，HydrolarHC269(来自Colm，意大利)，Impraperm48180(来自BayerMaterialScienceAG,德国)，LuraprotDPS(来自BASF,德国)，Permax120，Permax200和Permax220(来自Noveon，Brecksville，OH),SyntegraYM2000和SyntegraYM2100(来自Dow，Midland,Michigan),WitcobondG-213,WitcobondG-506,WitcobondG-507和Witcobond736(来自UniroyalChemical,Middlebury,CT)'特别合适的弹性体聚氨酯充分描迷于下文所述的参考文献中，并且特地构成本公开主题的一部分。特别亲水的热塑性聚氨酯由Noveon，Brecksville，Ohio以商品名Permax120、Permax200和Permax220销售，并且详细描述于"ProceedingsInternationalWaterborneHighSolidsCoatings,g，299,2004，，中，并且公布于2004年2月美国NewOrleans的"InternationalWaterborne，High-Solids，andPowderCoatingsSymposium"中。其制备详细描述于US2003/0195293中。此外，US4,190,566、US4，092，286、US2004/0214937和WO03/050156中描述的聚氨酯特地构成本公开主题的一部分。更特别是，所述聚氨酯可以以相互的混合物使用，或者以与其它弹性体聚合物、填料、油、水溶性聚合物或增塑剂的混合物使用，以可以关于亲水性、水渗透性和机械性能获得特别有利的性能。可能优选的是，本文的弹性体聚合物包含填料以降低粘性，如可从美国NoveonInc.，9911BrecksvilleRoad,ClevelandOH44141-3247市购的树脂Estane58245-047P和EstaneX-1007、040P。作为选择，还可以在施用之前向合适的弹性体聚合物的分散体或溶液中添加这些填料，以降低粘性。典型的填料是Aerosil，但是还可以使用如下文所列的其它无机解聚集助剂。用于本文的优选聚氨酯是应变硬化和/或应变结晶化的。在应力-应变测量过程中观察到应变硬化，并且这证明为随着应变的增加应力迅速增加。通常相信，应变硬化是由膜中的聚合物链取向导致产生沿拉伸方向的更大延伸阻力引起的.水溶胀性聚合物本文的水溶胀性聚合物优选为固体，优选呈颗粒形式(其包括例如呈薄片、纤维、附聚物形式的颗粒)。水溶胀性聚合物颗粒可为球形以及不规则形状的颗粒。可用于本发明目的的是，本领域技术人员由超级吸水剂文献已知的原则上所有颗粒状水溶胀性聚合物，例如如ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(现代超级吸收性聚合物技术)，F.L.Buchholz,A.T.Graham,Wiley1998中所述的那些。水溶胀性颗粒优选是由反相悬浮聚合获得的典型类型的球形水溶胀性颗粒；它们还可以任选附聚到至少一定程度，形成更大的不规则颗粒。但是最特别优选市购的可通过目前状态的现有生产方法获得的那类不规则形状颗粒，如更特别地由下文以实例所述的那类不规则形状颗粒。水溶胀性聚合物优选是可通过包含如下组分的单体溶液的聚合获得的聚合物颗粒i)至少一种烯属不饱和酸官能单体，ii)至少一种交联剂，iii)合适的话，一种或多种可与i)共聚的烯属和/或烯丙属不饱和单体，及iv)合适的话，一种或多种水溶性聚合物，在该聚合物上可以至少部分接枝上单体i)、ii)和合适的话，iii)，其中将由此获得的底物聚合物干燥、分级以及合适的话，随后用如下组分v)处理，v)至少一种后交联剂(或表面交联剂)，然后干燥和任选热后交联(即表面交联)。有用的单体i)包括例如烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，或者所述羧酸的衍生物，如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸和曱基丙烯酸是特别优选的单体。丙烯酸是最优选的。根据本发明使用的水溶胀性聚合物通常是交联的，即，聚合在具有两个或更多个可聚合基团的化合物存在下进行，所述化合物可以自由基共聚到聚合物网络中。有用的交联剂ii)包括例如如EP-A530438中所迷的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氧乙烷，如EP-A547847、EP-A559476、EP-A632068、WO93/21237、WO03/104299、WO03/104300、WO03/104301和德国专利申请案10331450.4中所述的二-和三丙烯酸酯，如德国专利申请案10331456.3和10355401.7中所述的除了丙烯酸酯基团以外还包含其它烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯，或者例如如DE-A19543368、DE-A19646484、WO90/15830和WO02/32962中所述的交联剂混合物。有用的交联剂ii)尤其包括N,N，-亚甲基双丙烯酰胺和N，N，-亚甲基双甲基丙烯酰胺；多元醇的不饱和一元或多元羧酸酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、多烯丙基酯、四烯丙基氧乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯，以及还有乙烯基膦酸衍生物，如例如EP-A343427中所述。有用的交联剂ii)进一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚以及you，ji还有它们的乙IL^化变形。本发明方法优选使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量为300g/mol至1000g/mol。然而，特别有利的交联剂ii)是总共3-15倍乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯，总共3-15倍乙lL&化三羟曱基丙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是总共3倍乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯，总共3倍乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯，3倍丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯，3倍丙M化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯，总共3倍混合的乙lL^化或丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯，总共3倍混合的乙lL^化或丙lL&化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯，总共15倍乙氡基化甘油的二-和三丙烯酸酯，总共15倍乙lt^化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯，总共40倍乙U化甘油的二-和三丙烯酸酯，以及总共40倍乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。这里的"n倍乙lL&化，，指的是ii摩尔氧化乙烯与l摩尔各多元醇反应，其中n为大于O的整数。