专利名称：：改进碳纤维与有机基质间的粘合性的方法
技术领域：
：本发明涉及能够改进碳纤维与有机基质间的粘合性的方法，该有机基质与这些纤维形成复合材料并且从可固化树脂的链型聚合得到。这一方法，可以获得那些具有同时在横向(即，垂直于碳纤维的方向)和纵向(即，在碳纤维的方向上)上抗应力的突出性能的复合材料，特别地在航空，航天，铁路，造船和汽车工业中是有用的，用于结构部件，发动机部件，机抢部件或机身部件的制造中。然而，它还可以用于其它类型的工业如军火工业中，例如用于参与导弹或导弹发射管的构造的那些部件的制造，或用于运动和休闲制品的制造，例如用于水上运动和滑雪(glisse)运动的那些制品的制造。现有技术的状况复合材料是能够利用材料的优越机械性能的非均质材料，它的制造方法仅仅以纤维的形式(而不是以本体形式)为人们所熟悉，该纤维形式的方法通过将纤维包埋在固化的有机聚合物(或树脂)中，这能让纤维彼此粘结，确保应力分布在复合材料中，以及保护该纤维免受化学侵蚀。高性能复合材料制造的必要条件是在组成该复合材料的纤维和基质之间的粘结作用是良好的。这是因为，如果该纤维/基质粘结作用是不充分的，则获得中等的横向机械性能(如抗剪强度)的复合材料并且因此具有非常有限的使用可能性，由复合材料制成的部件一般用于在三向应力的状态下工作。碳在化学上比较惰性的和天然地显示出与聚合物基质间的低粘合性。因此，碳纤维的制造厂家已经直接设法让他们的纤维适应于那些打算被复合材料制成的部件的制造厂家用作基质的树脂。因此已经提出以下方法1)表面处理，它们都目的在于在纤维的表面上产生能够与由树脂携带的化学官能团反应的官能团；它们主要是电解处理或化学氧化处理(参见，例如JP-A-3076869[1])但其它类型的处理也有描述，如等离子体热处理(参见，例如EP-A-1484435[2]),在酸性或碱性介质中电解(EP-A-O640702[3])还或Si或B型的原子的植入(JP-B-2002327374[4〗)；2)使用特定的施胶剂-即通过在纤维的表面上沉积具有增强该纤维与树脂的相容性、促进纤维被树脂浸渍作用和保证在纤维和由这些树脂的聚合反应所形成的基质之间的"钩挂"作用的产品；一般而言，所使用的施胶剂是具有复杂化学结构的聚合物或共聚物，它们的选择主要由经验来指导的；和3)在纤维的表面上接枝弹性体相(Wuetal.,Carbon,M,59-67,1996[5])或聚酯、乙烯基聚合物(尤其聚苯乙烯)或聚缩醛型(Tsubokawa，Carbon,U，1257-1263,1993[6])的聚合物类，在这里它们也能够增强纤维与树脂间的相容性。应该指出的是，对于除了改进碳纤维与有机基质之间的粘结作用之外的其它目的也可以在碳纤维上使用施胶剂，例如为了促进纤维的操作(manipulation)'l"生能。一般而言，如果上述处理在由树脂的热聚合(即，由热诱导的聚合反应)所获得的基质的情况下是相对有效的，但是，发现当基质用树脂生产时这些处理不是有效的或不充分有效的，其中该树脂的聚合反应是由光辐射(可见光或紫外光)或电离辐射(P或Y辐射或X射线)所引发的。这是因为经验表明，用由辐射进行聚合的树脂所获得的复合材料显示出明显比用由热途径聚合的树脂生产的更好复合材料的横向机械性能更差的横向机械性能，这通常解释为纤维/基质粘结作用仍然不足够，尽管由碳纤维的制造厂家对该碳纤维施加了各种处理。然而，在辐射下树脂的聚合反应相对于由热途径的树脂聚合反应而言还具有许多优点，这些优点特别与没有高压釜的操作的可能性相关并且因此更容易制造大尺寸或结构复杂的复合部件并获得更高的聚合速率，这使得有可能以较低的成本实现更高的生产速率。本发明人因此设定目标为提供一种方法，在由可固化树脂，且更具体地由能够由链型聚合反应固化的树脂在辐射下的聚合反应获得基质情况下，该方法能够改进碳纤维与聚合物基质之间的粘合性，这是因为在实践中能够在辐射下聚合的树脂是这样的树脂，它的聚合反应通过链才/L理来完成。'