专利名称：：颜料定影液、墨液组、印花物的制造方法以及印花物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及耐擦伤性及干洗性优异的颜料定影液、具有该颜料定影液和显色性、喷出稳定性、定影性优异的墨液组合物的墨液组、以及使用该颜料定影液和该墨液组合物的耐擦伤性及干洗性优异的印花物的制造方法和用该方法得到的印花物。
背景技术：
：喷墨记录中使用的墨液在作为被记录体的纸和布等上印刷时，要求具有不洇渗、干燥性好、能在各种被记录体的表面均一印刷、在彩色印字等多色系的印字中相邻颜色不会混合等特性。对于所述墨液，特别是使用颜料作为色料的大多数墨液，人们主要研究，通过抑制墨液对被记录体的渗透性，来抑制墨液对被记录体表面的润湿，通过使墨液滴停留于被记录体表面附近来确保印字品质，并进行实际应用。但是，在抑制对被记录体的润湿的墨液中，因被记录体的原材料的不同，墨液的洇渗差异大，特别是在各种纸的成分混杂的再生纸中，存在如下问题因墨液对其各成分的润湿特性的不同而引起洇渗。另外，在这种墨液中还存在如下问题印刷物的干燥耗费时间，在彩色印字等多色系印字中相邻颜色发生混色(产生渗色)。在使用了颜料墨液的印刷物中，由于颜料在被记录体的表面残留，因而存在印刷物的耐擦伤性下降的问题。为了解决上述问题，尝试提高墨液在被记录体上的渗透性，探讨在墨液中添加二甘醇一丁基醚(参照专利文献1)、在墨液中添加炔二醇系表面活性剂Surfyno1465(日信化学制)(参照专利文献2)、或在墨液中添加上述两种物质(参照专利文献3)等。另外，对于使用了颜料的墨液而言，通常很难在确保颜料分散稳定性的同时提高墨液的渗透性，故渗透剂的选择范围小，因此，作为二醇醚与颜料的组合，正在探讨在颜料中使用三甘醇一甲基醚而成的墨液(参照专利文献4)、在颜料中使用乙二醇、二甘醇或三甘醇的醚类(参照专利文献5)等而成的墨液。作为纺织品用墨液，己知有使用染料的墨液(参照专利文献6)以及与粘合剂有关的墨液(参照专利文献7)。另外，关于对印刷了图像等的印刷物进行轧染处理的技术，已知有含有规定化合物的轧染液及轧染方法等(参照专利文献8、9)。专利文献l:美国专利第5156675号说明书专利文献2:美国专利第5183502号说明书专利文献3:美国专利第5196056号说明书专利文献4:日本专利特开昭56-147861号公报专利文献5:日本专利特开平9-111165号公报专利文献6:日本专利特开2007-515561号公报专利文献7:日本专利特开2007-126635号公报专利文献8:日本专利特开2005-281952号公报专利文献9:日本专利特开2004-149934号公报但是，目前的轧染液的耐擦伤性和干洗性不充分。另外，为了制造耐擦伤性和干洗性优异的印花物，对适合所述印花物的制造的、显色性、喷出稳定性、定影性优异的喷墨记录用墨液组合物、以及对最适合该特定墨液组合物的颜料定影液进行了研究。另外，对采用上述喷墨记录用墨液组合物以及上述颜料定影液的耐擦伤性及干洗性优异的印花物的制造方法也进行了研究。从喷墨记录用墨液组合物的观点出发，目前的水性颜料墨液在用于纺织品时，定影性不充分，颜色浓度以及显色性也不充分。另外，目前的颜料分散体存在如下问题当墨液中存在表面活性剂或二醇醚等具有亲水部和疏水部的物质时，则容易引起分散聚合物从颜料的解吸附，分散性不稳定，且保存稳定性，喷出稳定性下降。通常水性墨液为了降低其对被记录体的洇渗，需要表面活性剂或二醇醚等具有亲水部和疏水部的物质。对于不使用这些物质的墨液存在如下问题对被记录体的渗透性不充分、易引起印字图像劣化、且能用于均一印字的被记录体的种类及范围受到限制。此外，若在目前的颜料分散体中使用本发明的墨液可以含有的添加剂(炔二醇系以及炔醇系表面活性剂、二(三)甘醇一丁基醚、(双)丙二醇一丁基醚或l，2-亚烷基二醇或它们的混合物)，则得不到长期的保存稳定性，墨液的再溶解性变差，因此存在墨液干燥变得容易堵塞喷墨头的喷嘴的顶端等的问题。
发明内容本发明是用于解决上述问题的发明，其目的在于提供一种耐擦伤性及干洗性优异的颜料定影液(轧染液)；具有该颜料定影液和显色性、喷出稳定性、定影性优异的可适用于喷墨记录用途的墨液组合物的墨液组；使用该颜料定影液和该墨液组合物的耐擦伤性及干洗性优异的印花物的制造方法以及印花物。本发明如下所述。(1)一种颜料定影液，其特征在于，含有高分子微粒和反应剂，该高分子微粒的玻璃化转变温度在-l(TC以下、酸值在100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸垸基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分来合成。(2)根据上述(1)所述的颜料定影液，其特征在于，上述反应剂是从由封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物以及聚碳二亚胺构成的组中选择的至少1种。(3)根据上述(1)或(2)所述的颜料定影液，其特征在于，所述颜料定影液含有相对于所述高分子微粒总量为70质量％以上的所述(甲基)丙烯酸垸基酯和/或(甲基)丙烯酸环状垸基酯。(4)根据上述(1)(3)中任一项所述的颜料定影液，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸垸基酯和/或(甲基)丙烯酸环状垸基酯是(甲基)丙烯酸C,C24垸基酯和/或(甲基)丙烯酸环状C3C24烷基酯。(5)根据上述(1)(4)中任一项所述的颜料定影液，其特征在于，上述高分子微粒由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为100000以上1000000以下。(6)—种墨液组，其特征在于，具有墨液组合物和上述(1)(5)中任一项所述的颜料定影液，其中，上述墨液组合物含有能将颜料分散于水中的分散体。(7)根据上述(6)所述的墨液组，其特征在于，上述分散体的平均粒径为50nm以上300nm以下。(8)根据上述(7)所述的墨液组，其特征在于，所述分散体为不使用分散剂就能分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的自分散炭黑。(9)根据上述(7)所述的墨液组，其特征在于，所述分散体为能够使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的分散体，该聚合物由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为10000以上200000以下。(10)根据上述(6)(9)中任一项所述的墨液组，其特征在于，上述墨液组合物含有l，2-亚垸基二醇。(11)根据上述(6)(10)中任一项所述的墨液组，其特征在于，上述墨液组合物含有炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂。(12)根据上述(6)(11)中任一项所述的墨液组，其特征在于，上述高分子微粒的含量(质量％)多于上述颜料的含量(质量％)。(13)—种印花物的制造方法，其特征在于，具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能够将颜料分散于水中的分散体；将该印刷物浸渍于权利要求15中任一项所述的颜料定影液中的工序；禾口将该浸渍后的印刷物于11(TC以上20(TC以下热处理1分钟以上的工序。(14)一种印花物的制造方法，其特征在于，具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能将颜料分散于水中的分散体；利用喷墨法将权利要求15中任一项所述的颜料定影液涂布于该印刷物的工序；和将该涂布后的印刷物于ll(TC以上200。C以下热处理1分钟以上的工序。(15)根据上述(13)或(14)所述的印花物的制造方法，其特征在于，上述分散体的平均粒径为50nm以上300nm以下。(16)根据上述(15)所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散体为不使用分散剂就能分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的自分散炭黑。(17)根据上述(15)所述的印花物的制造方法，其特征在于，上述分散体为能使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的分散体，该聚合物由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为10000以上200000以下。(18)根据上述(13)(17)中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，上述墨液组合物含有l，2-亚垸基二醇。(19)根据上述(13)(18)中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，上述墨液组合物含有炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂。(20)根据上述(13)(19)中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，上述高分子微粒的含量(质量％)多于上述颜料的含量(质量％)。(21)—种印花物，其特征在于，通过上述(13)(20)中任一项所述的印花物的制造方法得到。具体实施例方式本发明的颜料定影液的特征在于含有高分子微粒和反应剂，该高分子微粒的玻璃化转变温度为-10。C以下、酸值在100mgKOH/g以下，并且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分来合成。根据该结构，印花物在干摩擦以及湿摩擦两方面的摩擦牢固性提高，干洗性提高。以下，对各成分进行说明。高分子微粒高分子微粒的玻璃化转变温度为-l(TC以下。籍此，印花物的颜料的定影性提高。若超过-l(TC，则颜料的定影性会逐渐下降。优选为-15t:以下，进一步优选为-2(TC以下。高分子微粒的酸值为100mgKOH/g以下。若超过100mgKOH/g，则印花物的洗涤牢固性下降。优选为50mgKOH/g以下，进一步优选为30mgKOH/g以下。高分子微粒的分子量优选为IO万以上。进一步优选为20万以上。若不足10万，则印花物的洗涤牢固性会下降。在高分子微粒中，作为构成成分而含有的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯，优选(甲基)丙烯酸dC24院基酯和/或(甲基)丙烯酸环状C3C24烷基酯。作为其例子，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、二环戊烯基氧基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等。上述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯的含量优选为高分子微粒总量的70质量％以上。因为这样能进一步提高印花物在干摩擦以及湿摩擦两方面的摩擦牢固性以及干洗性。高分子微粒由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量优选为100000以上1000000以下。当在该范围内时，印花物的颜料的定影性提高。高分子微粒的平均粒径用光散射法来测定。由光散射法测得的高分子微粒的粒径优选为50nm以上500nm以下，进一步优选为60nm以上300nm以下。若不足50nm，则印花物的定影性下降，若超过500nm，则分散稳定性变得不稳定。另外，将颜料定影液进行喷墨印刷时，喷墨头的喷出容易变得不稳定。反应剂本发明所谓的"反应剂"是指，具有至少l个以上反应性基团、也可以具有多个反应性基团的化合物，其通过热处理等适当的处理，可与布所具有的官能团(例如纤维素中含有的羟基)、高分子微粒所具有的官能团或分散体(树脂等)具有的官能团反应。另外，在合适的反应引发剂的存在下，反应剂也可以使用与构成上述颜料分散剂、高分子微粒、布等的材料反应的交联性化合物。此外，反应剂还包含例如封端异氰酸酯等之类的单独为惰性但经加热等而活化的化合物。封端异氰酸酯是具有使异氰酸酯基末端前体的游离的异氰酸酯基与含活性氢基的化合物(封端剂)反应，在常温下成为惰性的物质，如果对其加热，则封端剂解离从而再生异氰酸酯基的性质的物质。为了能用于纺织品用喷墨记录用途中，本发明的颜料定影液中优选含有从由封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物以及聚碳二亚胺中构成的组中选择的至少l种作为反应剂。封端异氰酸酯封端异氰酸酯优选聚异氰酸酯且为水性乳液。作为其例子，例如市售的有新中村化学制NKLinkerBX、松井色素化学工业所制7一夕廿一FX〕乂夕等。另外，也可以用日本专利特开2007-45867号公报中所述的方法来制作。含噁唑啉的聚合物含噁唑啉的聚合物优选形成水性乳液的形态或水溶性聚合物的形态。例如，市售的有新中村化学制NKLinkerFX、日本催化剂工业制EPOCROSK-2010、EPOCROSK-2020、EPOCROSK-2030、EPOCROSWS-500、EPOCROSWS誦700等。聚碳二亚胺上述聚碳二亚胺优选形成水性乳液的形态或水溶性聚合物的形态。作为其例子，例如市售的有日清纺的Carbodilite的SV-02、V画02、V-02-L2、V-04、E-01以及E-02等。该聚碳二亚胺的碳二亚胺基与羧基的反应容易在酸性或高温下发生，因此从保存稳定性的观点出发，在颜料定影液的状态下，必须为碱性。作为在颜料定影液中添加的碱，优选氨这样具有挥发性的碱，也可以是三乙醇胺、三异丙醇胺之类的有机胺。pH优选为8以上11以下。进一步优选为8.5以上10以下。