专利名称：稳定的氨纶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物及其制备方法。
背景技术：
氨纶是一种弹性聚合材料，它广泛用于制造各种产品，如运动服和训练服等。业已知道，在一定条件下，不稳定的氨纶聚合物或预聚物将发生降解，因此，在这些大量应用中，人们希望能稳定氨纶聚合物或预聚物的各种不同性质。例如，不稳定的氨纶聚合物或预聚物在高温处理形成氨纶纤维的过程中经受长时间高温和/或暴露至含氧化氮(NOx)的高浓度烟雾时会褪色。
大量参考文献披露了许多据称有助于稳定氨纶聚合物或多聚物的化合物。例如，表1中显示的该种类型的特定化合物在所示的参考文献中作为氨纶稳定剂被披露。
表1
虽然表1中记载的该类型的特定化合物能作为有效的氨纶聚合物或预聚物稳定剂，同类型的其他化合物则稳定作用欠佳或者无稳定作用。在这一方面氨纶的稳定与通用技术聚合物的稳定一样，都认为是相对不可预知的。例如，《聚合物科学与技术百科全书》(2003年，第3版)在题为“稳定”的章节的绪论中有如下陈述“除成本和客户规格之外，抗氧化剂和稳定剂的保护量极大地取决于聚合物的化学结构，它们的物理和形态学的特征，制造过程，制品最终用途的使用情况等。
关于据称能作为多种聚合物的稳定剂的化合物，本领域已有许多参考文献报道。表2中列举了一些参考文献，以及部分披露的化合物类型。
表2
大量文献报道，含硫受阻酚类作为各种聚合物的稳定剂，除上述的几篇参考文献外，还有EP 0 035 473、EP 1 146 038和多篇美国专利，专利号为3,584,083、3,694,440、3,704,326、3,763,094、3,810,869、3,810,929、3,984,460、3,988,363、3,998,863、4,132,702、4,163,008、4,171,298、4,187,246、4,305,868、4,333,868、4,439,615、4,521,559、4,694,102、4,772,651、4,889,883和4,954,275。
如上所提到的，稳定剂的保护量变化极大，其取决于待稳定聚合物本身的性质。由于这种巨大的变化，本领域熟练技术人员能理解稳定剂能稳定别的聚合物，但并非一定能稳定氨纶。一般来说，本领域常提及某一化合物或某些类别的化合物能作为聚合物的稳定剂，和/或提及某一化合物或某些类别的化合物能稳定某些特殊的聚合物。然而，本领域技术人员不能期望上述某一化合物或某些类别的化合物能稳定氨纶。例如，多年前公开的技术可能提示，某些化合物或某类化合物能有效稳定一种特殊的聚合物(氨纶除外)，也能有效稳定其他各种类型的聚合物，包括，但不局限于氨纶。更多的近期的文献报道了一些特别聚合物的特定稳定数据，并在未提供数据和科学原理的情况下推测认为这些稳定剂可能也可以有效稳定其他多种类型的聚合物，但是，上述缺乏支持的推测，尤其是在广阔的聚合物稳定领域，对本领域熟练技术人员寻求鉴别有效的氨纶稳定剂的指导作用甚微，甚至毫无指导作用。
目前，对有效的氨纶稳定剂、将稳定剂结合入氨纶的方法以及稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物存在持续的需求。
发明概述
本发明的实施方式涉及稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包含稳定化量的此处所述的组合物。
例如，在一种实施方式中，提供了一种稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包括氨纶聚合物或预聚物和稳定化量的式(I)的化合物 Len (I)
其中E是端基，L是连接基，n是1-10范围内的整数，n表示结合在连接基L上的端基E的数目。每个E端基独立地由(E-1)表示。
-----{A(CH2)m2-S}a(CH2)m1-[CZQ]q-Ar 其中q＝0-10。
(E-1)
a是0或1。在一种实施方式中，式(E-1)的a是0，n是2，连接基L由式(L-1)或(L-2)表示
(L-1)
(L-2)
在另一种实施方式中，式(E-1)的a是0，n是2，连接基L由式(L-1a)表示
(L-1a)
对于式(E-1)的a是1，n是2-10的整数，连接基L是n价可选地取代的C1-C30烃基。
在另一种实施方式中，n是1，连接基L是 H-(CJ1J2)n1-S-[(CH2)pY]r-(CJ3J4)n2-A--------
在式(I)、(E-1)、(L-1)和(L-2)中，A是酯键；p是2-4范围内的整数；r是0或1-3范围内的整数；Y是O或S；每个X和W独立地是H、Ar1(CH2)n3-或Ar2(CH2)n4-O2C-(CH2)n5-；每个J1、J2、J3和J4独立地是H、C1-10烷基或C6-10芳香基；每个n1、n2和m2独立地是1-20范围内的整数。在式(I)、(E-1)、(L-1)和(L-2)中，选择n1、n2和m2，以便式(I)的的化合物其氧与硫之间不含有共价键；每个n3、n4、n5和m1独立地是0或1-20范围内的整数；每个Z独立地是一个可选地取代的芳香基或H；每个Q独立地是一个可选地取代的C1-6烷基或H；每个Ar、Ar1和Ar2独立地选自式(Ar-1)、(Ar-2)和(Ar-3)，并可选地选择式(Ar-4)
在式(Ar-1)、(Ar-2)、(Ar-3)和(Ar-4)中，R1选自C1-C6烷基、C6-C10芳香基和C7-C12芳基烷基；每个R2、R3和R4独立地是H或C1-C6烷基。优选地，R2是H或C1-C6N-烷基。在一种优选的实施方式中，Z是H，Q是H，a是0，m1是0。
在某些实施方式中，式(I)不包括如下化合物
在另一种实施方式中，提供了一种制备稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的方法。该方法包含将氨纶聚合物或预聚物同许多有稳定作用的式(I)的化合物相混合。
本发明其它实施方式涉及式(I)的特定含硫受阻酚类抗氧化剂。例如，在一种实施方式中，提供了一种式(AO-2)的化合物
在另一种实施方式中，提供了一种组合物，其包含聚合物和一种式(AO-2)的化合物。在一种优选的实施方式中，上述聚合物为氨纶聚合物或预聚物。
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-3)的化合物
(AO-3)
在另一种实施方式中，提供了一种组合物，其包括一聚合物和一种式(AO-3)的化合物。在一种优选的实施方式中，该聚合物为氨纶聚合物或预聚物。
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-9)的化合物
(AO-9)
在另一种实施方式中，提供了一种组合物，其包括聚合物和一种式(AO-9)的化合物。在一种优选的实施方式中，该聚合物为氨纶聚合物或预聚物。
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-10)的组分
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-11)的组分
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-12)的组分
在另一种实施方式中，提供了一种式(AO-13)的组分
上述这些以及其他一些实施方式将在下面予以详细描述。
优选实施方式的详细说明
业已发现，式(I)的化合物是氨纶聚合物或预聚物的稳定剂。例如，掺合稳定化量的优选的式(I)的化合物，能防止氨纶聚合物或预聚物发生热氧化而发黄和/或NOx褪色，这些稳定剂提供的保护作用显著优于传统抗氧化剂。本发明的各实施方式提供了许多稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包含式(I)的化合物，可选地可进步包含辅助添加剂，其包括但不限于传统抗氧化剂、NOx稳定剂、紫外线吸收剂和/或脱氯剂等；本发明的各实施方式还提供了上述组合物的制备方法。另外的实施方式提供了一些特定的新颖的式(I)的化合物，以及含有该化合物的聚合物组合物。含有稳定化量的式(I)的化合物的氨纶聚合物或预聚物组合物对性能的改善，在下述各实施例中予以说明。
一种实施方式提供了一包含氨纶聚合物或预聚物和稳定化量式(I)的化合物的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物。例如，在该种稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的实施方式中，式(I)的化合物为式(Ia)的化合物
本领域技术人员能理解式(Ia)的化合物为一式(I)的化合物，其中式(E-1)中的a是0；式(I)中的n是2，式(I)中的连接基L式(L-1)，，其中J1、J2、J3和J4是H，且式(L-1)中的r和A经选择从而使L-1由式(L-1b)表示
化合物AO-1，3，3′-硫代二丙酸，二[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲基苯基]甲基]酯，是一个式(Ia)的化合物的实例。
在该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(Ib)的化合物。
(Ib)
本领域熟练技术人员能理解式(Ib)的化合物为一式(I)的化合物，其中式(E-1)中的a是0；式(I)中的n是2，式(I)中的连接基L表示为式(L-1)，其中J1、J2、J3和J4是H，从而使(L-1)由式(L-1b)表示
该稳定的氨纶聚合物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(Ic)的化合物
本领域熟练技术人员能理解式(Ic)的化合物为一式(I)的化合物，其中，式(E-1)结构中的a是0，式(I)中的n是2，式(I)中的连接基L表示为式(L-1)，其中J1、J2、J3和J4是H，式(L-1)中的r是1-3，A经选择从而使(L-1)由式(L-1d)表示
该氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(Id)的化合物
本领域熟练技术人员能理解式Id的化合物为一式(I)的化合物，其中，式(E-1)结构中的a是0，式(I)结构中的n是2，式(I)结构中的连接基L表示为式(L-1)，其中J1、J2、J3和J4是H，式(L-1)中的r是1-3，A经选择从而使(L-1)由式(L-1e)表示
化合物(AO-2)是式(Id)的化合物的一个实例。
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(Ie)的化合物
本领域熟练技术人员能理解式Ie的化合物为一式(I)的化合物，其中式(E-1)中的a是0，式(I)结构中的n是2-10范围内的整数，式(I)结构中的连接基L是n价可选地取代的C1-C30烃基，式(E-1)中的A经选择，以使(E-1)由式(E-1e)表示
连接基L可被一个或多个基团可选地取代，每个取代基独立地选自烷基、环烷基、芳香基、稠合芳香基、杂环基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、疏基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤素、羰基、硫代羰基、烷氧羰基、硝基、甲硅烷基、三卤素甲烷磺酰基、氟甲基和氨基。化合物(AO-3)和(AO-8)是式(Ie)的化合物的两个实例
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(If)的化合物
本领域熟练技术人员能理解式(If)的化合物为式(I)的化合物，其中式(E-1)中的a是1，式(I)结构中的n是2-10范围内的整数，式(I)中的连接基L是n价可选地取代的C1-C30烃基，式E-1中的A经选择，以使(E-1)由式(E-1f)表示
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为式(Ig)的化合物
本领域熟练技术人员能理解式Ig的化合物为一式(I)的化合物，其中式(E-1)结构中的a是0，式(I)结构中的连接基L由式(L-2)表示，式(I)结构中的n是2。在式Ig的一种优选的实施方式中，Z＝Q＝H，且m1＝0。
式(I)中，每个J1、J2、J3和J4独立地是H、C1-10烷基或C6-10芳香基。在一种优选的实施方式中，每个J1、J2、J3和J4独立地是H或甲基。化合物(AO-9)是式(I)的化合物的一个实例，它的n1和n2是2，其中一个J1是H，其他J1是甲基，其中一个J3是H，其他J3是甲基。
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为具下式的化合物