此外，他们还设定了目标这一方法适用于最大可能数量类型的能够用于复合材料的制造中的碳纤维(长纤维，中等长度纤维，短纤维，氧化纤维，经施胶的纤维，等等)。另外，他们还设定了目标该方法的操作成本与其在工业规才莫上的〃使用相适应。发明公开通过本发明还可以实现这些目标和其它目标，本发明提供了用于改进碳纤维与和这些纤维形成复合材料的有机基质间的粘合性的方法，该复合材料是通过让纤维与能够通过链型聚合反应固化的树脂接触和然后聚合该树脂而获得的，该方法的特征在于在纤维与树脂接触之前，在纤维的表面上接枝能够在所述树脂的聚合过程中用作链转移剂的基团。由聚丙烯腈(PAN),人造纤维，粘胶，沥青和其它油渣的热解用的常规方法所获得的碳纤维各自由许多的单丝组成，这些单丝能够根据在纤维制造过程中对这些纤维进行的处理而或多或少地彼此粘结。因此，在上下文中，术语"纤维的表面(surfacedesfibres)，，被理解为同时指单丝本身的表面和从多个单丝彼此粘结所形成的集合体的表面。同样地，该术语"纤维的表面(surfaced，unefibre)"被理解为同时指单丝的表面和从几个单丝彼此粘结所形成的集合体的表面。此外，在上下文中，该术语"聚合"应该—皮理解为不仅包括由单体或预聚物彼此连接所实现的聚合物链的形成而且包括由这些聚合物链之间连接的产生(通常已知为交联)所实现的三维网络的形成。因此，根据本发明，在碳纤维参与到复合材料的制造方法中之前，通过在碳纤维的表面上接枝能够随后在用于构成该复合材料的有机基质的树脂的聚合过程中用作链转移剂的有机基团，这使这些纤维与该基质间的粘合性得到增强。在他们的研究的当前状态下，发明人相信粘合性的增加将与以下事实有关已如此接枝到纤维表面上的基团将在树脂的聚合过程中通过与正在生长的聚合物链反应被转化成活性中心(即转化成自由基或转化成离子，取决于链型聚合反应是自由基型还是离子型)并且这些活性中心将能够引发从纤维表面开始的新聚合物链的形成，这样，这些新聚合物链从它们产生时就以共{介4建方式连接于该表面上。换句话说，树脂的聚合反应将触发已接枝到纤维表面上的基团的活化而得到活性中心，这一活化同时伴随着聚合反应的控制和伴随着在该纤维和该有机基质之间共价键的产生。这一推测的机理能够用以下列方式图解法来说明<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>低聚物其中AT表示作为链转移剂的基团，表示聚合物链，阶段(a)说明了这一基团转化成活性中心，和阶段(b)说明从纤维的表面开始的新聚合物链的形成。根据本发明，接枝到碳纤维的表面上并且优选地为全部相同的基团能够选自许多已知在链型聚合反应中能够用作链转移剂的基团，可以理解的是，考虑到应当被使用的可固化树脂和/或可固化树脂聚合的条件，优选地选择那些能获得尽可能最满意的纤维/基质键的基团。为了做到这一点，完全有可能评价不同基团对于碳纤维与特定有机基质间的粘合性的和/或对于特定的聚合条件的影响，例如通过让在其上预先已接枝了这些基团中的一种基团的纤维进行一种通常用于分析纤维/基质界面的机械性能的试验，例如，在以下实施例l中描述的那一类型的松散试验(testded6chaussement)，和通过比较对于各接枝基团所获得的结果。作为能够在链型聚合中用作链转移剂的基团，尤其能够提及包含-I,-Br,誦C1，画F，-SH,陽OH,-NH曙，-NH2，-PH-，画PH2或-S官能团的石灰基基团以及缺乏杂原子但能够导致自由基转移的碳基基团，例如任选取代的烯丙基或节基的-CH基团。据证实，在他们研究的背景中，本发明人发现，接枝包含硫醇官能团的碳基基团能够在碳纤维的粘合性上获得特别显著的改进，特别与由环氧丙烯酸酯树脂在电离辐射下的聚合反应获得的基质间的粘合性。因此，包含硫醇官能团的碳基基团是在本发明的背景下优选接枝的那些基团。