非常特别优选用作交联剂ii)的是如例如德国专利申请案10319462.2中所述的二丙烯酸酯化的、二甲基丙烯酸酯化的、三丙烯酸酯化的或三甲基丙烯酸酯化的多倍乙氧基化和/或丙氧基化甘油。3-10倍乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选1-5倍乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5倍乙lL^化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。这些化合物的突出之处在于水溶胀性聚合物中具有特别低的残留水平(通常低于10ppm)，以及由其生产的水溶胀性聚合物的含水萃取液相较于相同温度下的水具有几乎未改变的表面张力(通常不低于0.068N/m)。可与单体i)共聚的烯属不饱和单体iii)的实例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氛基丙酯、丙烯酸二乙基氛基丙酯、丙烯酸二曱基氨基丁酯、曱基丙烯酸二曱基^J^乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基^J^新戊酯和甲基丙烯酸二甲基^ll&新戊酯。有用的水溶性聚合物iv)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯基胺或聚烯丙基胺，部分水解的聚乙烯基甲酰胺或聚乙烯基乙酰胺，优选聚乙烯醇和淀粉。优选其底物聚合物轻微交联的水溶胀性聚合物颗粒。特別优选的是16小时的可抽提物分数不超过20重量％、优选不超过15重量％、甚至更优选不超过10重量％和最优选不超过7重量％的底物聚合物'合适的底物聚合物以及还有其它有用的亲水性烯属不饱和单体i)的制备描述于DE-A19941423、EP画A686650、WO01/45758和WO03/14300中。该反应优选在捏合机中进行，如例如WO01/38402中所述，或者在带式反应器上进行，如例如EP-A-955086中所述。还可以利用任何常规反相悬浮聚合方法。合适的话，交联剂的分数可以在这种反相悬浮聚合方法中大幅减小或者完全忽略不计，因为在所述方法中在本领域技术人员已知的某些条件下发生自交联。此外，可使用任何所需的喷雾聚合方法制造底物聚合物。获得的底物聚合物的酸基团优选有30-100mol%、更优选65-卯moiy。、最优选72-85mol。/。被中和，为此可使用常见中和试剂，例如氨或胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或二甲基氨基乙醇胺，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐以及还有它们的混合物，在这种情况下钠和钾特别优选作为所i^金属盐，但最优选的是氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠以及还有它们的混合物。通常而言，中和通过将中和试剂中和可以在底物聚合物阶段在聚合之后进行。但是，还可以在聚合之前通过将一部分中和试剂添加到单体溶液中而将不超过40mol%、优选10-30mol%、更优选15-25mol。/o的睃基团中和，以及可以在底物聚合物阶段仅仅在聚合之后设定所需的最终中和程度。单体溶液可以通过在聚合反应之后或聚合反应过程中掺混中和试剂至预先确定的预中和程度并随后后中和至最终值来中和，或者通过在聚合之前掺混中和试剂将单体溶液直接调节至最终值。底物聚合物可以机械粉碎，例如借助搅碎机机械粉碎，在这种情况下可以将中和试剂喷雾、溅洒或倾倒在上面，然后小心混入其中。为此，获得的凝胶质可以反复地通过搅碎来均化。然后，将中和的底物聚合物用带式、流化床式、塔式干燥机或滚筒式干燥机干燥，直到残留水分含量优选低于13重量％，尤其低于8重量％，最优选低于4重量％，其中该水分含量根据EDANA推荐的试验方法编号430.2-02"水分含量，，(EDANA-欧洲一次性用品和无纺布协会)来测定。之后，将经干燥的底物聚合物磨碎并筛分，其中有用的研磨i殳备通常包括辊磨机、针磨机、锤磨机、喷射式研磨机或摇摆式研磨机。在本发明的一个实施方案中，欲使用的水溶胀性聚合物可以为后交联的(表面交联的)。有用的后交联剂v)包括包含两个或更多个能够与聚合物的羧酸酯基形成共价键的基团的化合物。有用的化合物包括例如烷氧基曱硅烷基化合物，聚氮丙咬类，聚胺、聚酰M胺类，如EP-A083022、EP-A543303和EP-A937736中所述的二-或多缩7jC甘油基化合物，以及如DE-C3314019中所述的多元醇。有用的后交联剂v)还据说包括DE-A4020780中的环状碳酸酯，DE-A19807502中的2-巧悉唑烷酮及其衍生物如N-(2-羟基乙基)-2-喁唑烷酮，DE-A19807992中的双-和多-2-巧悉唑烷酮，DE-A19854573中的2-氧代四氩-l，3-嗜、溱及其衍生物，DE-A19854574中的N-酰基-2-5恶唑烷酮，DE-A10204937中的环状脲，德国专利申请案10334584.1中的双环酰胺缩醛，EP-A1199327中的氧杂环丁烷类和环状脲，以及WO03/031482中的吗啉-2，3-二酮及其衍生物。后交联通常通过将后交联剂的溶液喷雾到底物聚合物或者干燥的底物聚合物颗粒上来进行。喷雾之后进行热干燥，后交m应可以不仅在干燥之前发生，还可以在干燥过程中发生。优选的后交联剂v)为通式I的酰胺缩醛或胺基甲酸酯其中R1为d-d2烷基、CVCu羟烷基、C2-d2烯基或Q-d2芳基，R2为X或OR6，R3为氢、Crd2烷基、CVd2羟烷基、Crd2烯基或C6-d2芳基或X，R4为C广Cu烷基、C2-d2羟烷基、C2-d2烯基或CVd2芳基，R5为氢、d-Cu烷基、Crd2羟烷基、CVd2烯基、Crd2酰基或C6-d2R6为Crd2烷基、CVd2羟烷基、Q-d2烯基、Crd2酰基或CVd2芳基，及X为112及议3所共有的氟基氧，其中1^及114和/或115及116可为桥联CrC6链烷二基，其中上述基团RLl^仍可具有总计l-2两个自由价，并且可经由这些自由价连接到至少一个适当的基础结构上，例如2-^i唑烷酮类，诸如2-恶唑烷酮、N-羟乙基-2-嗜、唑烷酮、N-羟丙基-2-噁唑烷酮、N-甲基-2-喁唑烷酮、N-酰基-2-噁唑烷酮类(诸如N-乙酰基-2-噁唑烷酮)、2-氧代四氢-l，3-噁溱、双环酰胺缩醛(诸如5-甲基-1-氮杂-4，6-二氧杂双环3.3.0辛烷、1-氮杂國4,6-二氧杂双环3.3.01辛烷及5曙异丙基-1-氮杂-4，6-二氧杂双环3.3.0辛烷)、双-2-氧杂唑烷酮类及聚-2-喁唑烷酮类)；或多元醇，在此情况下，多元醇的分子量是每羟基优选小于100g/mo1，优选小于90g/mo1，更优选小于80g/mo1，最优选小于70g/mo1,并且该多元醇不具有连位的、孪位的、仲或叔羟基，多元醇为通式IIa的二元醇芳基，HO—R0—OH其中I^为式-(CH2)m-的未支化二垸基(其中m为3-20、优选3-12的整数，且两羟基皆为端基)，或未支化的、支化的或环状的二烷基或通式IIb的多元醇其中R7、R8、W及R"独立地为氢、羟基、羟甲基、羟乙基氧甲基、1-羟丙-2-基氧曱基、2-羟丙基氧甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、1，2-二羟乙基、2-羟乙基、3-羟丙基或4-羟丁基，并且总计存在2、3或4个，优选2或3个羟基，且R7、R8、W及RW中有不多于一个为羟基，其实例为l，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1,3-丁二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1,10-癸二醇