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为具下式的化合物
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为具下式的化合物
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，式(I)的化合物为具下式的化合物
该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的另一种实施方式中，该抗氧化剂包含了含有以下化合物的抗氧化剂复合物。
AO-1 以及
CYANOX 1790 AO-4 抗氧化剂复合物通过从含AO-1和AO-4的溶液(AO-1:AO-4的值在约4:1到约1:4之间，优选比值为约1:1，)进行共结晶而制备，该复合物的熔点在约155℃到约165℃之间。
其他式(I)的化合物包括，但不限于醋酸，2，2′-硫代双[4-1(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯、丙酸，3-[[2-(2-羧乙基)乙基]硫代]-二[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯、丙酸，3-[[2-(2-羧乙基)乙基]硫代]-二[[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基]酯、丙酸，3，3′-[1，2-乙二亚甲基二(硫代)]二-，二[[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基]酯、丙酸，3，3′-硫代二，二[[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基]酯、醋酸，2，2′-硫代双-二[[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基]酯、琥珀酸，2-[(2--羧乙基)硫代]-三[[4(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯、琥珀酸，2，2′-硫代双-四[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯、苯甲酸，3(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯甲酸，3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、琥珀酸，2-[(2-碳辛氧基乙基)硫代]-，二[[4-(1，1-二甲基乙基)-3--羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯、苯丙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]-4-羟基-α，5-二甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯丙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]-4-羟基-5-甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯丙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-4-羟基-α-甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯丙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-4-羟基，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯乙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-4-羟基-α-甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯乙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-4-羟基，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯乙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]-4-羟基-α，5-二甲基-，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、苯乙酸，3(1，1-二甲基乙基)-α-[3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]-4-羟基-5-甲基，硫代双-2，1-乙二亚甲基酯、丙烯酸，2-[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苄基]硫代]乙基酯，均聚物、丙烯酸，2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基]硫代]乙基酯，均聚物、丙烯酸，2-甲基-，2-[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苄基]硫代]乙基酯，均聚物、丙烯酸，2-甲基-，2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基]硫代]乙基酯，均聚物、醋酸，2-十八烷硫基-，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十六烷硫基-，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十四烷硫基-，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十二烷硫基-，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十八烷硫基-，[4(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十六烷硫基-，[4(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十四烷硫基-，[4(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基酯、醋酸，2-十二烷硫基-，[4(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基酯和其混合物。
在一种实施方式中，氨纶聚合物或预聚物组合物包括氨纶聚合物或预聚物，和稳定化量的式(I)的化合物或式(I)的化合物的混合物。应当理解本文在提及式(I)的化合物便是提及具(I)的化合物的各种单独类型(如式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、It和/或Ig的化合物)、提及式(I)的各种单独的化合物(如AO-1、AO-2、AO-3、AO-7、AO-8和AO-9)以及提及由一种或多种以式(I)表示的化合物的各种混合物。根据本文公开的信息，对于任一特殊的氨纶聚合物或预聚物组合物，式(I)的化合物的稳定化量都能通过常规实验进行确定。例如，式(I)的化合物的稳定化量通常在氨纶聚合物或预聚物组合物的总重量的约0.01％至约10％范围内，尽管在某些特殊情况下，高于或低于上述比例可能也是有用的。在优选的实施方式中，式(I)的化合物的稳定化量在氨纶聚合物或预聚物组合物的总重量的约0.05％至约5％范围内。
式(I)的化合物可以通过本领域技术人员所知道的方法制备获得，或者根据此处提供的披露，通过常规实验对上述方法的变更(如经调整后用于制备各种新颖的具(I)的化合物的方法)来制备获得。可用于或调整后用于制备式(I)的化合物的各种方法实例包括了美国专利5,892,097、5,510,402、3,810,929、3,923,869和2,416,052所披露的方法，上述专利全文引用作为参考，同时，特别用于描述可用于或调整后用于制备式(I)的化合物的方法。
例如，在一种实施方式中，式(Id)的化合物，如(AO-2)，可以通过如下方法制得在适宜的酸或碱催化剂或共试剂存在的条件下，或者在合适溶媒(如甲苯或二甲苯)存在的条件下，式(Xa)的醇同式(XIa)的羧酸、羧酸氯或羧酸酯进行反应，其中，式(Xa)和(Xia)中的变量同前述对式(Id)的相应产物的变量的定义，且R5是合适的离去基团(如-OH、-Cl或-O-烷基)
另一种制备式Id的化合物的方法为适宜的式(Xb)的卤代化合物同式(XIb)的羧酸盐发生反应，其中，式(Xb)和(XIb)的变量同前述对式(Id)的相应产的的变量的定义，X为卤素(如Cl或Br)，M是H或金属离子或铵离子
式(XIb)的盐可以以分离形式使用，或用合适的碱从相应的羧酸原位制备。
在一种实施方式中，式(Ie)的化合物，如AO-3和AO-8，可以通过如下方法制得在加或不加合适的有机溶媒(如甲苯或二甲苯)，和加或不加合适的有机碱(如三乙胺)或无机碱(如碳酸钾)的条件下，适宜的式(Xb)的卤代化合物同式(XIIa)的巯基化合物进行反应，其中，式(Xb)和式(XIIa)的变量同前述对式(Ie)的相应产物的变量的定义
在另一种实施方式中，式(Ie)的化合物也可以通过如下方法制得式(XIIIa)的n-功能性醇同式(XIVa)的羧酸、羧酸氯或羧酸酯进行反应，其中，式(XIIIa)和式(XIVa)的变量同前述对式(Ie)的相应产物的变量的定义，且R5是合适的离去基团(如-OH、-Cl或-O-烷基)
在一种实施方式中，式(If)的化合物也可以通过如下方法制得式(XVa)的醇同式(XVIa)的n-功能性羧酸、羧酸氯或羧酸酯进行反应，其中，式(XVa)和式(XVIa)的变量同前述对式(If)的相应产物的变量的定义，且R5是合适的离去基团(如-OH、-Cl或-O-烷基)。
在另一种实施方式中，式(If)的化合物可以通过如下方法制得一适宜的式(XVIIa)的卤代化合物同式(XVIIIa)的n-功能性羧酸盐进行反应，其中，式(XVIIa)和式(XVIIIa)的变量同前述对式(If)的相应产物的变量的定义，X为卤素(如Cl或Br)，M是H或金属离子或铵离子
式(XVIIIa)的盐可以以分离形式使用，或用合适的碱从相应的羧酸原位制备。
在另外的实施方式中，提供了化合物AO-2、AO-3和AO-9。下述实例描述了AO-2、AO-3和AO-9的制备方法。化合物AO-2、AO-3和AO-9是许多种聚合物(包括氨纶聚合物或预聚物)的有用的稳定剂。在一种实施方式中，提供了一包括聚合物和AO-2的组合物；在另一种实施方式中，提供了一包括聚合物和AO-3的组合物；在另一种实施方式中，提供了一包括聚合物和AO-9的组合物。上述各组合物中，化合物AO-2、AO-3和AO-9各自的用量优选地是能有效稳定聚合物的量。优选地，这些组合物中的聚合物是氨纶聚合物或预聚物。
本领域技术人员懂得氨纶可以通过其所知道的方法来制备，如化学反应纺丝法、熔融纺丝法、干法纺丝法或湿纺纺丝法，将含有氨纶聚合物的溶液，置入充满热的惰性气体(如空气、氮气、或蒸汽)圆柱状物中，或者置入水浴中，以脱去溶剂。之后，将得到的氨纶纤维缠绕在圆柱状轴上，以形成氨纶供应包装。
在一种实施方式中，提供了一种制备稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的方法，其包括将氨纶聚合物或预聚物同大量具稳定作用的一种或多种式(I)的化合物混合，并可选地进一步混合有效量的本文所述的辅助添加剂，且混合顺序任意。上述混合有许多种方法，如，通过将式(I)的化合物(一种或多种)溶解或悬浮于载体或溶媒中，以形成稳定的组合物，再将该稳定的组合物应用于氨纶，通过将液态形式(如熔化物)的一种或多种式(I)的化合物直接应用于氨纶，通过在一种或多种式(I)的化合物存在下，形成氨纶；和/或通过在氨纶存在下，形成一种或多种式(I)的化合物。在制造的任何阶段，一种或多种式(I)的化合物都能同氨纶聚合物或预聚物混合，如在氨纶制造期间和/或在最终的氨纶产品(如纤维或织物)。在一种实施方式中，可通过制备混合物(含有一种或多种式(I)的化合物和溶媒，如二甲基乙酰胺(DMAc))形成稳定组合物。该混合物可选择性地加入一些其他的添加剂或粘度强化剂，然后，在纺丝前将该具稳定组合物掺进氨纶纺丝溶液。各单一添加剂的混合物也可以用来做各种各样的添加剂，但并不必需。
辅助添加剂