此外，根据本发明，能够用作链转移剂的基团在碳纤維的表面上的接枝一般是通过在这一表面上存在的官能团与化合物进行反应来进行的，在这一反应中该化合物产生能够用作链转移剂的基团或该化合物包含此类基团，这种化合物的选择是由在纤维表面上存在的一种或多种类后该纤维所经历的一种或多种处理。因此，例如，已经进行了电解或化学氧化的碳纤维基本上携带含氧的基团，如羟基，酮，羧基或醚基团，而已经进行施胶的碳纤维，对它们来说，更一般地携带环氧基团。应该指出的是，如果不可能从制造厂家获得有关一种或多种类型由碳纤维携带的官能团的详细情况，可以通过化学分析电子光镨法(ESCA),也被称为X射线的光电子光谱(XPS),来分析这些纤维的表面状态。根据本发明方法的第一实施方案，在碳纤维的表面上接枝能用作为链转移剂的基团通过使存在于这些纤维的表面上的官能团与环状有机化合物反应来进行的，该环状有机化合物通过开环以共价键方式连接于纤维的官能团并同时产生能用作为链转移剂的基团。因此，例如，如果希望将包含硫醇官能团的碳基基团接枝到尤其包含羧基的经氧化的碳纤维的表面上，这种接枝是通过使这些羧基与环硫化物反应来实现的，该环硫化物通过开环以共价键方式连接于羧基官能团并且同时产生包含硫醇官能团的基团。环石危化物例如是丙烯碌u化物，乙烯石克化物，环己烯石充化物，环石危發烷，环硫十二烷或7-硫杂双环-[4.1.0]庚烷，该反应有利地在加热条件下(例如，在大约100。C的温度下)在催化剂(优选叔胺如三乙胺)存在下进行。此外，它有利地跟有洗涤纤维的一个或多个操作和然后跟有干燥纤维的一个或多个操作，这些操作能够根据通常用于洗涤和干燥纤维和尤其碳纤维的程序来进行。根据本发明的方法的另一个优选实施方案，能够用作链转移剂的基团在碳纤维的表面上的接枝是通过使在这些纤维的表面上存在的官能团与有机化合物反应来进行的，该有机化合物包含能够与所述官能团反应的化学官能团和能够用作链转移剂的基团。因此，例如，如果希望将包含硫醇官能团的碳基基团接枝到碳纤维的表面上时，这一接枝是通过在这些纤维的表面上存在的官能团与具有化学官能团的有机化合物反应来进行的，该化学官能团是根据在纤维表面上存在的官能团的类型以及包含硫醇官能团的基团来选择的。对于富含环氧基团的已施胶的纤维，该化学官能团有利地是羧基或酚官能团并且该反应有利地在加热条件(例如，在15(TC的温度下)在真空下和在催化剂(优选叔胺，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)存在下进行的。同时具有羧基官能团和包含石危醇官能团的有机化合物例如是石危羟苹果酸，巯基乙酸，硫轻乳酸，3-巯基丙酸，ll-巯基十一酸，16-巯基十六酸，2-巯基烟酸，6-巯基烟酸或2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸，而同时具有酚官能团和包含硫醇官能团的化合物例如是2-巯基苯酚，3-巯基苯酚，4-巯基苯酚或4-硫尿嘧咬。在任何情况下，在化学官能团的偶联领域的普通技术人员的正常能力之内的是，根据在他所使用的碳纤维的表面上存在的官能团而知道如何确定什么化合物适合于让他将选择的基团接枝到这些纤维的表面上并且确定应当进行接枝的有效条件，尤其涉及对于所使用的碳纤维/反应物/催化剂相对比例，以及该接枝的令人满意的进行所需要的温度和压力参数。根据本发明，可固化树脂可以选自所有能够由链型聚合机理固化的树脂，不论在热的作用下或在光或电离辐射的作用下，这是因为本发明人发现，在他们的研究中，根据本发明的方法对于可热固树脂和对于光或辐射可固化树脂都是有效的。然而，因为以上给出的原因，该树脂优选地选自能够在辐射下聚合的树脂和尤其选自多丙烯酸酯型的树脂，如环氧丙烯酸酯，酚醛丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯，双马来酰亚胺树脂和环氧树脂，环氧丙烯酸酯树脂对于复合材料用于空间或航空应用的情况是特别优选的。