、丁烷-l，2，3-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、每分子各具有l至3个氧化乙烯单元的甘油、每分子各具有1至3个氧化乙烯单元的三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷、丙氧基化甘油、每分子各具有1至3个氧化丙烯单元的三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷、2-倍乙氧基化或丙氧基化的新戊二醇，或通式III的环状碳酸酯其中R11、R12、R13、R14、R"及R"独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或异丁基，且n为0或l，其实例为碳酸亚乙酯及碳酸亚丙酯，或通式IV的双恶唑啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中R17、R18、R19、R20、R21、R22、1123及1124独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或异丁基，及R25为单键，线性、支化或环状的d-Cu二烷基或由1至10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元构造的且由例如聚二醇二羧酸组成的多烷氧二基基团。式IV化合物的实例为2，2，-双(2-嗜峻啉)。至少一种后交联剂v)的用量通常为约1.50重量％或更低，优选不超过0.50重量％，更优选不超过0.30重量％，最优选为0.001-0.15重量％，其中所有百分数都基于作为水溶液的底物聚合物。可以使用来自上述选择的单一后交联剂v)，或者使用各后交联剂的任何所需混合物。后交联水溶液以及至少一种后交联剂v)通常可以进一步包含共溶剂。技术上可高度使用的共溶剂是CrC6醇，如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或2-甲基-l-丙醇；C2-Cs二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇或1，4-丁二醇；酮，如丙酮；或羧酸酯，如乙酸乙酯。优选实施方案不使用任何共溶剂。该至少一种后交联剂v)则仅以水溶液使用，且添加或未添加解聚集助剂。解聚集助剂对于本领域技术人员而言是已知的，它们描述于例如DE-A-10239074和先前德国专利申请案102004051242.6中，前述文献各自据此特地引入本文作为参考。优选的解聚集助剂是表面活性剂，如2-丙基庚醇的乙g化和烷氧基化衍生物，以及还有脱水山梨糖醇单酯。特别优选的解聚集助剂是聚氧乙烯20脱水山梨糖醇单月硅酸酯和聚乙二醇400单硬脂酸酯，后交联水溶液中的至少一种后交联剂v)的浓反基于后交联溶液为例如1-50重量％,优选1.5-20重量％，更优选2-5重量°/。。在另一实施方案中，将后交联剂溶解在至少一种有机溶剂中并喷雾分配；在这种情况下，该溶液的水含量低于10重量％，优选根本没有水用于后交联溶液中。然而，应该理解的是，关于最终聚合物性能产生相当的表面交联结果的后交联剂当然也可以用于本发明中，即使当含有所迷后交联剂并任选含有共溶剂的溶液的水含量在任何地方都>0重量％至<100重量％时亦如此。基于底物聚合物，后交联溶液的总量通常为0.3-15重量％，优选为2-6重量％。后交联的实践对于本领域技术人员而言是公知常识，它描述在例如DE-A-12239074以及先前的德国专利申请案102004051242.6中。可用于后交联的喷雾喷嘴没有任何限制。合适的喷嘴和雾化系统描述在例如下列参考文献中ZerstSubenvonFliissigkeiten,Expert-Verlag，巻660，ReiheKontakt&Studium，ThomasRichter(2004)以及ZerstSubungstechnik，Springer画Verlag，VDI-Reihe，GtinterWozniak(2002)。可以使用单M和多^ft喷雾系统。合适的多*系统包括单物料型加压喷嘴(形成射流或薄层)、旋转雾化器、双物料型雾化器、超声雾化器和沖击型喷嘴。关于双物料型雾化器，液相与气相的混合可以不仅在内部发生而且还可以在外部发生。由喷嘴产生的喷雾形态并不关键，可以想象任何所需形状，如圆形射流、扁平射流、广角圆形射流或圆环。当使用双物料型雾化器时，使用惰性气体流将是有利的.这类喷嘴可配合欲喷雾分配的液体加压供料。欲喷雾分配的液体的雾化在这种情况下可以通过在液体已经达到某一最小速率之后在喷嘴膛中将液体解压来进行。还有用的是单物料型喷嘴，例如狭长开口形喷嘴或旋转或回旋室(全圆推)喷嘴(可从例如德国Dtisen-SchlickGmbH获得或可从德国SprayingSystemsDeutschlandGmbH获得)。这类喷嘴还描述于EP-A-0534228和EP-A-1191051中.在喷雾之后，将水溶胀性聚合物颗粒热干燥，后交M应可以在干燥之前、干燥过程中或干燥之后发生，用后交联剂溶液的喷雾优选在具有移动混合工具的混合机中进行，所迷混合机如为螺杆式混合机、叶片式混合机、盘式混合机、犁式混合机和伊式混合机。特别优选垂直式混合机，非常特别优选犁式混合机和伊式混合机。有用的混合机例如为1^(8€@混合机、Bepex混合机、&1^3@混合机、Processall⑧混合机和Schugi⑧混合机。作为热干燥在其中进行的设备，接触式干燥机是优选的，伊式千燥机是更优选的，盘式干燥机是最优选的。合适的干燥机包括例如Bepex千燥机和Nara⑧干燥机。还可以使用流化床干燥机，其实例为Carman⑧干燥机。千燥可以在混合机本身中发生，例如通过将夹套加热或者引入热惰性气体流而发生。同样可以使用下游干燥机，例如承盘式千燥机、旋转管式炉或可加热螺杆。但是，也可以使用例如共沸蒸馏作为干燥方法。特别优选的是，将后交联剂溶液在高速混合机例如Schugi-Flexomix⑧或Turbolize,型高速混合机中施用于底物聚合物，然后将后者在反应干燥机例如Nara-Paddle-Dryer型反应干燥机或在盘式干燥机(即Torus-DiscDryer,Hosokawa)中热后交联。底物聚合物的温度取决于在前的操作可以为10-120。C，而后交联溶液可以具有0-150。C的温度。更特别是，可以将后交联溶液加热以降低粘度。优选的后交联和干燥温度为30-220。C，尤其为120-210。C，最优选为145-190'C。在反应混合机或干燥机中于所述温度下的优选停留时间优选少于100分钟，更优选少于70分钟，最优选少于40分钟。特别优选的是，利用流化床干燥机来进行交m^应，停留时间于是优选少于30分钟，更优选少于20分钟，最优选少于10分钟。后交联干燥机或流化床干燥机可以用空气或经干燥的空气来搮作，以从聚合物中有效地除去蒸气。后交联千燥机优选在千燥和后交M应过程中用惰性气体吹洗，以使得可以除去蒸气和可以代替氧化性气体，如大气氧。惰性气体通常具有如上对于空气所述的相对湿度限制。还可以使用空气与惰性气体的混合物。为了加速干燥过程，将干燥机和所连接的附属组件良好地隔热并理想地完全加热。后交联干燥机的内側优选处于大气压下，或者处于稍低或稍高于大气压的压力下。然而，还可以在低压或真空条件下进行所述干燥和后交狄应.为了生产非常白的聚合物，将干燥机中的气体空间保持得尽可能不含氧化性气休在^f可速率下，气体空间中氧气的体积分数都不超过14体积％。水溶胀性聚合物颗粒的粒度分布可以为45jim-4000nm。卫生领域中使用的粒度优选为45jim-1000^im，优选为45-85(Him，尤其为100jim-850jim。优选的是使用具有窄粒度分布、尤其是粒度为100-850jim或甚至为100-600jim的水溶胀性聚合物颗粒。