上述聚碳二亚胺的分子量优选为3000以上100000以下。若不足3000，则颜料定影液的保存稳定性下降。若超过100000，则碳二亚胺基与羧基的反应难以进行。更优选为5000以上30000以下。其他成分如上所述，在本发明的印花物的制造方法中，在布上通过喷墨印刷等印刷含有能将颜料分散于水中的分散体的墨液组合物后，当(I)将该印刷物浸渍于颜料定影液、或(II)在该印刷物上通过喷墨法涂布颜料定影液等时，使用本发明的颜料定影液。本发明的颜料定影液除上述必须成分外，还可以优选含有后述的喷墨记录用墨液组合物中含有的1，2-亚烷基二醇以及二醇醚、炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂等。本发明的墨液组的特征在于，它是具有墨液组合物和上述颜料定影液的墨液组，上述墨液组合物含有能将颜料分散于水中的分散体。以下，对墨液组合物的各成分进行说明。下述说明的墨液组合物可以优选用作喷墨记录用墨液组合物。颜料分散体颜料分散体的平均粒径用光散射法来测定。颜料分散体的平均粒径若不足50nm，则印刷物、印花物的显色性会下降。另外，若超过300nm，则定影性会下降。进一步优选为70nm230nm，更优选为80nm130nm。作为颜料分散体，优选不使用分散剂就可以分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的自分散炭黑。通过使用该自分散炭黑，印花物的显色性提高。作为不使用分散剂就可以分散于水中的方法有将炭黑表面用臭氧、次氯酸钠等氧化的方法等。所述自分散炭黑分散体的平均粒径优选为50nm150nm。若不足50nm，则难以得到显色性。若超过150nm，则定影性会下降。进一步优选的粒径为70nm130nm，更优选80nm120nm。作为颜料分散体，优选包含能够使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的分散体，其中，所述聚合物由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为10000以上200000以下。籍此，印花物的颜料的定影性提高，颜料墨液自身的保存稳定性也提高。另外，除上述聚合物外，为了在墨液中使颜料分散体稳定地分散，也可以添加水分散性或水溶解性的聚合物或表面活性剂作为分散稳定剂。上述聚合物优选至少70质量％以上为由(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸共聚得到的聚合物作为其构成成分。因为这样使分散稳定性良好。关于颜料，作为黑色墨液用颜料，特别优选炉法炭黑、灯黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，也可以使用铜氧化物、铁氧化物(C丄颜料黑ll)、氧化钛等金属类、苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料。作为彩色墨液用颜料，可以使用C丄颜料黄1(坚牢黄G)、3、12(双偶氮黄AAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、(双偶氮黄HR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、153、155、180、185、C.I.颜料红1、2、3、5、17、22(亮坚牢天红；BrilliantFastScarlet)、23、31、38、48:2(永固红2B(Ba))、48:2(永固红2B(Ca))、48:3(永固红2B(Sr))、48:4(永固红2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(艳洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(罗丹明6G色淀)、83、88、101(氧化铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、202、206、209、219、C.I.颜料紫19、23、C.I.颜料橙36、C.I.颜料蓝l、2、15(酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、16、17:1、56、60、63、C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等之类作为色料而使用的各种颜料。另外，上述颜料可使用分散机来分散，作为分散机，可以使用市售的各种分散机。从污染少的观点出发，优选非介质分散。作为具体例子，可以列举湿式气流磨(jetmill)(基纳斯(-一于7)公司)、纳米机(纳米麻咋公司(于乇于一1f公司))、均化器(homogenizer)(古林(=一U>0公司)、Altimizer(杉野丰几l戒公司)及Microfluidizer(Microfluidics公司)等o颜料的添加量优选为0.5质量％30质量％(以下有时也简称为"％")，进一步优选为1.0质量％15质量％。若添加量不足0.5质量％，则无法确保印字浓度，若添加量超过30质量％，则墨液的粘度增加或在粘度特性中出现结构粘性，从而存在喷墨头的墨液的喷出稳定性变差的趋势。1，2-亚烷基二醇本发明的墨液优选含有1，2-亚垸基二醇。通过使用1，2-亚烷基二醇，印刷物、印花物的洇渗减少，印刷品质提高。作为1，2-亚烷基二醇的例子，优选l，2-己二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-l，2-戊二醇等碳原子数为5或6的1，2-亚烷基二醇。其中，优选碳原子数为6的1，2-己二醇以及4-甲基-l，2-戊二醇。另外，1，2-亚垸基二醇的添加量优选为0.3质量％30质量％，进一步优选为0.5质量％10质量％。二醇醚本发明的墨液优选含有二醇醚。因为这样能减少印刷物、印花物的洇渗。作为二醇醚，优选使用选自二甘醇一丁基醚、三甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚以及二丙二醇一丁基醚中的l种或2种以上。另外，二醇醚的添加量优选为0.1质量％20质量％，进一步优选为0.5质量％10质量％。炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂本发明的墨液优选含有炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂。通过使用炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂，能进一步减少洇渗，提高印刷品质。它们的添加使印字的干燥性提高，能进行高速印刷。作为炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂，优选选自2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇以及2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的环氧烷加成物、2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇以及2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的l种以上。作为它们的例子，能够获得的有空气化工(英国)公司的Olfinel04系列、OlfineE1010等E系列、日信化学制Surfynol465或Surfyno161等。在本发明中，通过使用从由上述1，2-亚烷基二醇、上述炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂、上述二醇醚构成的组中选择的1种或2种以上，能进一步减少洇渗。本发明的墨液组中，优选颜料定影液含有的上述高分子微粒以及上述反应剂的总含量(质量％)多于墨液组合物含有的上述颜料的含量(质量%)。特别优选颜料定影液含有的上述高分子微粒的含量(质量％)多于墨液组合物含有的上述颜料的含量(质量％)。籍此，印花物的颜料的定影性提高。在本发明的墨液组合物中，为了确保其放置稳定性、从喷墨头稳定地喷出墨液、改善堵塞或防止墨液劣化等，还可以适当添加保湿剂、助溶剂、渗透控制剂、粘度调节剂、pH调节剂、助溶剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐蚀剂、用于捕获对分散有影响的金属离子的螯合物等各种添加剂。本发明的印花物的制造方法的特征在于具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能将颜料分散于水中的分散体；将该印刷物浸渍于如上所述的颜料定影液中的工序；和将该涂布后的印刷物于ll(TC以上200'C以下热处理1分钟以上的工序。另外，本发明的印花物的制造方法的特征在于具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能将颜料分散于水中的分散体；利用喷墨法将上述所记载的颜料定影液涂布于该印刷物的工序；和将该涂布后的印刷物于110"C以上20(TC以下热处理1分钟以上的工序。墨液组合物和颜料定影液如上所述。若在热处理工序中的加热温度不足ll(TC，则印花物的定影性不会提高。若超过20(TC，则布、颜料、聚合物等自身会劣化。加热温度优选为12(TC以上170。C以下。另外，加热时间需在l分钟以上。若不足1分钟，则颜料定影液含有的封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物或聚碳二亚胺等反应剂的反应不能充分进行。优选为2分钟以上。此外，在上述喷墨印刷工序与浸渍工序或涂布工序之间，优选加入用水或含表面活性剂的水来洗涤印刷物的工序。通过所述洗涤，可以从印刷物流洗去墨液中的水溶性成分，使高分子微粒在布上的定影变得牢固，能进一步提高印花物的耐擦伤性。在布上印刷墨液组合物时，优选通过采用压电元件之类的、不引起加热的电致伸缩元件的方法来喷出该墨液。这是因为在例如热敏头等引起加热的情况下，颜料定影液中的高分子微粒、墨液中的颜料的分散等中使用的聚合物会变质，喷出容易变得不稳定。在印花物的制造之类这种工序中要求长期喷出大量墨液的情况下，不优选会引起加热的喷头。本发明的印花物通过上述印花物的制造方法得到。以下，通过实施例等更具体地说明本发明。另外，本发明不限于所述实施例。另夕卜，下述实施例的各组成中的"份"、"％"分别表示"质量份"、"质量％"。(实施例A-l)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体Al，与表2所示的媒介物(vehicle)成分混合，来制备喷墨记录用墨液。另外，在本实施方式A中的本实施例及其他的实施例、比较例和参考例的墨液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜77H')240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na盐。颜料分散体Al的制作颜料分散体Al采用作为炭黑(颜料黑7)的美国卡博特公司制MONARCH880。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，成为分散体A1。用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液AA)，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表3所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。另外，在本实施方式A中的本颜料定影液及其他的实16施例、比较例和参考例的颜料定影液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜:77。廿一K)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na盐。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7CTC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中添加月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制成1次物质。在该l次物质中，添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在70。C下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液AA(EM-AA)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-15。C。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱法(GPC)，以THF为溶剂进行测定，得到的苯乙烯换算分子量为150000。另外，用滴定法测得的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，制作在棉布上满版印字得到的印刷物。然后，在该印刷物上，使用相同的打印机将上述颜料定影液进行满版印字，在150'C下加热处理5分钟，得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验用太斯特(亍7夕一)产业株式会社的学振式摩擦牢固性试验机AB-301S在300g负荷下擦上述样品(印花物)200次，评价摩擦牢固性。根据确认墨液脱落情况的日本工业规格(JIS)JISL0849,按干燥和湿润两个标准进行评价。