一旦已经进行了能够用作链转移剂的基团在纤维表面上的接枝，该碳纤维或者能够立即用于由复合材料制成的组件的制造或者能够被储存以为了后续使用还或者被包装以为了将它们分配到由复合材料制成的组件的制造厂家。这是因为根据本发明的方法能够同时由碳纤维的制造厂家和由它的使用者进行使用。本发明的另一个目的是由包括碳纤维和有机基质的复合材料制成的组件的制造方法，该方法包括让纤维与能够通过链型聚合反应可固化的树脂接触和然后聚合该树脂，并且特征在于它进一步包括在纤维与树脂接触之前实施如上所述的接枝方法。很明显，由复合材料制成的这种组件的制造能够根据复合材料
技术领域：
中的技术人员已知的任何技术来进行，例如，同时喷射模塑，真空模塑，树脂的低压注射模塑(树脂转移模塑(RTM))，低压"湿途径"冷压才莫塑，复合注射才莫塑(moulageparinjectiondecompound)(子贞制整体模塑料(BMC)),由预浸渍的底板(mats)的压制进行的模塑(片材模塑复合(SMC))，长丝缠绕模塑，离心模塑或挤压拉伸成型模塑。根据本发明的改进碳纤维与有机基质间的粘合性的方法的其它特征和优点在阅读后面的说明书剩余部分之后变得更加清楚，这些部分涉及实施该方法的实施例和参考附图。当然，这些实施例仅仅是通过举例说明本发明的目的而给出，并且在任何情况下不构成对目的的限制。附图的简述图1举例说明在叔胺存在下在位于氧化和未施胶的碳纤维的表面上的两个羧基官能团与聚丙烯石危化物之间的反应并且显示了包含石克醇官能团的两种类型的基团的化学结构，该基团—皮:〖人为在该反应过程中已结合于纤维的表面上。图2A显示了在从环氧丙烯酸酯树脂和氧化和未施胶的碳纤维生产的复合材料中的裂缝的用扫描电子显微镜(SEM)(放大500倍)拍取的底片。图2B显示了在复合材料中的裂缝用SEM拍取(放大3500倍)的底片，该复合材料是通过使用与在图2A的复合材料中存在的相同环氧丙烯酸酯树脂和碳纤维，但是在利用图1中所说明的反应让包含硫醇官能团的基团接枝到这些纤维的表面上之后所生产的。图3举例说明在叔胺存在下，在位于施胶碳纤维的表面上的环氧官能团与硫羟苹果酸之间的反应。特定的实施方案的详细i兌明实施例1:本实施例涉及包含硫醇官能团的基团在已经进行电解氧化但还未进行任何施胶的碳纤维的表面上的接枝。该纤维来源于Tenax公司，以名称IMS5001销售。它们的主要化学特性列于下表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>包含硫醇官能团的基团在纤维的表面上的接枝是根据在图1中所示的反应路线，通过使在纤维表面上存在的羧基官能团与丙烯硫化物在有机溶剂中和在三乙胺存在下反应来进行的。所使用的溶剂是甲苯，这是因为它的低极性使得有可能限制不希望的副反应的发生。这些不同化合物的使用量是200mmol的丙烯碌u化物，30mmol的三乙胺，30ml的甲苯，以上是对于每55mg的碳纤维。该接枝反应是在封闭的环境中，在不加压力的情况下，在100。C下进行5小时。在实践中，使用圆柱形的钢制反应釜，它装有搅拌器和加热环，后者能够让反应介质调节到所需温度并维持在该温度。此外，为了防止纤维缠绕在搅拌器周围，它们通过预先包在无纺织物聚丙烯袋(可渗透并且耐甲苯)中之后才放入到反应器中。在反应5小时后，该纤维在乙酸/甲苯(10/90v/v)溶液中洗涤两次，以除去该三乙胺，然后在纯曱苯中洗涤五次，每次洗涤操作是在烧杯中在搅拌下进行30分钟。接枝反应的产率是通过让纤维用水进行索格利特萃取(extractionsoxhlet)5小时以除去可能在纤维表面上存在的全部杂质，和然后进行这一表面的ESCA/XPS分析来评价的。该分析显示在纤维表面上存在的碌u化物原子的比例为3%。