窄粒度分布是其中不少于80重量％的颗粒、优选不少于90重量％的颗粒、最优选不少于95重量％的颗粒落入选定范围之内的那些；该分数可以使用熟悉的￡0八入420.2-02"粒度分布"的筛分方法来测定。作为选择，也可以使用光学方法，前提是这些方法根据EDANA的已接受筛分方法进行校正。优选的窄粒度分布具有的跨度不超过70(Him，更优选不超过600jwn，最优选小于400pm。此处的"跨度，，指的是，为分布定界的粗筛和细筛之间的差别。粗筛不粗于850pm，而细筛不细于45pm。对本发明而言优选的粒度范围例如为如下级分150-600nm(跨度450nm)，200-700jun(跨度500pm)，150-500jim(跨度350nm),150-300fim(跨度150jim)，300-700pm(跨度400jim)，400-800jim(跨度400pm),100-800jwn(跨度700阿)。同样优选如由反相悬浮聚合方法获得的单分散水溶胀性聚合物颗粒。同样，可以选择不同直径的单M颗粒的混合物作为水溶胀性聚合物颗粒，例如具有d、直径的单分散颗粒和具有大直径的单^t颗粒的混合物。同样，还可以使用单^t与多分歉水溶胀性聚合物颗粒的混合物。制造水溶胀性材料的优选方法水溶胀性材料可利用任何已知的方法制造。对于包含如文中所述的芯壳颗粒的本文水溶胀性材料，优选的是使用流化床反应器来涂覆壳，其包括例如制药工业中熟悉的流化或悬浮床涂覆机。特别优选Wurster方法或Glatt-Zeller方法，它们描述于例如"PharmazeutischeTechnologie，GeorgThiemeVerlag，第2版，(1989)，第412-413页，，中，以及还例如描述在"Arzneiformenlehre,Wissenscha拙cheVerlagsbuchandlung，mbH，Stuttgart1985，第130-132页，，中。工业恥漠的特别合适的分批和连续流化床方法描述于DryingTechnology,20(2),419-447(2002)中。在Wurster方法中，水溶胀性聚合物颗粒借助向上的栽气流在中心管中携带，对抗重力经过至少一个喷嘴，并且用细分散的弹性体聚合物溶液或分散体对该颗粒同向喷雾。颗粒然后沿着侧壁落回到基部，收集在基部上，然后再次借助载气流携带通过中心管，经过喷嘴。喷嘴通常从底部喷雾到流化床中，还可以从底部凸起进入到流化床中。在Glatt-Zeller方法中，水溶胀性聚合物颗粒通过在外侧的沿着壁的向上方向的载气输送，然后落在中间，落到中心喷嘴头上，该喷嘴头通常包括至少3个双物料喷嘴，这些喷嘴向侧面喷雾。颗粒由此从侧面被喷雾，落下经过喷嘴头，落至基部，并且再次在那里由载气带起，使得可以重新开始循环。这两种方法的共同特点是，水溶胀性颗粒反复地以流化床形式携带通过喷雾装置，由此可以施用非常薄且通常非常均匀的壳。此外，所有时候都使用载气，并且它必须以足够高的速率供入和移动，以保持颗粒的流化。结果，液体在装置中迅速地蒸发，如例如分散体的溶剂(即水)，甚至在低温下也如此，^L体的弹性体聚合物颗粒由此沉淀在水溶胀性聚合物颗粒的表面上。有用的栽气包括上述惰性气体及空气、经干燥的空气，或者任何这些气体的混合物。不希望受到理论的束缚，合适流化床反应器的工作原理是，将弹性体聚合物溶液或M体细雾化，并且液滴在流化床中与水溶胀性聚合物颗粒随机碰撞，由此在多次碰撞之后逐渐并均匀地建立基本上均匀的壳.液滴的尺寸必须小于吸收性聚合物的粒度。液滴尺寸由喷嘴类型、喷雾条件即温度、浓度、粘度和压力决定。典型的液滴尺寸为ljun-400jim。通常观察到聚合物粒度与液滴尺寸的比例为至少10。具有窄粒度分布的小液滴是有利的。雾化的弹性体聚合物^L体或溶液的液滴与颗粒流同向引入，或者从侧面引入到颗粒流中，还可以从顶部喷雾到流化床上。同样的道理，其它遵守这一原理并且同样能够建立流化床的装置和设备变形完美地适合产生这些效果。通过喷雾涂覆施用的弹性体聚合物的溶液或^t体优选是非常浓的。对此，该溶液或M体的粘度不须不太高，否则该溶液或分散体不再能通过喷雾而细分散。优选的是，粘度"OOmPa.s、优选〈300mPa's、更优选<100mPa's、甚至更优选〈10mPa's、最优选〈5mPa's(通常使用旋转粘度计于^200rpm的剪切速率下测定，特别合适的是Haake旋转粘度计，RV20型，M5系，NV)的弹性体聚合物的溶液或^ft体。一个实施方案例如是圆筒形流化床间歇式反应器，其中水溶胀性聚合物颗粒在装置内部由外壁处的载气流向上输送，并且从一个或多个位置将弹性体聚合物喷雾自侧面施用到流化床中，然而在该装置的中心区根本没有载气流，颗粒在那里再次落下，移动立方搅拌器并将整个流化颗粒床再次分布。其它实施方案例如可以是Schuggi混合机、涡流产生机或犁式混合机，它们可以单独使用，或者优选作为多个连串单元的组使用。如果单独使用这种混合机，水溶胀性聚合物可能必须多次供入通过装置，以被均匀涂覆。如果以连串单元建立两个或更多个这种装置，则通过一次可能就足够了。在另一实施方案中，使用Telschig型的连续或间歇喷雾-混合机，其中喷雾碰到飞行中的自由落下的颗粒，并且该颗粒反复地暴露于喷雾之中，合适的混合机描述于Chemie-Technik,22(1993)，Nr.4,第98页及随后页中。在优选的实施方案中，使用连续的流化床方法，喷雾以顶部或底部模式操作。在特别优选的实施方案中，喷雾以底部模式操作，并且该方法是连续的。合适装置例如描述于US5，211，985中。合适的装置还可从例如GlattMaschinen-undApparatebauAG(瑞士)以GF系列(连续流化床)和以ProCell③喷动床获得。该喷动床技术使用简单的狭缝而不是筛底来产生流化床，它特别适合于难以流化的物料。在其它实施方案中，还可以以顶部和底部模式操作喷雾，或者可能希望从侧面喷雾或从几个不同喷雾位置的组合位置喷雾。本发明方法利用上述常用于后交联的喷嘴.然而，双物料喷嘴是特别优选的。本发明方法优选利用Wurster涂覆机。这类涂覆机的实例是可从GEA-AeromaticFielderAG(瑞士)获得的PRECISION涂覆机S俏，以及可在CoatingPlaceInc.(Wisconsin，USA)利用。有利的是，从下面进入的流化床气流经选择同样应使得，所有量的水溶胀性聚合物颗粒都在装置中流化。流化床的气体流速高于最小流化速率(测量方法描述于Kunii和Levenspiel"Fluidizationengineering"1991中)，但是低于水溶胀性聚合物颗粒的极限速率，优选比最小流化速率高10%。Wurster管的气体速率高于水溶胀性聚合物颗粒的极限速率，通常低于100m/s，优选比所述极限速率高10%。气流使水或溶剂蒸发。在优选的实施方案中，气流的涂覆条件和温度经选择应使得，气流在出口处的相对湿度或蒸气饱和度为10-卯％,优选为10-80%,或优选为10-70%,尤其是30-60%，基于在相同温度下载气中占主导的当量绝对湿度，或合适的话基于绝对饱和蒸气压。流化床反应器可以由不锈钢或任何其它用于这类反应器的典型材料制造，以及产品接触部分可以是不锈钢的，以容许使用有机溶剂和高温。在另一实施方案中，流化床反应器的内表面至少部分用与水的接触角于25。C下超过卯。的材料涂覆。Teflon(聚四氟乙烯)或聚丙烯是这种材料的实例。优选的是，将装置的所有产品接触部分都用该材料涂覆。然而，对装置的产品接触部分的材料的选择还取决于这些材料是否对于使用的聚合物^L体或溶液或对于欲涂覆聚合物显示出强粘结。优选对以避免结块。根据本发明的一优选方面，涂覆在0-50'C、优选5-45'C、尤其10-40'C、最优选15-35'C的产物和/或载气温度(对于进入的载气)下进行。离开涂覆步骤的栽气气体的温度通常不高于100'C,优选低于60'C，更优选低于50'C，再更优选低于45'C，最优选低于40'C但不低于0'C。