同样地用JISL0860的B法对干洗试验进行评价。耐擦伤性试验和干洗试验的结果如表1所示。(5)喷出稳定性的测定使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，使用上述喷墨记录用墨液组合物，在35。C、35%氛围气下，在富士施乐公司制XeroxP纸A4上，在MicosoftWord下以11号标准字体、MSPGothic，按4000字/页的比例印刷100页并进行评价。完全没有印字错乱为AA，有1处印字错乱为A，有2处3处印字错乱为B，有4处5处印字错乱为C，有6处以上印字错乱为D。结果如表1所示。(实施例A-2)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A2，与表2所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A2的制作颜料分散体A2采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入丙烯酸苄酯75份、丙烯酸2份、叔十二垸基硫醇0.3份，加热至70°C，在滴液漏斗中装入另行准备的丙烯酸苄酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇l份、甲乙酮20份以及过硫酸钠1份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中添加甲乙酮，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为4(TC。另外，将上述分散聚合物溶液40份与30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L氢氧化钠水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高压匀质机(株式会社杉野机械制AltimizerHJP-25005)，在200MPa下通过(pass)15而进行分散。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后再搅拌1小时。用旋转蒸发器馏去全部甲乙酮和一部分水，用O.lmol/L的氢氧化钠中和，调至pH为9。然后，用0.3^im的膜过滤器进行过滤，用离子交换水调节，得到颜料浓度为150/。的颜料分散体A2。用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液AB)，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表3所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在70。C下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，使其进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，成为乳液AB(EM-AB)。取出该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-17。C。与实施例A-l同样地测定分子量，结果为200000。另外，用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例A-2的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-1同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表l所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-2的墨液，用与实施例A-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表1所示。(实施例A-3)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A3,与表2所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A3的制作颜料分散体A3采用颜料紫19(喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体A2同样地制作。另外，用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为90nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例A-2中制作的乳液AB，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表3所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例A-3的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表1所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-3的墨液，用与实施例A-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表1所示。(实施例A-4)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A4，与表2所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A4的制作颜料分散体A4采用颜料黄14(偶氮系颜料科莱恩制)，与颜料分散体A2同样地制作。用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为115nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例A-2中制作的乳液AB，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表3所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例A-4的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-1同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表l所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-4的墨液，用与实施例A-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表1所示。(比较例A-l)在比较例A-l中，使用通过除了将实施例A-l的颜料定影液中的丙烯酸乙酯总量(45份)改为甲基丙烯酸苄酯45份外同样地操作而制作的玻璃化转变温度为O"C的高分子微粒，此外均与实施例A-1同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液AC(EM-AC)。颜料定影液组成如表3所示。另外，使用与实施例A-1同样的颜料分散体来制备比较例A-1的墨液。墨液组成如表2所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表1所示。(比较例A-2)在比较例A-2中，使用通过除了将实施例A-2的颜料定影液中的丙烯酸乙酯总量(49份)改为甲基丙烯酸苄酯、将丙烯酸丁酯的IO份改为甲基丙烯酸节酯IO份外同样地操作而制作的玻璃化转变温度为l(TC的高分子微粒，此外均与实施例A-2同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液AD(EM-AD)。颜料定影液组成如表3所示。另外，使用与实施例A-2同样的颜料分散体来制备比较例A-2的墨液。墨液组成如表2所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表1所示。(参考例A-3)参考例A-3是在实施例A-3的墨液中，制作粒径为350nm和45nm的颜料分散体，除此以外，与实施例A-3同样来制备墨液。粒径采用与实施例A-3相同的方法来测定。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体A3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体A3B。墨液组成如表2所示。另外，参考例A-3的颜料定影液采用与实施例A-3相同的颜料定影液。颜料定影液的组成如表3所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表1所示。(比较例A-4)在比较例A-4中，除了使实施例A-4的颜料定影液中的高分子微粒的酸值为120mgKOH/g、150mgKOH/g夕卜，与实施例A-4同样来制备颜料定影液。将使用酸值为120m沐OH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液AE(EM-AE)，将使用酸值为150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液AF(EM-AF)。颜料定影液组成如表3所示。另外，比较例A-4的墨液采用与实施例A-4相同的墨液。墨液组成如表2所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。结果如表l所示。(比较例A-5)在比较例A-5中，除了在实施例A-2的颜料定影液中不使用封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)以外，与实施例A-2同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表3所示。另外，比较例A-5的墨液釆用与实施例A-2相同的墨液。墨液组成如表2所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表1所示。(比较例A-6)在比较例A-6中，除了在实施例A-3的颜料定影液中不使用封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)以外，与实施例A-3同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表3所示。另外，比较例A-6的墨液采用与实施例A-3相同的墨液。墨液组成如表2所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、千洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表1所示。—[表l]表l实施例A-14、比较例A-12、46、参考例A-3中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>Tg的单位为'C，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。表2实施例A-14、比较例A-12、46、参考例A-3的墨液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>颜料的浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺表3实施例A-l4、比较例A-l2、46、参考例A-3的颜料定影液组成(质量％)实施例比较例参考例比较例A—1A—2A—3A—4A—1A—2A—3A—4A—5A—6EM—AA6.0EM—AB—5.06.06.0——6.06.0—5.06.0EM—AC6.0EM—AD————6,0——-———EM—AE一———一一—————EM—AFNKUnkarBX2.03,03.02.02.03.03.02.02.0——1、2—HD2.03.03.02.02.03.03.03.02,02.03.03.01、2—PD———1.0————1,01.0—一2.01.01.02.02.0'.O1.0，-D2.02.0〗.0S—1040.30.30.30,30.30.30.30.30.30.30.30.3S—4650.50.50.30.50.50.50.30.30.50.50.50.3S—61一—0.2———0.20.2——~0.2甘油10.012.010,010,010.012.010,010,010.010.012,010.0TMP3.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.0TEG3.05.04.04.04.04.04.04.04.04.05.04.02—P，.0TEA，.O，.O1.01.0，.O1.01,01.01.01.01.01.0离子交换水余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量聚合物浓度用固体成分表示。NKLinkerBX新中村化学制封端异氰酸酯乳液1、2-HDI、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)24S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺(实施例A-5)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A5，与表5所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A5的制作颜料分散体A5采用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，制成分散体A5。