包含硫醇官能团的那些基团的接枝对于纤维与通过环氧丙烯酸酯树脂的聚合反应获得的基质间的粘合性的影响，对于从UCBChemicals公司获得的树脂EB600的情况下，部分地通过拔出试验(testdedechaussement)来评价。简言之，这一拔出试验在于将单丝的末端浸入树脂的微滴中，在环境温度下和在电子束作用下引起树脂的聚合反应和然后在保持树脂的液滴,争止的同时以lmm/min的速率在单丝的另一端上施加4立伸应力。随着时间的推移记录该张力。所记录的最高张力被认为是单丝从固化树脂液滴上拔出所需要的力。使用以下公式测定分界面抗裂强度(IFSS):r=^~=-2丄2;zr丄其巾d表示单丝的直径(米)，r表示单丝的半径(米)，L表示最初被插入到树脂液滴中的单丝的长度(米)，F表示单丝从固化树脂液滴中拔出所需要的力(牛顿)，和=4(牛顿/m2)。该拔出试^验是针对已经接枝了包含辟u醇官能团的基团的IMS5001纤维的多个单丝和未接枝的IMS5001纤维的多个单丝进行的，以便是有意义的。结果表明，当IMS5001纤维接枝有包含疏醇官能团的基团时IFSS是59±3MPa,而当IMS5001纤维未接枝时IFSS仅仅是49士4MPa。因此，由于硫醇官能团在纤维表面上的存在而使IFSS增加200/0。包含硫醇官能团的基团的接枝对于纤维/基质粘合性的正面影响进一步通过在包含(由EB600树脂的聚合反应获得的)基质和(接枝或未接枝包含硫醇官能团的基团的)IMS5001纤维的复合材料中裂缝的SEM分析得到证实。这些复合材料是以单向性片材的形式生产的-纤维用树脂浸渍(浸渍率40wt%);-通过将浸渍的纤维缠绕在平直芯轴上制造单向性多层板(plisunidirectionnels)(12层板)；-由包才莫成型和压缩来组装该多层板；-通过在25kGy下经历4轮，在真空下和在环境温度下聚合。如图2B中所示，它对应于在包括(接枝了包含硫醇官能团的基团的)IMS5001纤维的复合材料中裂缝的在放大3500倍下拍取的底片，这些纤维显示在它们的表面上粘附了树脂残留物但该残留物在包括(未接枝包含硫醇官能团的基团的)IMS5001纤维(图2A)的复合材料的纤维上没有发现，并且证明在纤维和环氧丙烯酸酯基质之间的更好粘结。实施例2:本实施例涉及包含硫醇官能团的基团在已施胶的碳纤维的表面上的接枝。这些纤维来源于Toray公司，以名称T800H40销售。它们显示为环氧型和更具体地il双酚A二缩水甘油醚(BADGE)型的施胶剂，这是因为这些纤维主要与环氧树脂一起使用。包含硫醇官能团的基团是根据图3中给出的反应路线，通过使在该表面上的环氧官能团与硫羟苹果酸在甲基丙烯酸二曱氨基乙酯存在下反应而被接枝到纤维表面上的。所使用的溶剂是甲基乙基酮。为此，线轴形式的纤维用^5危羟苹果酸和胺的混合物浸渍，其中胺官能团与羧基官能团的摩尔比率为0.5%和该混合物在曱基乙基酮中已稀释到0.7wt%,然后浸渍的线轴在经过45分钟升温之后在15(TC下进行热处理30分4中。对于EB600树脂，包含硫醇官能团的基团的接枝对于纤维与由环氧丙烯酸酯树脂的聚合反应获得的基质之间的粘合性的影响是根据AirbusStandardIGC.04.06.245或StandardEN2582,通过使才艮据与在实施例1中所述的程序类似的程序，从该树脂和接枝或未接枝的包含硫醇官能团的基团的T800H40纤维生产得到的复合材料经受横向弯曲试验来评价的。结果表明，当T800H40纤维接枝了包含硫醇官能团的基团时弯曲(j2是70MPa,而当T800H40纤维未接枝时弯曲d2仅仅是25MPa。引用的文献JP國A画3076869EP-A-1484435EP-A-0640702JP陽B國2002327374Wuetal.,Carbon,M,59-67,1996Tsubokawa,Carbon,H,1257-1263,199权利要求1.