在一种实施方式中，一稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包括氨纶聚合物或预聚物、一种或多种式(I)的稳定剂和一种或多种辅助添加剂(如下面描述的辅助添加剂)。选用辅助添加剂混合物时，应仔细考虑，还包括含一种类型的和含多种不同类型的辅助添加剂混合物。辅助添加剂可通过商业途径购买获得，也可以根据已知的合成方法合成得到，辅助添加剂同氨纶聚合物或预聚物的混合方法，可以是本领域熟练技术人员所熟知的方法，也可以是前述的一般方法，即本领域熟练技术人员采用本文所公开的常规试验法方法。辅助添加剂的用量优选地是能有效稳定或更进一步地稳定该稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的量。依辅助添加剂而定，以辅助添加剂的重量占稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的总重量的百分比例计，有效辅助添加剂的所占比例大约在0.01％-10％之间，优选比例大约在0.05％-5％之间，更优选的比例大约在0.1％-2％之间。
1、抗氧化剂
在一种实施方式中，稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物包含氨纶聚合物或预聚物、稳定化量的式(I)的化合物和基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂，且抗氧化剂用量优选地是能有效稳定或更进一步地稳定该稳定的氨纶组合物的量。在一种实施方式中，以基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂的重量占稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的总重量的百分比例计，无硫的受阻酚类抗氧化剂可加入比例在0.01％-10％之间，优选0.05％-5％之间，更优选0.1％-2％之间。在另一种实施方式中，以重量计，无硫的受阻酚类抗氧化剂与式(I)的稳定剂的含量之和占稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的总含量比少于约2％。在一种实施方式中，无硫的受阻酚类抗氧化剂与式(I)的稳定剂在约1:10到约10:1的重量比范围内使用。
在一优选的实施方式中，基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(
1790)、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐(
245)、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6(SUMILIZERTM GA-80)、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲酚、2，6--二叔丁基-4-乙苯酚、2，6--二叔丁基-4-n-丁基苯酚、2，6--二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6--二叔丁基-4-甲基-氧合甲基苯酚、邻位-壬基酚、2，6-二-邻位-4-甲酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚、乙烯-1，2-二(3，3-二[3-t-丁基-4-羟苯基]丁酸盐)、1，1-二(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷
CA22 Great Lakes Chemicals)。
优选的基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂的实例包括(AO-4)、(AO-5)、(AO-6)和其混合物
AO-41，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(
1790)。
AO-5三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐
245)。
AO-69-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6(SUMILIZERTM GA-80)
在一种实施方式中，稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物包含氨纶聚合物或预聚物、式(I)的稳定剂以及一种或多种如下的抗氧化剂，其用量为能有效抑制氨纶氧化的量
烷基化单苯酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙苯酚、2，6-二叔丁基-4-n-丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚和2，6-二叔丁基-4-甲-氧合甲基苯酚等。侧链含支链或直链的壬基苯酚类抗氧化剂，例如，2，6-二壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚和其混合物。
烷基硫甲基苯酚类，例如，2，4-二辛烷基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4--二辛烷基硫甲基-6-甲酚、2，4-二辛烷基硫甲基-6-乙苯酚和2，6-二十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚等。
对苯二酚和烷基化对苯二酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、2，6-联二苯-4-十八烷基氧基苯酚、2，6-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基硬脂酸苯酯和二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸盐等。
维生素E类，例如，α-维生素E、β-维生素E、γ-维生素E、δ-维生素E及其混合物。
羟基化硫代二苯醚类，例如，2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-硫代二(4-辛烷基苯酚)、4，4′-硫杂二(6-叔丁基-3-甲酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲酚)、4，4′-硫代二(3，6-二-仲-戊基苯酚)和4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物等。
亚烷基双酚类，例如，2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙苯酚)、2，2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-壬基-甲酚)、2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二[6-(α-甲苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-3-n-十二烷基疏基丁烷、乙基乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸盐]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)双环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲苄基)-6-叔丁基-4-甲苯基]对苯二酸盐、1，1-二-(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-4-十二烷基疏基丁烷和、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)戊烷等。
含O-、N-或S-苄基基团的化合物，例如，3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)二硫代对苯二酸、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物和异辛烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸等。
羟基苄基化丙二酸类，例如，双十八烷基-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸、双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基)丙二酸、双十二烷基巯乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸和二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁及-4-羟基苄基)丙二酸等。
芳香族羟基苄基类化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-2，4，6-三甲苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-2，3，5，6-四甲苯和2，4，6-三(3，5-二叔丁基-羟基苯基)苯酚等。
三嗪化合物，例如，2，4-二(辛基疏基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基疏基-4.6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基疏基-4.6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-I(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三-I(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)异三聚氰酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢-三嗪和1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异三聚氰酸酯等。
苄基膦酸酯类，例如，二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯钙盐等。
酰基氨基酚类，如4-羟基酰苯胺、4-羟基脂酰苯胺和辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸酯等。
含单元或多元醇的(3-(3，5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯类，例如，其单元或多元醇为甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八(烷)醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异三聚氰酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷或4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
含单元或多元醇的β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲苯基)丙酸酯类，例如，其单元或多元醇为甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八(烷)醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异三聚氰酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷或3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]2，4，8，10-四氧杂螺环[5.5]十一烷。
含单元或多元醇的β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸酯类，例如，其单元或多元醇为甲醇、乙醇、辛醇、十八(烷)醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异三聚氰酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷或4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