在优选的实施方案中，在热处理步骤之前，将解聚集助剂添加到欲涂覆的或者优选已经被涂覆的颗粒中。解聚集助剂对于本领域技术人员而言已知为例如细碎的水不溶性盐，该盐选自有机和无机盐及其混合物，以及还有蜡和表面活性剂。水不溶性盐在本文中指的是，在pH为7下在水中的溶解度小于5g/1、优选小于3g/1、尤其是小于2gA、最优选小于lg/l(于25°C和1巴)的盐。使用水不溶性盐可以降低因弹性体聚合物、尤其是聚氨酯导致的粘性，这尤其在热处理过程中发生。水不溶性盐以固体料或以分散体、尤其以水分散体使用。通常借助载气将固体作为细粉喷射到装置中。分散体优选借助高速搅拌器通过在第一步骤中由固体料和水制备分散体并在第二步骤中经由喷嘴将其迅速引入到流化床中而施用。优选这两个步骤在相同的装置中进行。水^lt体合适的话可以与聚氨酯(或其它弹性体聚合物)一起施用，或者作为分开的^t体经由分开的喷嘴与聚氨酯同时或者与聚氨酯不同时施用。特别优选的是，在已经施用弹性体聚合物之后并且在随后的热处理步骤之前施用解聚集助剂。水不溶性盐中的合适阳离子例如为Ca2+、Mg2+Al3+、Sc3+、Y3+、Ln、其中Ln表示镧系金属)、Ti4+、Zr4+、Li+、K+、Na+或Zn2+。合适的无机阴离子反离子是例如碳酸根、疏酸根、碳酸氢根、正磷酸根、硅酸根、氧化物或氢氧根。若盐以各种晶体形式出现，则应该包括该盐的所有晶体形式。水不溶性无机盐优选选自硫酸钓、碳酸钩、磷酸钩、硅酸钧、氟化钙、磷灰石、磷酸镁、氩氧化镁、氧化镁、碳酸镁、白云石、碳酸锂、磷酸锂、氧化锌、磷酸锌，镧系金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和磷酸盐，硫酸钠镧系金属盐、硫酸钪、硫酸钇、硫酸镧、氢氧化钪、氧化钪、氧化铝、水合铝氧化物和其混合物。磷灰石指的是氟磷灰石、羟基磷灰石、氯磷灰石、碳酸盐磷灰石和碳酸盐氟磷灰石。其中特别合适的是钓盐和镁盐，如碳酸钓、磷酸钾、碳酸镁、氧化钾、氧化镁、硫酸钩和其混合物。还合适的是氧化铝、二氧化钛和二氧化硅的无定形或结晶形式。这些解聚集助剂还可以以它们的水合形式使用，有用的解聚集助剂还包括许多粘土、滑石和沸石。二氧化硅优选以其无定形形式使用，例如以亲水性或疏水性Aerosi^使用，但还可选择地以市购二氧化硅水溶胶如例如LevasilKieselsole(H.C.StarckGmbH)形式使用，该形式的粒度为5-75nm。细碎水不溶性盐的平均粒度通常小于200jun，优选小于100jim，尤其是小于50jun，更优选小于20jim，甚至更优选小于l(Him，最优选小于5pm。热解法二氧化硅通常以更细的颗粒，例如初级粒度小于50nm、优选小于30nm、甚至更优选小于20nm的颗粒使用。在优选的实施方案中，细碎的水不溶性盐的用量基于水溶胀性聚合物颗粒的重量为0.001-20重量％，优选少于10重量％，尤其是0.001-5重量%，更优选0.001-2重量％，最优选为0.001-1重量％。代替或除了上述无机盐之外，还可以^使用其它已知的解聚集助剂，其实例为蜡，优选孩l米化的或部分氧化的聚乙烯蜡，这些蜡同样可以以水分散体形式使用。这类蜡描述于EP0755964中，该文献特地引入本文作为参考。有用的解聚集助剂还包括硬脂酸，硬脂盐，例如硬脂酸镁、硬脂酸4丐、硬脂酸锌、硬脂酸铝，以及还有聚氧乙烯-20-脱水山梨糖醇单月硅酸酯和聚乙二醇400单硬脂酸酯'有用的解聚集助剂同样包括表面活性剂。表面活性剂可以单独^f吏用，或者与上述解聚集助剂之一、优选与水不溶性盐混合使用。通常而言，可以优选在热处理之前添加解聚集助剂.表面活性剂还可以在表面后交联操作过程中施用。有用的表面活性剂包括非离子、阴离子和阳离子表面活性剂，以及还有它们的混合物。水溶胀性材料优选包含非离子表面活性剂.有用的非离子表面活性剂包括例如脱水山梨糖醇酯，如山梨糖醇与CVd8羧酸如月硅酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸的单-、二-或三酯；多乙氧基醚；烷基链中具有8-22个、优选10-18个碳原子并且具有1-20个、优选1.1-5个葡糖苷单元的烷基多葡糖苷；N-烷基葡糖酰胺；烷基胺烷ftj^化物或烷基酰胺乙氧基化物；烷g化的C8-C22醇如脂肪醇烷M化物或g合成醇烷^J^化物；氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段聚合物；具有C6-C"烷基链和5-30mo1氧化乙烯单元的烷基酚乙^J^化物。表面活性剂量基于水溶胀性材料的重量通常为0.01-0.5重量％，优选少于0.1重量％,尤其低于0.05重量％.根据本发明，热处理在高于50'C的温度下、优选在100-200。C、尤其是120-180'C的温度下进行。不希望受到理论的束绰，热处理导致施用的弹性体聚合物、优选聚氨酯流动并形成聚合物膜，从而聚合物链发生缠结.热处理的持续时间取决于选择的热处理温度以及弹性体聚合物的玻璃化转变温度和熔点温度。通常发现热处理时间为30分钟-120分钟是足够的。然而，当热处理在例如流化床干燥机中进行不到30分钟时，也可以实现所需的聚合物膜的形成。当然，更长的时间也是可以的，但是尤其是在更高温度下可能导致聚合物膜中的破坏或水溶胀性材料的破坏。热处理例如在下游流化床干燥机、隧道式干燥机、承盘式千燥机、一种或多种加热螺杆或盘式干燥机或Nara⑧干燥机中进行。热处理优选在流化床反应器、更优选直接在Wurster涂覆机中进行。热处理可以在强制空气烘箱中在承盘上进行。在这种情况下，希望在热处理之前用解聚集助剂处理经涂覆的聚合物。作为选择，该承盘可以经过抗粘涂覆，然后将涂覆的聚合物以单颗粒层置于承盘上，使得可以避免烧结在一起。在一个实施方案中，对于涂覆、热处理和冷却的工艺步骤，可以在这些步骤的每一步中使用空气或者经干燥的空气。在其它实施方案中，可以在这些工艺步骤的一步或多步中使用惰性气体。在另外的实施方案中，可以在这些工艺步骤的一步或多步中使用空气与惰性气体的混合物。热处理优选在惰性气体气氛中进行。特别优选的是，涂覆步骤也在惰性气体气氛中进行。非常特别优选的是，也在保护气体气氛中进行终结的冷却段。因此，优选的方法是，其中根据本发明的水溶胀性材料的生产在惰性气体气氛中进行。可通过在涂覆溶液或^t体中添加填料来产生涂层或壳均匀度的不完美.这类不完美可能在本发明的特定实施方案中是有用的。在热处理步骤已经结束之后，可冷却水溶胀性聚合物材料。为此，将温热的干燥聚合物优选连续地转移到下游可冷却冷却器中。这可以例如是盘式冷却器、Nara叶片式冷却器或螺杆冷却器。冷却经由合适的冷却介质如温水或冷水所流过的冷却器的壁和合适的话，搅拌元件来实现。可以优选将添加剂的水或含水的溶液或*体喷雾到冷却器中；这会提高冷却效力(水部分蒸发)，并且成品产物中的残留水分含量可以调节至其值达到0-15重量％，优选0.01-6重量％，更优选0.1-3重量％。增加的残留水分含量降低水溶胀性材料的粉尘含量，当这类材料与含水液体接触时有助于加速溶胀。添加剂的实例是三乙醇胺、表面活性剂、二氧化硅或硫酸铝。然而任选的是，可以使用仅仅用于冷却的冷却器和在下游分开的混合机中添加水和添加剂。冷却仅仅将产品温度降至产品可以容易地包装在塑料袋或包装在筒舱卡车中的程度。冷却之后的产品温度通常低于90'C，优选低于60°C，最优选低于40'C并优选高于-2(TC。可以优选使用流化床冷却器。如果涂覆和热处理都在流化床中进行，则这两项操作可以在分开的装置中进行或者在一个具有连通室的装置中进行。如果冷却还在流化床冷却器中进行，则可以在分开的装置中进行，或者任选在正好一个具有第三反应室的装置中与其它两个步骤合并。更多的反应室也是可能的，因为可能希望在相互串连连接的多个室中进行某些步骤，如涂覆步骤，使得吸水聚合物颗粒在每个室中通过使颗粒顺序地通过各个室而连续形成弹性体聚合物壳.优选的是可通过包括如下步骤的方法获得的水溶胀性材料a)优选在0'C-50。