用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为120nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液AI)，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表6所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在70。C下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液AI(EM-AI)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-19t:。用与实施例A-l相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例A-5的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表4所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-5的墨液，用与实施例A-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表4所示。(实施例A-6)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A6，与表5所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A6的制作颜料分散体A6采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70'C，在滴液漏斗中装入另行准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇1份以及过硫酸钠5份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中加水，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为45°C。将上述分散聚合物溶液40份与30份颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)、0.1mol/L氢氧化钠水溶液100份混合，使用采用锆珠的艾嘎磨(7<力'_$》)分散2小时。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后搅拌1小时。用O.lmol/L的氢氧化钠中和，调至pH为9。然后，用0.3pm的膜过滤器进行过滤，制成固体成分(分散聚合物和颜料蓝15:3)为20%的分散体A6。用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为100nm。分子量的测定结果为210000。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液AJ)，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表6所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于70。C下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在70'C下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液AJ(EM-AJ)。取该高分子微'粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-2rC。另外，用滴定法测定的酸值为18mgK0H/g。(3)印花物的制造方法使用实施例A-6的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-1同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表4所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-6的墨液，用与实施例A-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表4所示。(实施例A-7)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A7，与表5所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A7的制作颜料分散体A7采用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体A6同样地制作。用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例A-6中制作的乳液AJ，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表6所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例A-7的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-1同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表4所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-7的墨液，用与实施例A-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表4所示。(实施例A-8)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体A8，与表5所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体A8的制作颜料分散体A8采用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料科莱恩制)，与颜料分散体A6同样地制作。用与实施例A-l相同的方法测定粒径，结果为130nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例A-6中制作的乳液AJ，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表6所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例A-8的墨液和颜料定影液，用与实施例A-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例A-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表4所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例A-8的墨液，用与实施例A-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表4所示。(参考例A-7)在参考例A-7中，除了使实施例A-5的颜料定影液的高分子微粒的分子量为90000和1100000外，与实施例A-5同样地制备颜料定影液。将分子量为90000的乳液作为乳液AK(EM-AK)，将分子量为1100000的乳液作为乳液AL(EM-AL)。颜料定影液的组成如表6所示。另外，使用与实施例A-5相同的颜料分散体制备参考例A-7的墨液。墨液组成如表5所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。结果如表4所示。(参考例A-8)在参考例A-8中，除了将实施例A-6中作为1，2-亚烷基二醇的1，2-己二醇改为甘油外，与实施例A-6同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表5所示，颜料定影液组成如表6所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-l同样地进行。结果如表4所示。(参考例A-9)在参考例A-9中，除了将实施例A-7中的炔二醇系表面活性剂和炔醇系表面活性剂改为甘油外，与实施例A-7同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表5所示，颜料定影液组成如表6所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。结果如表4所示。(参考例A-IO)在参考例A-10中，除了将实施例A-8中的颜料定影液的高分子微粒的量相对于颜料的比例改为80%、50%外，与实施例A-8同样地制备墨液组合物和颜料定影液。墨液组合物如表5所示，颜料定影液组成如表6所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。结果如表4所示。(参考例A-1115)在参考例A-1115中，与实施例A-6中同样制作在棉布上满版印字得到的样品，除了将在15(TC下加热处理5分钟的条件进行各种改变来处理外，与实施例A-6同样地评价耐擦伤性。为了与实施例A-6进行比较，将各种条件改变的例子作为参考例A-1115，结果如表7所示。表4实施例A-58、参考例A-710中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>Tg的单位为匸，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。表4中的分子量为xl05对颜料比用相对于颜料的高分子微粒的％表示。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。[表5]表5实施例A-58以及参考例A-710的墨液组成(质量％)实施例参考例A—5A—5A—7A—8A—7A—3A—9A—t0分散体A54.0—-—4.04.0一--—分散体AS-3.2——-一3.2—一—分散体A7-—4.0一——一4.0—-分散体A8—一—4.0--一—4.04.01、2—HD2.03.03.02.02.02.0—3.02.02.01、2—PD——一1.0一——-1.01.0丁EGmBE2.01.0.，.02.02.02.01.E)2.02.0S—1040.30.30.30.30.30.30.3-D.30.3S—4650.50.50.30.50.50.50.3-0.50.5S—61—0.2一一—0.2—-—甘油10.012.01D.O10.010.012.013.011.010.010.0TMP3.03.03.03.03.03.03.03.03.03.0TEG3.05.04.04.04.04.04.04.02—P，.O—一—1.0一一-—一TEA1.01.01.01.01.01.01.01.01.0，.O离子交换水余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量颜料浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfyno1465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮TEA三乙醇胺31[表6]表6实施例A-58以及参考例A-710的颜料定影液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>聚合物浓度用固体成分表示NKLinkerBX新中村化学制封端异氰酸酯乳液1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfyno1465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺[表7]表7实施例A-6中改变加热条件时的摩擦性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(实施例B-l)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体Bl，与表9所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。另外，在本实施方式B中的本实施例及其他的实施例、比较例和参考例的墨液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜:y:/廿,K)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na盐。颜料分散体B1的制作颜料分散体Bl采用作为炭黑(颜料黑7)的美国卡博特公司制MONARCH880。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，制成分散体B1。用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液BA)，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表IO所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。