改进碳纤维与同这些纤维形成复合材料的有机基质间的粘合性的方法，这一复合材料是通过让纤维与能够通过链型聚合反应固化的树脂接触和然后聚合该树脂而获得的，该方法的特征在于在纤维与树脂接触之前，在纤维的表面上接枝能够在所述树脂的聚合过程中用作链转移剂的基团。2.根据权利要求1的方法，特征在于能够用作链转移剂的基团选自包含画I,-Br,画Cl,-F,画SH,-OH,隱NH-，-NH2,画PH-，-PH2或=S官能团的碳基基团。3.根据权利要求1或权利要求2的方法，特征在于能够用作链转移剂的基团是包含硫醇(-SH)官能团的碳基基团。4.根据权利要求l的方法，特征在于，能够用作链转移剂的基团在纤维表面上的接枝是通过使在这些纤维的表面上存在的官能团与有机化合物反应来进行的，该有机化合物通过开环以共价键方式连接于纤维的官能团上并且同时产生能够用作链转移剂的基团。5.根据权利要求4的方法，特征在于，在碳纤维的表面上存在的官能团是羧基，有机化合物是产生包括硫醇官能团的基团的环硫化物。6.根据权利要求5的方法，特征在于环硫化物选自丙烯硫化物，乙烯硫化物，环己烯硫化物，环硫癸烷，环硫十二烷和7-硫杂双环[4丄0]庚烷。7.根据权利要求5或权利要求6的方法，特征在于在碳纤维的表面上存在的羧基与环硫化物的反应是在加热的条件下和在优选为叔胺的催化剂存在下进行的。8.根据权利要求5-7中任何一项的方法，特征在于在碳纤维的表面上存在的羧基与环硫化物的反应之后还跟有一个或多个洗涤纤维操作，和然后跟有一个或多个干燥该纤维的操作。9.根据权利要求3的方法，特征在于，能够用作链转移剂的基团在碳纤维的表面上的接枝是通过使在这些纤维的表面上存在的官能团与有机化合物反应来进行的，该有机化合物包含能够与该官能团反应的化学官能团和能够用作链转移剂的基团。10.根据权利要求9的方法，特征在于该有机化合物作为能够用作链转移剂的基团具有包含硫醇官能团的基团。11.根据权利要求10的方法，特征在于，在碳纤维的表面上存在的官能团是环氧官能团，该有机化合物作为化学官能团具有羧基官能团或酚官能团。12.根据权利要求11的方法，特征在于在碳纤维表面上存在的环氧基团与具有羧基或酚官能团的有机化合物的反应是在加热条件下，在真空中，和在优选为叔胺的催化剂存在下进行的。13.根据权利要求11或权利要求12的方法，特征在于该有机化合物选自硫羟苹果酸，巯基乙酸，硫羟乳酸，3-巯基丙酸，ll-巯基十一酸，16-巯基十六酸，2-巯基烟酸，6-巯基烟酸和2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸。14.根据前述权利要求中任何一项的方法，特征在于树脂选自能够在光或电离辐射下聚合的树脂。15.根据前述权利要求中任何一项的方法，特征在于树脂选自环氧丙烯酸酯树脂，酚醛丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，双马来酰亚胺树脂和环氧树脂。16.根据权利要求15的方法，特征在于树脂是环氧丙烯酸酯树脂。17.由包括碳纤维和有机基质的复合材料制成的组件的制造方法，该方法包括让纤维与能够由链型聚合反应固化的树脂接触和聚合该树脂，并且特征在于它进一步包括在纤维与所述树脂接触之前实施根据权利要求1-16中任何一项的方法。全文摘要本发明涉及改进碳纤维与同这些纤维形成复合材料的有机基质间的粘合性的方法，这一复合材料是通过让纤维与能够通过链型聚合反应固化的树脂接触和然后聚合该树脂而获得的，该方法的特征在于在纤维与树脂接触之前，在纤维的表面上接枝能够在树脂的聚合过程中用作链转移剂的基团。应用领域航空，航天，铁路，造船业和汽车工业以及军火工业，运动和休闲制品的工业，等等。文档编号C08J5/24GK101351583SQ200680033746公开日2009年1月21日申请日期2006年9月15日优先权日2005年9月16日发明者B·德富尔特,P·庞索德,X·科奎雷特申请人:阿斯特里姆有限公司;里尔科技大学