含单元或多元醇的3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸酯类，例如，其单元或多元醇为甲醇、乙醇、辛醇、十八(烷)醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异三聚氰酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷或4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酰胺类，如，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)环己二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼和N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺等。
抗坏血酸(维生素C)。
胺类抗氧化剂，如，N，N′-二异丙基对苯二胺、N，N′-二-仲-丁基对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-联二苯对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(p-甲苯氨磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛烷基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺。辛烷基二苯胺类抗氧化剂，如p，p′-二叔辛烷基二苯胺、4-n-丁酰基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二甲基氨基甲酚、1，2-二[(2-甲苯基)氨基乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、二[(4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛烷基N-苯基-1-萘胺、单和双叔丁基/叔辛烷基二苯胺的混合物、单和双壬烷基二苯胺的混合物、单和双十二烷基二苯胺的混合物、单和双二索罗基/异己基二苯胺的混合物、单和双叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和双叔丁基/叔辛烷基酚噻嗪混合物、单和双叔辛烷基酚噻嗪混合物、N-烯丙基吩噻嗪、二壬烷基吩噻嗪、一-1-壬烷基吩噻嗪、单和双壬烷基吩噻嗪的混合物、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二甲恩丁胺、一种含有一上述取代的或未取代的二苯胺和一种上述取代的或未取代的酚噻嗪的混合物。
2.NOx稳定剂
在一种实施方式中，稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物包含氨纶聚合物或预聚物、稳定化量的式(I)的化合物和NOx稳定剂(其量为能有效抑制NOx褪色的量)。在一种优选的实施方式中，NOx稳定剂选自N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺](HN-150)、一聚(二烷基氨基乙基异丁烯酸)和月桂酸酰肼与双酚A二缩水甘油醚的反应产物。在一种更优选的实施方式中，NOx稳定剂是N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺](HN-150)。在一种实施方式中，以NOx稳定剂的重量占稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的重量的百分比例计，NOx稳定剂的比例在0.1％-2％之间，优选比例在0.3％-1.5％之间。
3.紫外线吸收剂和光稳定剂
在一种实施方式中，稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物包含氨纶聚合物或预聚物、稳定化量的式(I)的化合物和紫外线稳定剂和/或光稳定剂，其中，紫外线稳定剂和/或光稳定剂的量为有效抑制光化学引起的降解反应的量。紫外线稳定剂和/或光稳定剂的实例包括
2-(2′-羟苯基)苯并三唑类，如2-(2′-羟基-5′-甲苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛烷基氧苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二α，α-二甲苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛烷基氧基羰基乙基)苯基)5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2′-亚甲基二[(1，1，3，3-四甲基丁基)6-苯并三唑-2-苯酚]、2[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羟苯基-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的转酯基作用产物、[R-CH2CH2-COO-CH2(CH2)3]2，其中R为3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲苄基)-苯基]苯并三唑。
2-羟基苯甲酮和甲脒类，如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基或2′-羟基-4，4′-二甲氧基苯甲酮。N-烷基-N，N′-二芳基甲脒类，如苯甲酸，4-[[(乙基苯基氨基)亚甲基]氨基]乙酯、2-丙烯酸，3-(4-甲氧基苯基)-，2-乙基己基酯[UVINUL
3088(RTM)，BASF]、2-丙烯酸，2-氰基-3，3-联二苯-，乙酯[UVINUL
3035(RTM)，BASF]和2-丙烯酸，2-氰基-3，3-联二苯-2-乙基己基酯[UVINUL
3039(RTM)，BASF]等。
取代或未取代的苯甲酸酯类，如4-叔丁基水杨酸苯酯、水杨酸苯酯、辛烷基水杨酸苯酯、联苯甲酰间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基-苯基3，5-二叔丁基-4-羟苯酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羟苯酸酯、十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟苯酸酯和2-甲基，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟苯酸酯等。
丙烯酸酯类，如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、异辛基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-甲酯基肉桂酸酯、甲基-α-氰基-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、丁基-α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、甲基α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚等。
立体受阻胺类，如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛烷氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)n-丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基杏仁酸苄酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的浓缩物、单次的或循环的N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)环己二胺和4-叔辛烷基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的浓缩物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-13乙烷基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-1羟基-3，5-二叔丁基-丁基苄基)丙二酸酯、3-n-辛烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氨代螺旋[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛烷基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛烷基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、单次的或循环的N，N’二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)环己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的浓缩物、2-氯--4，6-二-(4-n-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基))-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的浓缩物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氨代螺旋[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)四氢化吡咯-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)四氢化吡咯-2，5-二酮、4-十六烷基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)环己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的浓缩物、1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷和2，4，6-三氯-三嗪或4-丁酰基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS号为136504-96-6)的浓缩物、1，6-己二醇与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪或N，N-二丁基氨或4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS号192268-64 7)的浓缩物、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂3，8-二氨代-4-氧螺旋[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂3，8-二氨代-4-氧螺旋[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-二-甲酸基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)环己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸同1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基]-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、顺丁烯二酸酐-α-烯烃共聚物同2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