另外，在本实施方式B中的本颜料定影液及其他的实施例、比较例和参考例的颜料定影液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜:yK)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)'2Na盐。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在70°〇下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液BA(EM-BA)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-15"C。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱法(GPC)，以THF为溶剂进行测定，得到的苯乙烯换算分子量为150000。另外，用滴定法测得的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，制作在棉布上满版印字得到的印刷物。然后，在该印刷物上，使用相同的打印机将上述颜料定影液进行满版印字，在150'C下加热处理5分钟，得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验用太斯特(亍7夕一)产业株式会社的学振式摩擦牢固性试验机AB-301S在300g负荷下擦上述样品(印花物)200次，评价摩擦牢固性。根据确认墨液脱落情况的日本工业规格(JIS)JISL0849，按干燥和湿润这两个标准进行评价。同样地用JISL0860的B法对干洗试验进行评价。耐擦伤性试验和干洗试验的结果如表8所示。(5)喷出稳定性的测定使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，使用上述喷墨记录用墨液组合物，在35。C、35%氛围气下，在富士施乐公司制XeroxP纸A4上，在MicosoftWord下以11号标准字体、MSPGothic,按4000字/页的比例印刷100页并进行评价。完全没有印字错乱为AA，有1处印字错乱为A，有2处3处印字错乱为B，有4处5处印字错乱为C，有6处以上印字错乱为D。结果如表8所示。(实施例B-2)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B2，与表9所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B2的制作颜料分散体B2采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入丙烯酸苄酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至7(TC，在滴液漏斗中装入另行准备的丙烯酸苄酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二垸基硫醇1份、甲乙酮20份以及过硫酸钠1份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中添加甲乙酮，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为4(TC。将上述分散聚合物溶液40份与30份颜料蓝15:3、O.lmol/L氢氧化钠水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高压匀质机(株式会社杉野机械制AltimizerHJP-25005)在200MPa下通过(pass)15而进行分散。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后搅拌1小时。用旋转蒸发器馏去全部甲乙酮和一部分水，用O.lmol/L的氢氧化钠中和，调至pH为9。然后，用0.3pm的膜过滤器进行过滤，用离子交换水调节，得到颜料浓度为15M的颜料分散体B2。用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液BB)，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表10所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7CTC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，制成乳液BB(EM-BB)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-17"C。与实施例B-1同样地测定分子量，结果为200000。另外，用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例B-2的墨液和颜料定影液，用与实施例B-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-1同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表8所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-2的墨液，用与实施例B-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表8所示。(实施例B-3)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B3，与表9所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B3的制作颜料分散体B3采用颜料紫19(喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体B2同样地制作。另外，用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为90nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例B-2中制作的乳液BB，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表10所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例B-3的墨液和颜料定影液，用与实施例B-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和千洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表8所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-3的墨液，用与实施例B-1相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表8所示。(实施例B-4)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B4，与表9所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B4的制作颜料分散体B4采用颜料黄14(偶氮系颜料科莱恩制)，与颜料分散体B2同样地制作。用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为115nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例B-2中制作的乳液BB，与含有封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)的表10所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例B-4的墨液和颜料定影液，用与实施例B-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表8所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-4的墨液，用与实施例B-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表8所示。(比较例B-1)在比较例B-1中，使用通过除了将实施例B-1的颜料定影液中的丙烯酸乙酯总量(45份)改为甲基丙烯酸苄酯45份外同样操作而制作的玻璃化转变温度为0'C的高分子微粒，此外均与实施例B-1同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液BC(EM-BC)。颜料定影液组成如表10所示。另外，使用与实施例B-1同样的颜料分散体来制备比较例B-1的墨液。墨液组成如表9所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表8所示。(比较例B-2)在比较例B-2中，使用通过除了将实施例B-2的颜料定影液中的丙烯酸乙酯全部(49份)改为甲基丙烯酸苄酯、将丙烯酸丁酯的IO份改为甲基丙烯酸苄酯IO份外同样操作而制作的玻璃化转变温度为l(TC的高分子微粒，此外均与实施例B-2同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液BD(EM-BD)。颜料定影液组成如表9所示。另外，使用与实施例B-2同样的颜料分散体来制备比较例B-2的墨液。墨液组成如表9所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-l同样地进行。结果如表1所示。(参考例B-3)在参考例B-3中，除了制作粒径为350nm和45nm的颜料分散体以外，与实施例B-3同样来制备墨液。粒径采用与实施例B-3相同的方法来测定。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体B3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体B3B。墨液组成如表9所示。另外，参考例B-3的颜料定影液采用与实施例B-3相同的颜料定影液。颜料定影液的组成如表10所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表8所示。(比较例B-4)在比较例B-4中，除了使实施例B-4的颜料定影液中的高分子微粒的酸值为120mgKOH/g、150mgKOH/g夕卜，与实施例B-4同样来制备颜料定影液。将使用酸值为120m沐OH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液BE(EM-BE)，将使用酸值为150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液BF(EM-BF)。颜料定影液组成如表IO所示。另外，比较例B-4的墨液采用与实施例B-4相同的墨液。墨液组成如表9所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表8所示。(比较例B-5)在比较例B-5中，除了在实施例B-2的颜料定影液中不使用含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)以外，与实施例B-2同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表10所示。另外，比较例B-5的墨液采用与实施例B-2相同的墨液。墨液组成如表9所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表8所示。(比较例B-6)在比较例B-6中，除了在实施例B-3的颜料定影液中不使用含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)以外，与实施例B-3同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表10所示。另外，比较例B-6的墨液采用与实施例B-3相同的墨液。墨液组成如表9所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表8所示。39[表8]表8实施例B-14、比较例B-12、46、参考例B-3中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>Tg的单位为"C，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。