C的温度下用弹性体聚合物的^L体喷雾水溶胀性聚合物颗^立，和b)任选用解聚集助剂涂覆根据a)获得的颗粒，然后c)在高于50'C的温度下热处理经涂覆的颗粒，和随后d)将经热处理的颗粒冷却至低于90'C。弹性体聚合物、尤其是聚氨酯可以作为固体料、热熔体、有机*体、水*体、水溶液或作为有机溶液施用于本文水溶胀性聚合物颗粒上。弹性体聚合物、尤其是聚氨酯施用于水溶胀性聚合物颗粒的形式优选为溶液，更优逸为水M体。聚氨酯的可用溶剂包括可以在各自溶剂或混合物中建立1重量％至不低于40重量％的聚氨酯浓度的溶剂。作为实例，可以提及醇、酯、醚、酮、酰胺和g代烃；实例包括甲基.乙基酮、丙酮、异丙醇、四氢呋喃、二曱基甲酰胺、氯仿和其混合物。极性的、质子惰性的并且沸点低于IO(TC的溶剂是特别有利的。本文中的水是指水以及水与以溶剂总量计至多20重量％的水混溶性溶剂的混合物。水混溶性溶剂是于25'C及1巴下可以以期望使用量与水混溶。它们包括醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、碳酸亚乙酯、甘油及甲氧基乙醇。方法实施例1-ASAP510Z市购产品用Permax120的涂覆从具有下列性能的市购产品ASAP510Z(BASFAG)中筛分出800-850|nm的级分，并将该级分用Permax120涂覆ASAP510Z(筛分前的性能)CRC=29.0g/gAUL0.7psi=24.5g/gSFC=50x107[cm3s/gASAP510Z(仅仅800-850nm级分的性能)CS-CRC=32.5g/gCS-AUL0.7psi=26.4g/gCS-SFC=66x10-7[cm3s/g使用Wurster实验室涂覆机，水溶胀性聚合物(在此情况中为ASAP510Z)的用量为500g,Wurster管的直径为50mm及长度为150mm，间隙宽度(距底板的距离)为15mm，Wurster装置为锥形的，由底部直径150mm扩大到上部直径300mm，所用载气为温度为24'C的氮气，Wurster管中的气体速度为3.1m/s及周围环形空间中的气体速度为0.5m/s。使用开孔直径为1.2mm的氮气驱动的双物料喷嘴雾化弹性体聚合物分散体，其中氮气温度为28。C。按照65分钟183g^Ht体的速率，以温度为24。C的41重量。/。净水分散体喷雾Permax120。在该过程中，使15重量％的Permax施用到吸收性聚合物的表面上。所报告的量均基于使用的水溶胀性聚合物。以完全相同的方式再进行两次试验，但是将Permax的涂覆量降为5重量％和10重量％。随后移开水溶胀性材料，并均匀分布在涂覆有聚四氟乙烯的盘(避免烧<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>从具有下列性能的市购产品ASAP510Z(BASFAG)中筛分出800-850jim的级分，并将该级分根据本发明用Permax200涂覆ASAP510Z(筛分前的性能)如实施例l中所述，使用如实施例1中的Wurster实验室涂覆机，水溶胀性聚合物(在此情况中为ASAP510Z)的用量为1000g，Wurster管的直径为50mm及长度为150mm，间隙宽度(距底板的距离)为15mm,Wurster装置为锥形的，由底部直径150mm扩大到上部直径300mm，所用栽气为温度为24'C的氮气，Wurster管中的气体速度为2.0m/s及周围环形空间中的气体速度为0.5m/s,散体，其中氮气温度为27'C。按照168分钟455g^t体的速率，以温度为24。C的22重量。/o净水分散体喷雾Permax200.在该过程中，使10重量％的Permax施用到吸收性聚合物的表面上。所报告的量均基于使用的水溶胀性聚合物。以完全相同的方式再进行三次试验，但是将Permax的涂覆量降为2.5重量％、5.0重量％及7.5重量°/。。随后移开水溶胀性材料，并均匀分布在涂覆有聚四氟乙烯的盘(避免烧结在一起)上，并在真空烘箱中于150'C下千燥2小时。借助粗篩(1000nm)除去团块，该聚合物表征如下<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>7.5重量％25.623.8108210.0重量％23.224.41451u。实施例3-ASAP510Z市购产品使用Permax200的涂覆使用具有150-850pm的整个市购粒度分布的具有下列性能的市购产ASAP510Z(BASFAG)，并将该产品根据本发明用Permax200涂覆ASAP510Z如实施例l中所述。使用如实施例1和2中的Wurster实验室涂覆机，水溶胀性聚合物(在此情况中为ASAP510Z)的用量为1000g，Wurster管的直径为50mm及长度为1S0mm,间隙宽度(距底板的距离)为1Smm，Wurster装置为雄形的，由底部直径150mm扩大到上部直径300mm，所用载气为温度为24'C的氮气，Wurster管中的气体速度为1.0m/s及周围环形空间中的气体速度为0.26-0.30m/s。散体，其中氮气温度为25。C。按照221分钟455gM体的速率，以温度为24。C的22重量。/o净水分散体喷雾Permax200。在该过程中，使10重量％的Permax施用于吸收性聚合物的表面上。所报告的量均基于使用的水溶胀性聚合物。以完全相同的方式再进行三次试验，但是将Permax的涂覆量降为2.5重量％、5.0重量％及7.5重量％，随后移开水溶胀性材料，并均匀分布在涂覆有聚四氟乙烯的盘(避免烧结在一起)上，并在真空烘箱中于150'C下干燥2小时。借助粗筛(850nm)除去团块，该聚合物表征如下<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>实施例4:在热处理之前使用解聚集助剂(磷酸锔)重复实施例2中利用10%Permax200的试验，但将经*体涂覆的聚合物转移至实验室转鼓混合机中，添加基于聚合物为1.0重量。/c的C13-09型磷酸三4弓(购自Budenheim，Mainz)，并与经涂覆的聚合物干混约10分钟。之后，将聚合物转移至已经预热至150'C的实验室流化床干燥机(直径约70mm)中，在停留30分钟之后，测得以下性能CS-CRC=22.2g/gCS誦AUL0.7psi=22.3g/gCS-SFC=1483x10-7[cm3s/g在流化床中的热处理过程的任何时刻皆未发生结块，使得流化床保持非常稳定，这如由随后过1000jim筛所示。不添加解聚集剂的对比试验导致流化床解体，没有得到任何有用产物。实施例5:在热处理之前使用解聚集助剂fAerosil卯)重复实施例2中利用10%Permax200的试验，但将水溶胀性材料转移至实验室转鼓混合机中，添加基于水溶胀性材料为1.0重量。/。的Aerosil90，并与水溶胀性材料干混约10分钟。之后，将聚合物以厚1.5-2.011的层置于直径5cm及高度3cm的开放玻璃中，并在强制空气干燥箱中于150。C下热处理120分钟。材料保持完全可流动，并且没有发生任何结块或附聚。测得以下性能CS-CRC=23.6g/gCS-AUL0.7psi-23.4g/gCS-SFC=1677xl(T7[cm3s/g实施例6:重复实施例5的试验。然而，不添加解聚集助剂，但在转鼓混合机中进行10分钟的均化。将颗粒以松散的单颗粒层铺展于涂覆有聚四氟乙烯的盘上，并在强制空气干燥箱中于15(TC下处理120分钟。测得以下性质CS画CRC=23.5g/gCS-AUL0.7psi=21.6g/gCS-SFC=1889x10cm3s/g进一步的实施例说明本发明以下是制备如以下实施例中使用的AM0127的程序除非另作说明，否则所有化合物皆获自Merck，且未经提纯而使用。将适量的芯交联剂(例如，1.284g的亚甲基双丙烯酰胺，MBAA，购自AldrichChemicals)添加至2000g的水丙烯酸(AA)中，并使其在室温下溶解。