草酰胺类，如4，4′-二辛烷基氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛烷基氧基-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺、2，2′-双十二烷基氧基-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-二(3-二甲胺基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、o-甲氧基二取代的酰替苯胺和p-甲氧基二取代的酰替苯胺的混合物以及o-乙氧基二取代的酰替苯胺和p-乙氧基二取代的酰替苯胺的混合物。
2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪类，如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛烷基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-羟苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛烷基氧基苯基)-4，6-二(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁酰基氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛烷基氧基丙烷基氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟丙基)-2-羟苯基-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-联苯-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-联苯-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪和2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟丙基氧基]苯基}4，6二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪等。
4.其他辅助添加剂
在一种实施方式中，稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物包含氨纶聚合物或预聚物、稳定化量的式(I)的化合物和稳定化量的一种或多种如下化合物 亚磷酸盐和磷酸盐
例如，磷酸三苯酯、二苯烷亚磷酸盐、苯基二烷基亚磷酸盐、三(壬烷基苯基)磷酸盐、三月桂基磷酸盐、三(十八烷基)磷酸盐、二(十八酯酰)季戊四醇二亚磷酸盐、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸盐、二异癸基季戊四醇二亚磷酸盐、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、二(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸盐、二(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)-季戊四醇二亚磷酸盐、二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、三(十八烷酰)山梨醇三亚磷酸盐、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亚苯基二磷酸盐、6-异辛烷氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂亚磷酸盐、二(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)甲基磷酸盐、二(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)乙基磷酸盐、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧杂亚磷酸盐、2；2’，2”-氮川-I[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联二苯-2，2’-二基)磷酸盐、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联二苯-2，2’-二基)磷酸盐和5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂亚磷酸盐等。
羟胺类
如N，N-二苯甲基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛烷基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺和脂胺氢化得到的N，N-二烷基羟胺等。
硝酮类
如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-十二烷基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮和由N，N-二烷基羟胺(脂胺氢化得到)得到的硝酮化合物。
硫增效剂
如二月桂基硫代二丙酸盐和硫二丙酸双十八酯等。
过氧化物清除剂
如β-硫二丙酸的酯类，十二烷基、十八烷酰、十四烷基或十三烷基的酯类，疏基苯并咪唑或2-疏基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌盐，双十八烷基二硫化物和季戊四醇四(β-十二烷基疏基)丙酸盐等。
碱性辅助稳定剂
如三聚氦胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胍、三烯丙基三聚氰酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类。碱土金属盐和高级脂肪酸碱土金属盐，如硬脂酸钙、硬脂酸锌、正二十二烷酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠、软脂酸钾、邻苯二酚锑和邻苯二酚锌。
脱氯剂
如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物或氢氧化物、碳黑、石墨、木材粉末、自然产物的粉末或纤维以及合成纤维等。
苯并呋喃酮类和吲哚酮类
如美国专利(专利号分别为4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643)所公开的苯并呋喃酮类和吲哚酮类、3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基--3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟乙基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-特戊酰氧苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮和3-(2-乙基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮等。
其他添加剂
如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动性控制剂、光学明亮剂、防火剂、抗静电剂和发泡剂等。
实施例
下述的实施例有助于本领域熟练技术人员进步理解本发明的各实施方式。下述的实施例起说明的目的，而不是作为限制本发明范围的解释。
实施例中用到的化合物小结如下
式(AO-1)的化合物-3，3’-硫代二丙酸，二[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基]酯。如美国专利3,923,869(在本文中全文引用作为参考，以描述(AO-1)及其制备方法)所述，式(AO-1)的化合物可由3-(氯甲基)-6-(1，1-二甲基乙基)-2，4-二甲酚制得。式(AO-9)的化合物的制备方法与式AO-1的方法相近，2，2′-二甲基硫代丙酸盐采用硫代二丙酸盐代替除外。
式(AO-2)的化合物依照如下方法制备。参照美国专利2,416,052制备大约4.0g(16.5mmol)的3，3′-[1，2-乙二亚甲基(硫代)]二丙酸，加入带有磁力搅拌条的250ml圆底烧瓶中。再往烧瓶中加入25ml甲苯，磁力搅拌该混合物。滴加5.15g(33.8mmol)的1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，致形成胶质。然后加入约25ml的二氯甲烷，溶解大部分胶质。再加入约7.66g(33.8mmol)3-(氯甲基)-6-(1，1-二甲基乙基)-2，4-二甲酚，随后再加入约25mL甲苯。将混合物在油浴中加热回流约20小时，再冷却至室温。再加入己烷稀释，稀释后的混合物用水洗2次，每次约200mL。向有机相加入二氯甲烷以降低混浊，用二氯甲烷洗涤合并水层。旋转蒸发合并的有机层，得约10.33g粘性的红色玻璃状物质。使用含约3％乙酸乙酯/二氯甲烷的快速色谱分离得约5.03g粘性的无色玻璃状物质。由大约10％的乙酸乙酯/乙烷结晶3.5g上述无色玻璃状物质，得2.7g呈白色固体状的式(AO-2)的化合物。
式(AO-3)的化合物的制备方法如下约1.76g的(4.4mmol)3-巯基丙酸，2-乙基-2-[[3-疏基-1-氧丙氧基]甲基]-1，3-丙二基酯(可由商业途径购得)，加入带有磁力搅拌条的100ml圆底烧瓶中，再加入约3.0g(13.2mmol)3-(氯甲基)-6-(1，1-二甲基乙基)-2，4-二甲酚和15mL甲苯。磁力搅拌该混合物，再滴加2.01g(13.2mmol)1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，致形成油状物。再加入9mL二氯甲烷，溶解大部分油状物。将混合物在油浴中加热回流20小时，再冷却至室温。加入200mL二氯甲烷稀释，稀释后的混合物用水洗2次，每次约150mL。经干燥(MgSO4)和过滤后，旋转蒸发得约4.4g淡红色玻璃状物质。用4％乙酸乙酯/二氯甲烷快速色谱分离，得约2.9g呈白色泡沫状的式(AO-3)的化合物。
式(AO-4)的化合物-1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮。式(AO-4)的化合物可通过商业途径购得，商品名为CYANOX
1790。
式(AO-5)的化合物-三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐。式(AO-5)的化合物可通过商业途径购得，商品名为IRGANOX
245。
式(AO-6)的化合物-9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环5，5]十一烷。式(AO-6)的化合物可通过商业途径购得，商品名为SUMILIZERTMGA-80。
式(AO-7)的化合物的制备方法如下在三颈、带有磁力搅拌条的250ml圆底烧瓶(同时还装有Dean-Stark圈和冷凝器)中，将约5.0g(20mmol)的苯酚丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-甲酯溶解于约100mL甲苯。加热回流该混合物，流出约30ml甲苯。冷却后添加悬浮于约5ml甲苯的约1.22g的(10mmol)2.2′-硫二甘醇，随后通过注射器加入0.11g(0.4mmol)的异丙氧化钛。将混合物加热约10小时，至甲苯被除去。将混合物冷却至室温，加入约25ml二氯甲烷，再加入约0.1ml水。将混合物于室温下搅拌过夜，过滤，旋转蒸发得约5.5g混浊的、无色的油状物。用35％的乙酸乙酯/乙烷快速色谱分离，得2.4g澄清的、无色的粘稠液，即为式(AO-7)的化合物。
含有上述AO稳定剂的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其制备方法如下在溶剂DMAc中，混合聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、1，1′-次甲基二(4-异氰酰苯酚)(MDI)、1，2-二氨基丙烷、茶碱乙烯双胺扩链剂和二乙胺链终止剂，得氨纶预聚物溶液。用DMAc稀释氨纶聚合物溶液，稀释浓度至约25％(以氨纶预聚物重量占总溶液重量的百分比计)，稀释后约50g的等份装入瓶中。将与预聚物等重量的AO稳定剂溶解于预聚物溶液中。用压降棒将每一组合物的氨纶薄膜铸塑成玻璃板，于约200℃干燥约3分钟。不含抗氧化剂的氨纶对照样品采取类似方法予以制备。