表9实施例B-14、比较例B-12、46、参考例B-3的墨液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>颜料的浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfyno1465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺表10实施例B-l4、比较例B-l2、46、参考例B-3的颜料定影液组成(质量％)实施例比较例参考例比较例B—1B—2B—3B—4B—1B—2曰一3B—4B—5B—6EM—BA6.0EM—BB—5.06.08,0——6.06,0一—5.06.0EM—BC——一—EM—BDEM—BE6.0EM—BF0.0NKUnk&rFX2.03.03.02.02.03.03.03.02.02.0一一1、2—HD2.03.03.02.02,03.03.03.02.02.03.03，01k2—PD—-，1,0一——一1,0ro-—TEGmBE2.01力，.O2.02.01.01,01.02.02.01.01,0S—1040,30.30,30.30.30.30.30.30.30.30.30.3S—4650.50,50,30.50.50.50.30.30.50.50.50.3S—61—一0.2—一—0.20'2一一—0-2甘油10.0，2.010.010.010.012,010.010.010.010.012-010-0TMP3.03.03.03,03.03.03.03.03D3.03.03.0TEG,3.05.04.04,0404.04,04,04.05.02—P1.0——一1.0一—————TEA1.01.01.01.01.01.01,0，.O1.0，01.0离子交换水余量1佘量余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量聚合物浓度用固体成分表示。NKLinkerFX新中村化学制含噁唑啉的聚合物乳液1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)41TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺(实施例B-5)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B5，与表12所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B5的制作颜料分散体B5采用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，制成分散体B5。用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为120nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液BI)，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表13所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在70。C下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，制成乳液BI(EM-BI)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-19r。用与实施例B-1相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，用滴定法测定的酸值为18mgK0H/g。(3)印花物的制造方法使用实施例B-5的墨液和颜料定影液，用与实施例B-1同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表11所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-5的墨液，用与实施例B-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表11所示。(实施例B-6)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B6，与表12所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B6的制作颜料分散体B6采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70。C，在滴液漏斗中装入另行准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份以及过硫酸钠5份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中加水，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为45°C。将上述分散聚合物溶液40份与30份颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)、O.lmol/L氢氧化钠水溶液100份混合，使用采用锆珠的艾嘎磨(7一力'一S々)分散2小时。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后搅拌1小时。用O.lmol/L的氢氧化钠中和，调至pH为9。然后，用0.3pim的膜过滤器进行过滤，制成固体成分(分散聚合物和颜料蓝15:3)为20。/。的分散体B6。用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为100nm。分子量的测定结果为210000。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液BJ)，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表13所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于70'C下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二垸基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液BJ(EM-BJ)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-2rC。另外，用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例B-6的墨液和颜料定影液，用与实施例B-1同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表11所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-6的墨液，用与实施例B-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表11所示。(实施例B-7)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B7，与表12所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B7的制作颜料分散体B7采用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体B6同样地制作。用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例B-6中制作的乳液BJ，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表13所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例B-7的墨液和颜料定影液，用与实施例B-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表11所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-7的墨液，用与实施例B-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表11所示。(实施例B-8)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体B8，与表12所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体B8的制作颜料分散体B8采用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料科莱恩制)，与颜料分散体B6同样地制作。用与实施例B-l相同的方法测定粒径，结果为130nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例B-6中制作的乳液BJ，与含有含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)的表13所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例B-8的墨液和颜料定影液，用与实施例B-1相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例B-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表ll所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例B-8的墨液，用与实施例B-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表11所示。(参考例B-7)在参考例B-7中，除了使实施例B-5的颜料定影液的高分子微粒的分子量为卯000和1100000外，与实施例B-5同样地制备颜料定影液。将分子量为90000的乳液作为乳液BK(EM-BK)，将分子量为1100000的乳液作为乳液BL(EM-BL)。颜料定影液组成如表13所示。另外，使用与实施例B-5相同的颜料分散液制备参考例B-7的墨液。墨液组成如表12所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-l同样地进行。结果如表11所示。(参考例B-8)在参考例B-8中，除了将实施例B-6中作为1，2-亚烷基二醇的l，2-己二醇改为甘油外，与实施例B-6同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表12所示，颜料定影液组成如表13所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。结果如表ll所示。(参考例B-9)在参考例B-9中，除了将实施例B-7中的炔二醇系表面活性剂和炔醇系表面活性剂改为甘油外，与实施例B-7同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表12所示，颜料定影液组成如表13所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-l同样地进行。结果如表11所示。(参考例B-IO)在参考例B-10中，除了将实施例B-8中的颜料定影液的高分子微粒的量相对于颜料的比例改为80%、50%外，与实施例B-8同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表12所示，颜料定影液组成如表13所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例B-l同样地进行。结果如表11所示。(参考例B-1115)在参考例B-1115中，与实施例B-6中同样制作在棉布上满版印字得到的样品，除了将在15(TC下加热处理5分钟的条件进行各种改变来处理外，与实施例B-6同样地评价耐擦伤性。为了与实施例B-6迸行比较，将各种条件改变的例子作为参考例B-1115，结果如表14所示。表ll实施例B-58、参考例B-710中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>Tg的单位为t:，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。表11中的分子量为xlO5对颜料比用相对于颜料的高分子微粒的％表示。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。[表12]表12实施例B-58以及参考例B-710的墨液组成(质量％)实施列参考例B—5B—6B—7B—8B—7B—8B—9B—10分散体B54.0—-一4.04.0一—一一分散体B6-3.2--——3.2——一分散体B7--4.0————4.0——分散体B8-—一4.0一一一—4.04.01、2—HD2.03.03.02.0~~12.02.0-—3.02.02.01、2—PD--—，.O-—--1.01.0TEGmBE2.01.01.02.02.02.01.01.02.02.0S—1040.30.30.30.30.30.30.3一0.30.3S—4650.50.50.30.50.50.50.3一0.50.5S—61—一0-2一—一0.2—一—甘油10.012.010,010.010.012.013.011.010.010.0TMP3.03.03.03.03.03-03.03.03.03.0丁EG3.05.04.04.04.04.04.04.04.04.02—P1.0-——1.0一-一一—TEA1.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0离子交换水余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量颜料浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯垸酮TEA三乙醇胺48[表13]表13实施例B-58以及参考例B-710的颜料定影液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>聚合物浓度用固体成分表示。