计算水量(6331g),使得进行聚合的所有成分的总重量等于10000g(即AA的浓度为20重量/重量％)。将2000mg引发剂("V50，，-2，2'-偶氮二(N，N'-二亚甲基异丁眯)二盐酸盐，购自WacoChemicals)溶解于所述计算量去离子水中的约40mL中。将1665.3g的50。/。NaOH单独称量到Teflon烧杯或塑料烧杯中。将16000mL的树脂罐(配备有经隔膜密闭的四颈玻璃盖，适于引入温度计、注射针)装入5kg冰(由去离子水制得-从上述去离子水量中减去该水量)。通常加入能够混合全体内容物(当呈液态时)的磁力搅拌条。将50%NaOH加至水中，搅拌所得浆体。然后，边持续搅拌边在l-2分钟内加入丙烯^/MBAA，以及加入其余的水。所得溶液是澄清的，所有水都融解，所得温度通常为15-25。C。此时，加入引发剂溶液。然后将树脂罐密闭，并提供压力释放，例如通过将两个注射针刺穿隔膜。然后边在~600RPM下搅拌边用氩气经由60cm的注射针剧烈吹扫溶液。于10分钟后停止搅拌，但仍持续氩气吹扫，将两射灯("Twinlite")置于容器的一侧上。溶液通常在总计45-60分钟后开始胶凝。此时，在凝胶表面上形成持续性的气泡，提高氩气注射针使之高于凝胶表面。在降低流率下继续利用氩气吹扫。监测温度；通常而言，该温度历经60-90分钟自20。C上升至60-70。C。一旦温度降至低于60。C，则将罐转移至循环烘箱中，并于60。C下保持15-18小时。在此之后，使树脂罐冷却，将凝胶移出至平坦的玻璃盘中。然后利用剪刀将凝胶破裂或切割成小块，并转移至真空烘箱中，使其在其中于ioo'c/最大真空度下干燥。一旦凝胶达到恒定重量(通常为3天)，则使用初誠磨(例如，IKA磨)进行研磨，并筛分至150-850fim。此时可测定本文使用的参数。(该水溶胀性聚合物AM01W未经后交联。)以下是由分别描述于实施例3和4中的方法制得的其它水溶胀性材料，其中使用的条件和物料在下表中示出(ASAP510，购自BASF):<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>以上使用的ASAP510Z松散材料以及ASAP510Z聚合物颗粒具有800-850jim、150-850nm和600-850fim粒度的过筛部分的粒度分布如下ASAP510Z%ASAP510z%(松散分布)(800-850阿)<200,7%400拜4%250-300jim18%500拜11%350-400nm33%600,25%500拜20%700fim33%600,12%800,25%700拜5%总计98%800拜2%(平均700—总计97%ASAP510%AM0127%150-850阿600-850nm150,1.7%<600(im1.98%200拜6.4%600,4.77%300pm11.3%700jim49.11400pm15.5%800pm41.49500,16.6%850fim2.63600pm15.5%700pm21.1%謂pm11.9%将利用上述方法制得的材料进行本文描述的QUIC试验、4小时CCRC试验及CS-SFC试验，并得到以下值。还测试了一些称为对比水溶胀性材料的现有技术材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>#W52521:购自Stockhausen的包含水溶胀性聚合物颗粒的水溶胀性材料。##如于共同申请PCT申请案US2004/025836的实施例2.5中制备的水溶胀性材料；"ASAP500底物聚合物"购自BASF###如于共同申请PCT申请案US2004/025836的实施例2.5中制备的水溶胀性材料；"ASAP500底物聚合物"购自BASF弹性聚合物膜的制备为了将本文使用的弹性聚合物进行一些下面的试验方法，需要制得所述聚合物的膜，本文试验方法中评估用(干)膜的优选平均(如这里所述)厚度为约60,。制备膜的方法通常对于本领域技术人员而言是已知的，它们通常包括溶剂浇铸、热熔融挤出或熔融吹膜。通过这些方法制备的膜可能具有的机器方向定义为膜拉伸或拉出的方向。与机器方向垂直的方向定义为横向。对本发明而言，下面试验方法中使用的膜通过溶剂浇铸形成，但是当弹性聚合物不能制成在任何下列溶剂的溶液或^体时，则通过下述的热熔融挤出来制备膜。(后者的情形是在试图于室温下将形成弹性膜的聚合物溶解或*2-48小时后，在该物质或涂覆剂与溶剂的混合物中仍旧看得到形成弹性膜的聚合物的颗粒状物质，或者该溶液或^:体的粘度太高不能允许膜浇铸。)所得膜应该具有光滑表面，并且没有肉眼看得见的缺陷，如气泡或裂紋。由弹性体聚合物制备本文的溶剂浇铸膜的实例欲进行本文试验的膜可以如下所述由所述聚合物的溶液或^t体通过浇铸膜而制备通过将弹性体聚合物以10重量％溶解或^*在水中而制备上述溶液或^Ht体，或若这不可行则溶于THF(四氢呋喃)中，或若这不可行则溶于二甲基甲酰胺(DMF)中，或若这不可行则溶于甲基'乙基酮(MEK)中，或若这不可行则溶于二氯甲烷中或若这不可行则溶于甲苯中，或若这不可行则溶于环己烷中(且若这不可行，则使用下述热熔融挤出方法形成膜)。接下来，将M体或溶液倾倒在Teflon盘上，并用铝箔覆盖以緩慢蒸发，使溶剂或*剂在高于聚合物的最低成膜温度的温度下、通常在约25'C下緩慢蒸发较长时间，例如至少48小时，或甚至长达7天。然后，将膜置于25'C的真空烘箱中达6小时，以确保除去任何残留的溶剂。由水*体形成膜的方法如下所述可以将从供货商收到的^t体以原样使用，或将其用水稀释，只要粘度保持足够高能涂抹成膜即可(200-500cps)。将分散体溶液(5-10ml)置于一片与下拉桌面(stageofdrawdowntable)连接的铝箔上。使用30或60号Gardner计量棒涂抹聚合物^L体以涂抹得到膜，使得该膜在干燥之后厚50-100jim。使分散剂在高于聚合物的最低成膜温度的温度下、通常约25。C下緩'l^蒸发较长时间，例如至少48小时，或甚至长达7天。将膜在150。C的真空烘箱中加热最少5分钟到不超过2小时，然后通过在温水浴中浸泡5-10分钟从箔底材上移除膜，而自该底材移除膜。然后，将该移除的膜置于Teflon板上并在环境条件下干燥24小时。然后，将该经干燥的膜密封在塑料袋中，直到可以进行测试。制备本文的热熔融挤出膜的方法如下所述如果溶剂浇铸方法不可行，则本文中弹性体聚合物I的膜可以利用在足够高以允许形成弹性膜的聚合物流动的温度下操作的旋转单螺杆挤出设备由热熔体挤出。如果聚合物具有熔融温度Tm，则该挤出应该在比所述L高至少20K的温度下进行。如果聚合物是无定型的(即不具有Tm)，则可以进行稳定的剪切粘度测定法，以测定聚合物从有序到无序的转变，或者测定其中粘度剧烈下降的温度。从挤出机中拉伸膜的方向定义为机器方向，而垂直于拉伸方向的方向定义为横向。膜的热处理对于下面的试验方法而言，膜的热处理应该通过将膜置于温度比所用形成弹性膜的聚合物的最高Tg高约20K的真空烘箱中来进行，并且该操作在真空烘箱中于低于0.1乇的压力下进行2小时，前提是若形成弹性膜的聚合物具有熔融温度Tm，则热处理温度比Tm低至少20K并然后优选比最高Tg高(如接近于)20K。当达到Tg时，温度应该緩慢升高高于最高Tg，以避免气体排出，造成膜中产生气泡。例如，硬段Tg为70。C的材料可以在90。C下热处理10分钟，之后逐步升高温度，直到达到热处理温度。如果形成弹性膜的聚合物具有Tm，则膜(如上所述制备并将通过如下方法测试)的所述热处理在高于其(最高)Tg且比Tm低至少20K且比(最高)Tg高(如接近于)20K的温度下进行。例如，Tm为135。C且最高(硬段的)Tg为100。C的可湿拉伸材料在115。C下热处理。若不存在可测量的Tg或Tm，则该方法中的热处理温度与用于制备水溶胀性材料的方法中的温度相同。如果可实施的话，移除膜如果经干燥并任选经热处理的膜难以从成膜底材上移除，则可以将它们置于温水浴中达30秒至5分钟，以从底材上移除膜。