制备好的对照和稳定的氨纶的铸塑薄膜组合物均进行加工状态下和烘箱老化过程中的颜色稳定性试验。烘箱老化试验分别在温度为约200℃、120℃和60℃条件进行，其中温度为60℃时，氨纶还予以NOx暴露。参照美国纺织品染化师协会(AATCC)试验方法23-2004，即耐烟熏色牢度试验，完成NOx暴露试验。
将对照和稳定的氨纶的铸塑薄膜分别封固在卡纸板支架上，并使用MacBeth Color-Eye 7000比色计测量两者的加工条件颜色。测量结果见下述的各实施例和表格。表格中列举了稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色，指标以组合物的黄色指数(YI)计，以及与对照组相比，相应YI变化的百分率(△％)。
实施例1-13
烘箱老化试验，温度为200℃，于老化约5、10、15和25分钟后，分别检测稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。以黄色指数为特异性指标，检测分别加入了稳定剂AO-1、AO-2和AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5和AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较，另外，还检测了加入了AO-1、AO-2或AO-3和AO-4、AO-5和AO-6稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化。上述检测结果见下表3。
表3 200℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表3中的烘箱老化试验(200℃)数据表明，试验条件下，与通过传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6稳定化的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例2C-4C)相比，使用稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例5-7)的黄色指数值均一致较低。与对照组比较，加工条件(第0分钟)黄色指数值，分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物在加工条件下比对照降低了约6-14％，在老化25分钟后比对照降低约90％。相比之下，分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物在加工条件下比对照降低了约0-6％，在老化25分钟后比对照降低约59-71％。此外，与对照组比较，分别加入了AO-1和AO-4、AO-5或AO-6组合稳定剂(实施例8-10，13)，或AO-4和AO-2或AO-3组合稳定剂(实施例11-12)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值显示相当于，且在许多情况下，低于仅加入一种抗氧化剂(尤其是AO-4、AO-5或AO-6)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例8-13中的组合物的加工条件黄色指数值降低约11-29％，老化25分钟后的黄色指数值降低约87-91％。
实施例14-19
烘箱老化试验，温度为200℃，于老化约5、10、15和20分钟后，分别检测稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。检测分别加入了稳定剂AO-1和AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4和AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较。另外，还检测了加入了AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，上述检测结果见下表4。
表4 200℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表4中的烘箱老化试验(200℃)数据表明，试验条件下，与分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例15C-16C)相比，分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例17-18)的黄色指数值均一致较低。与对照组比较，加工条件下黄色指数值，分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约10％(分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约7％)，老化20分钟后的黄色指数值降低约69-88％(分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约63-73％)。此外，加入AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例19)的黄色指数值显示相当于，且在许多情况下，低于仅加入一种抗氧化剂(尤其是AO-4和AO-5)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例19中的组合物的加工条件黄色指数值降低约7％，老化20分钟后，黄色指数值降低约86％。
实施例20-32
通过烘箱老化试验(120℃)，实施例20-32说明了稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。于老化约21、45、117、189小时后检测各组合物的颜色变化，检测分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较，另外，还检测了加入了AO-1、AO-2或AO-3和AO-4、AO-5和AO-6稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，上述检测结果见下表5。
表5 120℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表5中的烘箱老化试验(120℃)数据表明，绝大部分试验条件下，与分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例21C-23C)相比，分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例24-26)的黄色指数值较低。与对照组比较，加工条件的黄色指数值，分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约0-7％(分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物在高于3％到低于7％之间)，老化189小时后的黄色指数值降低约69-71％(分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约62％)。此外，与对照组比较，分别加入了AO-1和AO-4、AO-5或AO-6组合稳定剂(实施例27-29)，或AO-1、AO-2或AO-3和AO-4组合稳定剂(实施例30-32)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值显示相当于，且在许多情况下，低于仅加入一种抗氧化剂(尤其是AO-4和AO-5)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例27-32中的组合物的加工条件黄色指数值约在高于对照组3％到低于对照组30％之间，老化189小时后的，黄色指数值降低约68-71％。
实施例33-38
烘箱老化试验，温度为120℃，于老化约24、48、71、92和163小时后，分别检测稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。检测分别加入了稳定剂AO-1和AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4和AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较，另外，还检测了加入了AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，上述检测结果见下表6。
表6 120℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表6中的烘箱老化试验(120℃)数据表明，试验条件下，与分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例34C-36C)相比，分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例36-37)的黄色指数值均较低，且随着老化时间的延长，后者与前者比，黄色指数值降低更为明显。与对照组比较，分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物的加工条件下黄色指数值无明显变化(分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物在高于7％到低于7％之间)，老化163小时后的黄色指数值降低约60-68％(老化189小时，分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约65-73％)。此外，加入AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例38)的黄色指数值显示相当于单一抗氧化剂，且许多情况下，低于仅加入单独抗氧化剂(尤其是AO-4和AO-5)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例38中的组合物的加工条件黄色指数值无明显变化，老化163小时后，黄色指数值降低约78％。
实施例39-51
通过NOx暴露烘箱老化试验(60℃)，实施例39-51说明了稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。于老化约7、25和49小时后检测各组合物的颜色变化，检测分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较。另外，检测了加入了AO-1、AO-2或AO-3和AO-4、AO-5和AO-6稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，此外，还检测了加入AO-4、AO-5和NOx稳定剂HN-150的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，上述检测结果见下表7。
表7 60℃下的Nox烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表7中的NOx暴露烘箱老化试验(60℃)数据表明，试验条件下，与分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例40C-42C)相比，分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例43-45)的黄色指数值较低。与对照组比较，加工条件下的黄色指数值，分别加入了稳定剂AO-1、AO-2或AO-3的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约3-7％(分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约0-10％)，老化49小时后的黄色指数值降低约42-46％(分别加入了传统稳定剂AO-4、AO-5或AO-6的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约37-49％)。另外，与对照组比较，分别加入了AO-1和AO-4、AO-5或AO-6组合稳定剂(实施例46-48)，或AO-4和AO-2或AO-3组合稳定剂(实施例49-50)的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值显示相当于，且许多情况下，低于仅加入单独抗氧化剂的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例46-50中的组合物的加工条件下的黄色指数值降低约3-13％，老化49小时后的黄色指数值降低约39-49％。