NKLinkerFX新中村化学制含噁唑啉的聚合物乳液1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺[表14]表14实施例B-6中改变加热条件时的摩擦性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>(实施例C-1)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C1，与表16所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。另外，在本实施方式C中的本实施例及其他的实施例、比较例和参考例的墨液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜:y7。廿^K)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na盐。颜料分散体Cl的制作颜料分散体Cl采用作为炭黑(颜料黑7)的美国卡博特公司制MONARCH880。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑的表面氧化而能分散于水中，作为分散体C1。用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液CA)，与含有聚碳二亚胺(日清纺制的CarbodiliteV-02)的表17所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。另外，在本实施方式C中的本颜料定影液及其他的实施例、比较例和参考例的颜料定影液中的"离子交换水(余量)"中，含有0.05%用于防止墨液腐蚀的特普赛德(卜K)240(PermachemAsia公司制)、0.02%用于防止喷墨头部件腐蚀的苯并三唑以及0.04%用于减少墨液中金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸).2Na盐。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在701:下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3(im的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液CA(EM-CA)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-15。C。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱法(GPC)，以THF为溶剂进行测定，得到的苯乙烯换算分子量为150000。另外，用滴定法测得的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法采用上述墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，制作在棉布上满版印字得到的印刷物。然后，在该印刷物上，使用相同的打印机将上述颜料定影液进行满版印字，在15(TC下加热处理5分钟，得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验用太斯特(亍7夕一)产业株式会社的学振式摩擦牢固性试验机AC-301S在300g负荷下擦上述样品(印花物)200次，评价摩擦牢固性。根据确认墨液脱落情况的日本工业规格(JIS)JISL0849，按干燥和湿润的两个标准进行评价。同样地用JISL0860的B法对干洗试验进行评价。耐擦伤性试验和干洗试验的结果如表15所示。(5)喷出稳定性的测定使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，使用上述喷墨记录用墨液组合物，在35'C、35%氛围气下，在富士施乐公司制XeroxP纸A4上，在MicosoftWord下以11号标准字体、MSPGothic,按4000字/页的比例印刷100页并进行评价。完全没有印字错乱为AA，有l处印字错乱为A，有2处3处印字错乱为B，有4处5处印字错乱为C，有6处以上印字错乱为D。结果如表15所示。(实施例C-2)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C2，与表16所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C2的制作颜料分散体C2采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入丙烯酸苄酯75份、丙烯酸2份、叔十二垸基硫醇0.3份，加热至7(TC，在滴液漏斗中装入另行准备的丙烯酸苄酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲乙酮20份以及过硫酸钠1份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中添加甲乙酮，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为40'C。将上述分散聚合物溶液40份与30份颜料蓝15:3、O.lmol/L氢氧化钠水溶液100份、甲乙酮30份混合。然后使用超高压匀质机(株式会社杉野机械制AltimizerHJP-25005)在200MPa下通过(pass)15而进行分散。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后搅拌1小时。用旋转蒸发器馏去全部甲乙酮和一部分水，用O.lmol/L的氢氧化钠中和，调至pH9。然后，用0.3pm的膜过滤器进行过滤，用离子交换水调节，得到颜料浓度为15。/。的颜料分散体C2。用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液CB)，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表17所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.2份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液CB(EM-CB)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-17。C。与实施例C-1同样地测定分子量，结果为200000。另外，用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例C-2的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表15所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-2的墨液，用与实施例C-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表15所示。(实施例C-3)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C3，与表16所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C3的制作颜料分散体C3采用颜料紫19(喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体C2同样地制作。另外，用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为90nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例C-2中制作的乳液CB，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表17所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例C-3的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表15所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-3的墨液，用与实施例C-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表15所示。(实施例C-4)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C4，与表16所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C4的制作颜料分散体C4采用颜料黄14(偶氮系颜料科莱恩制)，与颜料分散体C2同样地制作。用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为115nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例C-2中制作的乳液CB，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表17所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例C-4的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表15所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-4的墨液，用与实施例C-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表15所示。(比较例C-1)在比较例C-1中，使用通过除了将实施例C-1的颜料定影液中的丙烯酸乙酯总量(45份)改为甲基丙烯酸苄酯45份外同样操作而制作的玻璃化转变温度为ox:的高分子微粒，此外均与实施例C-1同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液CC(EM-CC)。颜料定影液组成如表17所示。另外，使用与实施例C-1同样的颜料分散液来制备比较例C-1的墨液。墨液组成如表16所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表15所示。(比较例C-2)在比较例C-2中，使用通过除了将实施例C-2的颜料定影液中的丙烯酸乙酯总量(49份)改为甲基丙烯酸苄酯、将丙烯酸丁酯的IO份改为甲基丙烯酸苄酯IO份外同样操作而制作的玻璃化转变温度为l(TC的高分子微粒，此外均与实施例C-2同样来制备颜料定影液。使用该高分子微粒制作的乳液作为乳液CD(EM-CD)。颜料定影液组成如表17所示。另外，使用与实施例C-2同样的颜料分散液来制备比较例C-2的墨液。墨液组成如表16所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-l同样地进行。结果如表15所示。(参考例C-3)在参考例C-3中，除了制作粒径为350nm和45nm的颜料分散体以外，与实施例C-3同样来制备墨液。粒径采用与实施例C-3相同的方法来测定。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体C3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体C3B。墨液组成如表16所示。另外，参考例C-3的颜料定影液采用与实施例C-3相同的颜料定影液。颜料定影液组成如表17所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-l同样地进行。结果如表15所示。(比较例C-4)在比较例C-4中，除了使实施例C-4的颜料定影液中的高分子微粒的酸值为120mgKOH/g、150mgKOH/g夕卜，与实施例C-4同样来制备颜料定影液。将使用酸值为120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液CE(EM-CE)，将使用酸值为150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳液作为乳液CF(EM-CF)。颜料定影液组成如表17所示。另外，比较例C-4的墨液采用与实施例C-4相同的墨液。墨液组成如表16所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表15所示。(比较例C-5)在比较例C-5中，除了在实施例C-2的颜料定影液中不使用聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)以外，与实施例C-2同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表17所示。另外，比较例C-5的墨液采用与实施例C-2相同的墨液。墨液组成如表16所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表15所示。(比较例C-6)在比较例C-6中，除了在实施例C-3的颜料定影液中不使用聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)以外，与实施例C-3同样地制备颜料定影液。