然后，将膜在25。C下干燥6-24小时。湿拉伸应力试验该试验方法通过向平坦的样品施加单轴应变并测定延伸样品所需的力量用于测定本文使用的弹性体聚合物膜的湿断裂伸长率(-断裂伸长度)和拉伸性能。可实施的话，将这些膜样品在这里以横向拉长，进4亍这些试验的优选设备是具有25N或50N负荷传感器的拉伸试验机，如可从MTSSystemsCorporation14000TechnologyDrive,EdenPrairie,MN,USA获得的MTSSynergie100或MTSAlliance。这测量的是恒定的拉伸速率，其中拉伸夹具以匀速移动且测力机构随着力量的增加移动可忽略不计的距离(少于0.13mm)。负荷传感器的选择应使得，试验样品的测量负荷(例如力)将在负荷传感器容量的10-90%之间。如上所述，每个样品都是从膜中经口模切割的，每个样品为1x1英寸(2.5x2.5cm)，其中使用砧式、^Ui机口模将膜切割成样品(因而，当通过不导致任何取向的方法制备膜时，该膜可以以任一方向试验。)。测试试样(最少三个)的选择应使之基本上不含肉眼可看得见的缺陷，如气泡、孑L、内含物和切口。它们还必须具有锐利且基本上没有缺陷的边缘。用低压厚度计如Mitutoyo厚度计使用约O.lpsi的压力测定每一个千燥试样的厚度，精确度为0.001mm。测量样品的三个不同区域，并确定平均厚度。使用精确度为0.001g的标准分析天平测定每一试样的干重并记录。无需进一步准备就将干燥试样进行试验，以测定本文4吏用的干伸长率、干割线模量和干拉伸应力值。对于湿测试，将预定重量的干膜试样在室温(23i2'C)下浸没在盐水溶液=W2/(Wlxt)然而，当水溶胀性材料或聚合物的水分含量多于3重量％时，必须对此水分含量校正重量W1。含水萃取液的表面张力将0.5(^的水溶胀性材料或聚合物颗粒称量到小玻璃烧杯中，并与40mL的0.9重量。/o盐溶液混合。将烧杯的内容物用磁力在500rpm下搅拌3分钟，然后使其沉降2分钟。最后，利用K10-ST数字张力计或具有铂板的相当装置(购自Kruess)测量上清水相的表面张力。测量于23'C的温度下进行。J^出聚合物的水分含量水溶胀性材料或聚合物的含水量利用EDANA(欧洲一次性用品和无纺布协会)推荐的试验方法编号430.2-02号"水分含量"测定。CIE色数(Lab)颜色测量根据CIELAB程序(Hunterlab，第8巻，1996，第7版，第1陽4页)进行。在CIELAB系统中，由三维系统的坐标L、3*和1)*描述颜色。L*表示亮度，！^=0表示黑色及1^*=100表示白色。3*和1)*值表示颜色分别在红/绿及黄/蓝色轴上的位置，其中+3*表示红色，-3*表示绿色，+1)*表示黄色及-M表示蓝色。颜色测量依照德国标准规格DIN5033-6的三范围方法。亨特(Hunter)60值是表面的白度的量度，其定义为L、3M,即此值愈低，则颜色愈暗且愈黄。使用HunterlabLS5100色度计。EDANA试验方法可获自例如欧洲一次性用品和无纺布协会(Avenue，Eug6nePlasky157，B誦1030Brussels,Belgium),本发明详述中所引用文献在相关部分引入本文作为参考；不应将对所述文件的任何引述解释为承认本发明为现有技术.虽然已说明并描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域才支术人员而言显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以对其进行各种其它变化及修改。因此，所有这些在本发明范围内的变化及i务改都应涵盖在在后面所附的权利要求书中。权利要求1.一种水溶胀性材料，其包含具有芯和壳的颗粒，该颗粒包含通常包含于所述芯中的水溶胀性聚合物及通常包含于所述壳中的弹性体聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC″)及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS是至少15且优选至多200。2.—种水溶胀性材料，其包含水溶胀性聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS值超过(5/3)+SAC"x(5/12)。3.—种水溶胀性材料，其包含水溶胀性聚合物，所述水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述QUICS值超过IO，以及所述水溶胀性材料包含一种或多种具有含氧化烯单元的主链和/或侧链的聚醚型聚氨酯弹性体聚合物。4.一种水溶胀性材料，其包含水溶胀性聚合物颗粒，所迷水溶胀性材料具有至少约20g/g的吸收能力(如在4小时CCRC试验中所测)，并且具有如本文所定义的盐水吸收能力(SAC)、研磨后的盐水吸收能力(SAC")及由其计算的QUICS值，其中所述水溶胀性材料可通过包括如下步骤的方法获得粒，和b)在高于50'C的温度下热处理经涂覆的颗粒；并且所述水溶胀性材料具有的QUICS值超过IO。5.根据在前权利要求中任一项的水溶胀性材料，其具有的QUICS为至少20、更优选至少30并且优选至多100,6.根据在前权利要求中任一项的水溶胀性材料，其具有的CS-SFC为至少约10xl0_7cm3's/g，优选至少100xl(r7cm3's/g,或更优选至少500x107cm3's/g。7.根据在前权利要求中任一项的水溶胀性材料，其中该水溶胀性材料包含水溶胀性颗粒，该颗粒具有含水溶胀性聚合物的芯及含弹性体聚合物的壳。8.根据权利要求7的水溶胀性材料，其中所迷弹性体聚合物是在主链中和/或在侧链中具有氧化烯单元的聚醚型聚氨酯。9.根据权利要求8的水溶胀性材料，其中该水溶胀性材料包含一种或多种弹性体聚合物，该弹性体聚合物是具有包含氧化烯单元、优选氧化丁烯单元的主链和/或具有包含氧化乙烯单元的侧链的聚醚型聚氨酯，其中优选所述侧链中的氧化乙烯单元的重量分数不低于12重量％。10.根据权利要求7的水溶胀性材料，其中所述水溶胀性聚合物是经后交联的水溶胀性聚合物，并且所述壳具有15-60N/m、优选20-60N/m的平均壳张力。11.根据权利要求7的氷溶胀性材料，其中所述水溶胀性聚合物未经后交联，并且所迷壳具有超过60N/m至110N/m的平均壳张力。12.根据在前权利要求中任一项的水溶胀性材料，其具有的如本文所定义的吸收力分布指数(ADI)超过1，优选至少6，或更优选至少IO,并且优选至多200，或更优选至多50。13.—种制备4艮据在前权利要求中任一项的氷溶胀性材料的方法，该水溶胀性材料包含弹性体聚合物的壳，该壳在水溶胀性聚合物颗粒的芯上，所述方法包括下列步骤a)在0'C-50'C的温度下用弹性体聚合物喷雾涂覆所述水溶胀性聚合物颗粒，和b)在高于50"C的温度下热处理经涂覆的颗粒。14.根据权利要求13的方法，其中喷雾涂覆在流化床反应器中进行，并且所迷弹性体聚合物以^t体或溶液形式喷雾，该^:体或溶液优选具有低于500mPa's的粘度。全文摘要本发明涉及可显著承受因外部压力所致之变形，因而显现改进液体操作性能的改进的水溶胀性材料。具体而言，本发明涉及具有改进的吸收能力/渗透性平衡的水溶胀性材料。本发明还涉及包含水溶胀性聚合物和弹性体聚合物的水溶胀性材料，该材料通常呈颗粒形式，其包含水溶胀性聚合物的芯及所述弹性体聚合物的壳，由此该水溶胀性材料可承受因外部压力所致的变形。本发明还涉及一种生产本发明特定水溶胀性材料的特定方法。文档编号C08F291/00GK101133100SQ200680007014公开日2008年2月27日申请日期2006年2月3日优先权日2005年2月4日发明者A·迈尔,B·J·埃恩施佩格,M·史密特,M·埃利奥特,R·D·福萨姆,S·A·戈德曼,S·布鲁恩斯,T·丹尼尔,U·里格尔申请人:巴斯福股份公司