此外，加入AO-4、AO-5和NOx稳定剂HN-150(实施例51)的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值显示相当于，且许多情况下，低于仅加入一种抗氧化剂的氨纶聚合物或预聚物组合物的黄色指数值。与对照组比较，实施例51中的组合物的加工条件黄色指数值降低约7％，老化49小时后的黄色指数值降低约71％。
实施例52-57
通过NOx暴露烘箱老化试验(60℃)，实施例52-57说明了稳定剂对氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色的稳定作用。于老化约6、12、18和24小时后检测各组合物的颜色变化，检测分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，并与分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化进行比较，另外，还检测了加入了AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物的颜色变化，上述检测结果见下表8。
表8 60℃下的Nox烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表8中的NOx暴露烘箱老化试验(60℃)数据表明，试验条件下，与分别加入了传统稳定剂AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例53C-54C)相比，分别加入了稳定剂AO-1或AO-7的稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例55-56)的黄色指数值均较低。与对照组比较，分别加入了AO-1或AO-7的氨纶聚合物或预聚物组合物的加工条件黄色指数值降低约12-18％(分别加入了AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物降低15-18％)，老化24小时后的黄色指数值降低约23-37％(分别加入了AO-4或AO-5的氨纶聚合物或预聚物组合物降低约17-37％)。此外，加入AO-1和AO-4稳定剂组合的氨纶聚合物或预聚物组合物(实施例57)显示相当于对照组的黄色指数值。与对照组相比，实施例57中的组合物的加工条件黄色指数值降低约18％，老化49小时后，黄色指数值降低约33％。
实施例58
用AO-8代替AO-1，重复实施例5。得到的结果与加入AO-1相近。
实施例59
式(AO-10)的化合物的制备方法如下向约13.2g的[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基-2-丙烯酸乙酯(Evans，等人.GB2,103,624)和约100ml MIBK的搅拌混合物添加约5g三乙胺。冷却至约0-5℃，然后滴加约10g的n-十二烷硫醇。反应混合液可加热至室温。再加入2mL TEA，逐渐加热混合物以进行回流。反应完成后，使用HPLC分析。浓缩反应混合液以除去挥发物。采用柱色谱法(硅胶柱，流动相为1:1的二氯甲烷/己烷)纯化残余物。采用NMR和质谱鉴定，纯化的物质即为目标产物。
实施例60
式(AO-11)的化合物的制备方法如下采取实施例59所述的制备式(AO-10)的化合物的方法，其中，用14.3g n-十八烷硫醇代替10g的n-十二烷硫醇。粗制品也采用相同的方法(柱色谱法，硅胶柱，流动相为约1:1的二氯甲烷/己烷)纯化。采用NMR和质谱鉴定，纯化的物质即为目标产物。
实施例61
式(AO-12)的化合物的制备方法如下向溶于约20mlTHF的约2.0g(6.7mmol)2-(1，1-二甲基乙基)-4-疏基-6-甲酚[Fujisawa，et aI.Synthesis(1973)，(1)，38-9]的溶液添加约1.31克(6.7mmol)[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基2-丙烯酸乙酯(Evans，等人.GB2,103,624)和约20mg的三乙胺。将反应混合物于约50℃加热16小时，旋转蒸发掉溶剂。用70％的二氯甲烷/乙烷快速色谱分离纯化残留物，得1.5g白色固体物质，其熔点为129-134℃。采用NMR和质谱鉴定，所得白色固体物质即为目标产物。
实施例62
式(AO-13)的化合物的制备方法如下向溶于约5ml THF的约1.07g(6.7mmol)2-(1，1-二甲基乙基)-4-疏基-6-甲酚[Fujisawa，etaI.Synthesis(1973)，(1)，38-9]的溶液添加约0.27克(1.05mmol)1，2-乙二亚甲基二(氧基-2，1乙二亚甲基)2-丙烯酸乙酯(购自Sartomer公司，Exton，PA)和约20mg的三乙胺。将反应混合液于约50℃连续加热24小时，旋转蒸发掉溶剂。用20％的乙酸乙酯/二氯甲烷快速色谱分离纯化残留物，得0.55g无色油状物质。采用NMR和质谱鉴定，所得无色油状物质即为目标产物。
实施例63
式(AO-14)的化合物的制备方法如下于4L的塑料容器中加入500g AO-1，再加入500g AO-4。用手摇动塑料容器，然后置入一滚动混合器中混合约8小时。HPLC和NMR显示得到均匀混合物。该物理混合物的熔点约在101.9℃-165.8℃之间，固体13C NMR显示，一CO2R共振约在179ppm。IR显示，一C＝O酯伸缩约在1705cm-1。
实施例64-67
式(AO-15)的化合物的制备方法如下 实施例64
步骤1将约100g AO-4和约100g AO-1溶解于400ml丙酮中。向其中再加入约600ml甲基环己烷。浓缩该混和液，去除丙酮和一部分甲基环己烷。蒸馏后的总体积约500ml。将残留溶液冷却至环境温度。过滤重结晶物质，再用甲基环己烷洗两次，每次约150ml。真空干燥箱(约40℃)内干燥过滤产物约3小时，然后提高温度至约60-70℃，真空干燥约6小时。
实施例65
步骤2重复实施例64的步骤，其中，用环己胺代替甲基环己烷。因此约100g AO-4和约100g AO-1溶解于约400ml丙酮中。向其中再加入约600ml环己烷。浓缩该溶液，去除丙酮和一部分环己烷。蒸馏后的总体积约500ml。将残留溶液冷却至环境温度。过滤重结晶物质，再用环己烷洗两次，每次约150ml。真空干燥箱(约40℃)内干燥过滤产物约3小时，然后在约60-70℃下干燥约6小时。
实施例66
步骤3重复实施例64的步骤，其中，用二氯甲烷代替丙酮，AO-4和AO-1溶解于二氯甲烷中。因此约100g AO-4和约100gAO-1溶解于约400ml二氯甲烷中。向其中再加入约600ml甲基环己烷。浓缩该混和液，去除二氯甲烷。将残留溶液冷却至环境温度，过滤重结晶物质，再用甲基环己烷洗两次，每次约150ml。真空干燥箱(约40℃)内干燥过滤产物约3小时，然后在约60-70℃下干燥约6小时。
实施例67
步骤4重复实施例66的步骤，其中，用环己胺代替甲基环己烷。因此约100g AO-4和约100g AO-1溶解于约400ml二氯甲烷中。向其中再加入约600ml环己烷。浓缩该混和液，去除二氯甲烷。将残留溶液冷却至环境温度，过滤重结晶物质。用环己烷洗两次，每次约150ml。真空干燥箱(约40℃)内干燥过滤产物约3小时，然后在约60-70℃下干燥约6小时。共结晶产物的熔点约在164.4℃-166.0℃之间。固体13C NMR显示，两CO2R共振约在176和179ppm。IR显示，两C＝O酯伸缩约在1705cm-1和1733cm-1。
表9 200℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表10 120℃下的烘箱老化—黄色指数VS.老化时间
表11 物理混合物(AO-14)和共结晶物(AO-15)与单独组分(AO-1和AO-4)的颜色稳定性及物理常数比较
虽然上述说明显示、描述并指出了本发明基本的新颖性特点，但对于本领域的熟练技术人员，上述各装置的细节形式及其使用发生省略、置换或改变，应理解为并不脱离本发明所启示的范围。因此，本发明所启示的范围应不局限于上述讨论，而是通过权利要求书中来定义。
权利要求
1.一种稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包含氨纶聚合物或预聚物和稳定化量的式(I)的化合物
LEn
(I)
其中
E是端基，L是连接基，n是1-10范围内的整数，n表示结合在连接基L上的端基E的数量；
每个端基E独立地表示为
-----{A(CH2)m2-S}a(CH2)ml-[CZQ]q-Ar
其中q＝1-10，
a是0或1，在a＝0的第一种条件下，n是2，且该连接基L是
或
在a＝1的第二种条件下，，n是2-10，且该连接基L是n价可选择取代的C1-C30烃基基团；
在n是1的第三种条件下，L为末端基团
L＝H-(CJ1J2)n1-S-[(CH2)pY]r-(CJ3J4)n2-A--------；
A是酯键；
p是2-4范围内的整数；
r是0或1-3范围内的整数；
Y是O或S；
X和W独立地是H、Ar1(CH2)n3-或Ar2(CH2)n4-O2C-(CH2)n5-；每个J1、J2、J3和J4独立地是H、C1-10烷基或C6-10芳香基；每个n1、n2和m2独立地是1-20范围内的整数，在第四种条件下，选择n1、n2和m2，以便式(I)的化合物的氧与硫之间不含有共价键；
n3、n4、n5和m1分别独立地是0或1-20范围内的整数；
各个Z独立地是可选地取代的芳香基或H；
各个Q独立地是可选地取代的C1-6烷基或H；
Ar、Ar1和Ar2分别独立地选自
和
其中，R1选自C1-C6烷基、C6-C10芳香基和C7-C12芳基烷基；且
R2、R3和R4分别独立地是H或C1-C6烷基；
第五种条件下式(I)的化合物不包含如下化合物
2.权利要求1所述的组合物，其中Z是芳香基，a是0，m1是0。
3.权利要求1所述的组合物，其中a是0，且其中选择r和A，使得连接基L是
4.权利要求3所述的组合物，其中式(I)的化合物是
5.权利要求1所述的组合物，其中a＝0，n是2，连接基L是
r＝0，n1＝n2＝2，且J1、J2、J3和J4中至少一个为甲基。
6.权利要求5所述的组合物，其中式(I)的化合物是
7.权利要求1所述的组合物，其中a是0，且其中选择r和A，使得连接基L是
8.权利要求1所述的组合物，其中a是0，r是1-3范围内的整数，且选择A，使得连接基L是
9.权利要求8所述的组合物，其中式(I)的化合物是
10.权利要求1所述的组合物，其中a是0，r是1-3的整数，且选择A，使得连接基L是
11.权利要求1所述的组合物，其中a是0，连接基L是
12.权利要求11所述的组合物，其中Z和Q都是H。
13.权利要求1所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
14.权利要求13所述的组合物，其中式(I)的化合物是
15.权利要求13所述的组合物，其中式(I)的化合物是
16.权利要求1所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
17.权利要求1所述的组合物，其中式(I)的化合物是
18.权利要求1所述的组合物，其中式(I)的化合物是
19.权利要求1所述的组合物，其中第三种条件下的-H-(CJ1J2)n1被Ar1取代，且式(I)的化合物是
20.权利要求1所述的组合物，其中式(I)的化合物是
21.权利要求1-20任意一项所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.01％至约10％。
22.权利要求21所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.05％至约5％。
23.权利要求1-22任意一项所述的组合物，进一步包括基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂。
24.权利要求23所述的组合物，其中基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲酚、2，6--二叔丁基-4-乙苯酚、2，6--二叔丁基-4-n-丁基苯酚、2，6--二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6--二叔丁基-4-甲基-氧合甲基苯酚、邻位-壬基酚、2，6-二-邻位-4-甲酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚、乙烯-1，2-二(3，3-二[3-t-丁基-4-羟苯基]丁酸盐)、1，1-二(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷。
25.权利要求24所述的组合物，其中基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6。
26.权利要求1-25任意一项所述的组合物，进一步包括选自N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]、聚(二烷基氨基乙基异丁烯酸)和月桂酸酰肼与双酚A二缩水甘油醚的反应产物的NOx稳定剂。
27.权利要求26所述的组合物，其中NOx稳定剂是N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]。
28.权利要求1-27任意一项所述的组合物，其中R2是H或C1-C6 n-烷基。
29.一种权利要求1-28所述的组合物的制备方法，其包括将氨纶聚合物或预聚物和式(I)的化合物相混合。
30.一种式
的化合物。
31.一种组合物，其包含聚合物和权利要求30所述的化合物。
32.一种式
的化合物。
33.一种组合物，其包含聚合物和权利要求32所述的化合物。
34.一种式
的化合物。
35.一种组合物，其包含聚合物和权利要求34所述的化合物。
36.一种式
的化合物。
37.一种组合物，其包含聚合物和权利要求36所述的化合物。
38.一种式
的化合物。
39.一种组合物，其包含聚合物和权利要求38所述的化合物。
40.一种式
的化合物。
41.一种组合物，其包含聚合物和权利要求40所述的化合物。
42.一种式
的化合物。
43.一种组合物，其包含聚合物和权利要求42所述的化合物。
44.一种抗氧化剂复合物(AO-15)，其包含
和
其中所述复合物通过从含有AO-1和AO-4的溶液共结晶制备获得。
45.权利要求44所述的复合物，其中AO-1与AO-4的比例为约4:1至约1:4。
46.权利要求45所述的复合物，其中AO-1与AO-4的比例为1:1。
47.权利要求44所述的复合物，其中其熔点在约155℃和165℃的范围内。
48.一种稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包含氨纶聚合物或预聚物和稳定化量的式(I)的化合物
LEn
(I)
其中
E是端基，L是连接基，n是2-10的整数，n表示结合在连接基L上的端基E的数目；
每个端基E独立地表示为
a是0或1，在a＝0的第一种条件下，n是2，连接基L是
或
在a＝1的第二种条件下，n＝2-10的整数，连接基L是n价可选择取代的C1-C30烃基基团；
A是酯键；
p是2-4范围内的整数；
r是0或1-3范围内的整数；
Y是O或S；
X和W分别独立地是H、Ar1(CH2)n3-或Ar2(CH2)n4-O2C-(CH2)n5-；J1、J2、J3和J4分别独立地是H、C1-10烷基或C6-10芳香基；
n1、n2和m2分别独立地是1-20范围内的整数，在第三种条件下，选择n1、n2和m2，以便式(I)的的化合物其氧与硫之间不含有共价键；
n3、n4、n5和m1分别独立地是0或1-20范围内的整数；
各个Z独立地是可选择地取代的芳香基或H；
各个Q独立地是可选择地取代的C1-6烷基或H；
Ar、Ar1和Ar2分别独立地选自
和
其中，R1选自C1-C6烷基、C6-C10芳香基和C7-C12芳基烷基；且
R2、R3和R4分别独立地是H或C1-C6烷基；
49.权利要求47所述的组合物，其中Z是芳香基，a是0，m1是0。
50.权利要求47所述的组合物，其中a是0，且其中选择r和A，使得连接基L是
51.权利要求50所述的组合物，其中式(I)的化合物是
52.权利要求47所述的组合物，其中a＝0，n是2，该连接基L是
r＝0，n1＝n2＝2，且J1、J2、J3和J4中至少一个为甲基。
53.权利要求52所述的组合物，其中式(I)的化合物是
54.权利要求47所述的组合物，其中a是0，r是1-3范围内的整数，且选择A，使得连接基L是
55.权利要求54所述的组合物，其中式(I)的化合物是
56.权利要求47所述的组合物，其中a是0，且该连接基L是
57.权利要求47所述的组合物，其中Z和Q均为H。
58.权利要求47所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
59.权利要求58所述的组合物，其中式(I)的化合物是
60.权利要求58所述的组合物，其中式(I)的化合物是
61.权利要求47所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
62.权利要求47-61任意一项所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.01％至约10％。
63.权利要求62所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.05％至约5％。
64.权利要求47-63任意一项所述的组合物，进一步包含基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂。
65.权利要求64所述的组合物，其中基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-叔J基-4，6-二甲酚、2，6--二叔丁基-4-乙苯酚、2，6--二叔丁基-4-n-丁基苯酚、2，6--二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6--二叔丁基-4-甲基-氧合甲基苯酚、邻位-壬基酚、2，6-二-邻位-4-甲酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚、乙烯-1，2-二(3，3-二[3-t-丁基-4-羟苯基]丁酸盐)、1，1-二(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷。
66.权利要求65所述的组合物，其中该基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6。
67.权利要求47-66任意一项所述的组合物，进一步包含NOx稳定剂，其选自N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]、聚(二烷基氨基乙基异丁烯酸)和月桂酸酰肼与双酚A二缩水甘油醚的反应产物。
68.权利要求67所述的组合物，其中NOx稳定剂是N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]。
69.权利要求47-68任意一项所述的组合物，其中R2是H或C1-C6 N-烷基。
70.一种权利要求47-69任意一项所述的组合物的制备方法，其包括将氨纶聚合物或预聚物同式(I)的化合物相混合。
71.一种稳定的氨纶聚合物或预聚物组合物，其包含氨纶聚合物或预聚物和稳定化量的式(I)的化合物
LEn
(I)
其中
E是端基，L是连接基，n是2-10范围内的整数，n表示结合在连接基L上的端基E的数目；
各个端基E独立地表示为
a是0或1，在a＝0的第一种条件下，n是2，连接基L是
或
在a＝1的第二种条件下，n＝2-10，连该接基L是n价可选择地取代的C1-C30烃基；
A是酯键；
p是2-4范围内的整数；
r是0或1-3范围内的整数；
Y是O或S；
X和W分别独立地是H、Ar1(CH2)n3-或Ar2(CH2)n4-O2C-(CH2)n5-；
J1、J2、J3和J4分别独立地是H、C1-10烷基或C6-10芳香基；
n1、n2和m2分别独立地是1-20范围内的整数，在第三种条件下，选择n1、n2和m2，使得式(I)的化合物在其氧与硫之间不含有共价键；
n3、n4、n5和m1分别独立地是0或1-20范围内的整数；
各个Z独立地是可选择地取代的芳香基或H；
各个Q独立地是可选择地取代的C1-6烷基或H；
Ar、Ar1和Ar2分别独立地选自
和
其中，R1选自C1-C6烷基、C6-C10芳香基和C7-C12芳基烷基；且
其中每个R2、R3和R4独立地是H或C1-C6烷基；
72.权利要求71所述的组合物，其中Z是芳香基，a是0，m1是0。
73.权利要求71所述的组合物，其中a是0，且其中选择r和A，使得连接基L是
74.权利要求73所述的组合物，其中式(I)的化合物是
75.权利要求71所述的组合物，其中a＝0，n是2，该连接基L是
r＝0，n1＝n2＝2，且J1、J2、J3和J4中至少一个为甲基。
76.权利要求75所述的组合物，其中式(I)的化合物是
77.权利要求71所述的组合物，其中a是0，且其中选择r和A，使得连接基L是
78.权利要求71所述的组合物，其中a是0，r是1-3范围内的整数，且选择A，使得连接基L是
79.权利要求78所述的组合物，其中式(I)的化合物是
80.权利要求71所述的组合物，其中a是0，r是1-3范围内的整数，且选择A，使得连接基L是
81.权利要求71所述的组合物，其中a是0，该连接基L是
82.权利要求81所述的组合物，其中Z和Q均为H。
83.权利要求71所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
84.权利要求83所述的组合物，其中式(I)的化合物是
85.权利要求84所述的组合物，其中式(I)的化合物是
86.权利要求71所述的组合物，其中a是1，且至少选择1个A，使得至少1个端基E是
87.权利要求71-86任意一项所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.01％至约10％的范围内。
88.权利要求87所述的组合物，其中式(I)的化合物的稳定化量按重量占组合物总重量的约0.05％至约5％的范围内。
89.权利要求71-88任意一项所述的组合物，进一步包含基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂。
90.权利要求89所述的组合物，其中基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6、2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4，6-二甲酚、2，6--二叔丁基-4-乙苯酚、2，6--二叔丁基-4-n-丁基苯酚、2，6--二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6--二叔丁基-4-甲基-氧合甲基苯酚、邻位-壬基酚、2，6-二-邻位-4-甲酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6(1′-甲基十三碳-1′-基)苯酚、乙烯-1，2-二(3，3-二[3-t-丁基-4-羟苯基]丁酸盐)、1，1-二(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-5-t-丁基-4-羟苯基)丁烷。
91.权利要求90所述的组合物，其中基本上无硫的受阻酚类抗氧化剂选自1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三甘醇二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酸盐、9-二(2-(3-(3--叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷6。
92.权利要求71-91任意一项所述的组合物，进一步包含NOx稳定剂，其选自N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]、聚(二烷基氨基乙基异丁烯酸)和月桂酸酰肼与双酚A二缩水甘油醚的反应产物。
93.权利要求92所述的组合物，其中NOx稳定剂是N，N′-(亚甲基-二-1，4-亚苯基)二[2，2-二甲基肼羧酰胺]。
94.权利要求71-93任意一项所述的组合物，其中R2是H或C1-C6n-烷基。
95.一种权利要求71-94任意一项所述的组合物的制备方法，其包括将氨纶聚合物或预聚物同式(I)的化合物相混合。
全文摘要
在此定义的式(I)的化合物可用于稳定氨纶。稳定的氨纶组合物可通过将稳定化量的一种或多种式(I)的化合物同氨纶聚合物或预聚物混合而得。优选的稳定氨纶聚合物或预聚物组合物显示提高的颜色稳定性。
文档编号C08L75/04GK101421343SQ200780013195
公开日2009年4月29日 申请日期2007年4月12日 优先权日2006年4月13日
发明者约瑟夫·A·斯特坦斯基, 托马斯·萨西, 拉姆·B·古普塔 申请人:氰特技术公司