颜料定影液组成如表17所示。另外，比较例C-6的墨液采用与实施例C-3相同的墨液。墨液组成如表16所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表15所示。[表15]表15实施例C-l4、比较例C-l2、46、参考例C-3中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果Tg粒径酸值耐擦伤性干洗性喷出稳定性干燥湿润实施例C一1一15110203/43/44/5A实施例C—2—17SO2054/55A实施例C一3—179020555A实施例C一4—1711520555A比较例C—1011020322/3A比较例C_21080202/32/32A参考例C一3一1735020222/3D一1745203/44C比较例C一4—17115120333A—171151502/32/33/4A比较例C—5-17802021/25A比较例C一6一1790,2032/35ATg的单位为'C，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。表16实施例C-14、比较例C-12、46、参考例C-3的墨液组成(质量％)实施例比较例参考例比较例C—，C—2C—3C—4C一1C—2C—3C—4C—5C—6分散体C14.5一一一4,5——一—一分散体C2一3.5—一—3.5————3.5一分散体C3一—4.5——一一————4.5分散体C4一—一4.5————4.54.5一一分散体C3A4.5分散体C3S1、2—HD2.03.03.02.02.03.03.03.02,02.03.03.0aM—一一1.0一一一一1.0ro一—TEGmBE2.01.01.02,02.01.01.02.02.01.01.0S—1040.30.30.30.30.30.30.30.30,30.30.3S—4650.50.50.30.50.50.50.30.30.50,50.50.3S—61——0.2—一—0.20.2———0.2甘油10.0〗2.0，0.010,010.010.010.010.0，0.0，2.0to.oTMP3.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03.03力TEG'3.05,04.04.04.04.04.04,04.05.04.02—P1.0一—一K0——一—一一一TEA1.01.01.01,0，.O1.01,01.0，.o1.01,01.0离子交换水余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量余量颜料的浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇57、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfyno1465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺表17实施例C-l4、比较例C-l2、46、参考例C-3的颜料定影液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>聚合物浓度用固体成分表示。V-02聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfyno1104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfyno161(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺(实施例C-5)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C5，与表19所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C5的制作颜料分散体C5采用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。用与日本专利特开平8-3498号公报相同的方法使炭黑表面氧化而能分散于水中，作为分散体C5。用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为120nm。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液CI)，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表20所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二垸基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，制作乳液CI(EM-CI)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-19t:。用与实施例C-1相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例C-5的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表18所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-5的墨液，用与实施例C-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表18所示。(实施例C-6)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C6，与表19所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C6的制作颜料分散体C6采用颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)。将具备搅拌机、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器进行氮置换后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄酯10份、丙烯酸2份、叔十二垸基硫醇0.3份，加热至70。C，在滴液漏斗中装入另行准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份以及过硫酸钠5份，边花4小时滴加到反应容器中边使分散聚合物进行聚合反应。接着，在反应容器中加水，制作40%浓度的分散聚合物溶液。取该聚合物的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为45。C。将上述分散聚合物溶液40份与30份颜料蓝15:3(铜酞菁颜料科莱恩制)、0.1mol/L氢氧化钠水溶液100份混合，使用采用锆珠的艾嘎磨(7Y力'一^;/10分散2小时。之后，转移到其他容器中，添加300份离子交换水，然后搅拌1小时。用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调至pH9。然后，用0.3pm的膜过滤器进行过滤，制成固体成分(分散聚合物和颜料蓝15:3)为20M的分散体C6。用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为100nm。分子量的测定结果为210000。(2)颜料定影液的制备使用由下述方法制作的高分子微粒水分散液(乳液CJ)，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表20所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。高分子微粒的制作在具备滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机的反应容器中，加入离子交换水100份，边搅拌边在氮氛围气中于7(TC下添加0.3份聚合引发剂过硫酸钾，在7(TC下滴加在离子交换水7份中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份以及叔十二烷基硫醇0.02份而得到的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中添加2份过硫酸铵10%溶液并搅拌，然后在7(TC下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份形成的反应液，进行聚合反应后，用氢氧化钠中和，使pH为88.5，用0.3pm的过滤器过滤，制作高分子微粒水分散液，作为乳液CJ(EM-CJ)。取该高分子微粒水分散液的一部分并使其干燥，然后用示差扫描型量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)测定玻璃化转变温度，结果为-2rC。另外，用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。(3)印花物的制造方法使用实施例C-6的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l同样的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表18所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-6的墨液，用与实施例C-l相同的方法和相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表18所示。(实施例C-7)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C7，与表19所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C7的制作颜料分散体C7采用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料科莱恩制)，与颜料分散体C6同样地制作。用与实施例C-l相同的方法测定粒径，结果为80nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例C-6中制作的乳液CJ，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表20所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例C-7的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表18所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-7的墨液，用与实施例C-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表18所示。(实施例C-8)(1)喷墨记录用墨液的制备使用由下述方法制作的颜料分散体C8，与表19所示的媒介物成分混合，来制备喷墨记录用墨液。颜料分散体C8的制作颜料分散体C8采用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料科莱恩制)，与颜料分散体C6同样地制作。用与实施例C-l相同的方法测定粒径，结果为130nm。(2)颜料定影液的制备使用在实施例C-6中制作的乳液CJ，与含有聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)的表20所示的媒介物成分混合，来制备颜料定影液。(3)印花物的制造方法使用实施例C-8的墨液和颜料定影液，用与实施例C-l相同的方法得到印花物样品。(4)耐擦伤性试验和干洗性试验对上述样品(印花物)，与实施例C-l同样地进行耐擦伤性试验和干洗性试验。结果如表18所示。(5)喷出稳定性的测定使用实施例C-8的墨液，用与实施例C-l相同的方法以及相同的评价方法测定喷出稳定性。喷出稳定性的测定结果如表18所示。(参考例C-7)在参考例C-7中，除了使实施例C-5的颜料定影液的高分子微粒的分子量为90000和1100000外，与实施例C-5同样地制备颜料定影液。将分子量为90000的乳液作为乳液CK(EM-CK)，将分子量为1100000的乳液作为乳液CL(EM-CL)。颜料定影液组成如表20所示。另外，使用与实施例C-5相同的颜料分散液制备参考例C-7的墨液。墨液组成如表19所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-l同样地进行。结果如表18所示。(参考例C-8)在参考例C-8中，除了将实施例C-6中作为1，2-亚烷基二醇的1，2-己二醇改为甘油外，与实施例C-6同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表19所示，颜料定影液组成如表20所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表18所示。(参考例C-9)在参考例C-9中，除了将实施例C-7中的炔二醇系表面活性剂和炔醇系表面活性剂改为甘油外，与实施例C-7同样地制备墨液和颜料定影液。墨液组成如表19所示，颜料定影液组成如表20所示。印花物样品的制备、耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-l同样地进行。结果如表18所示。(参考例C-IO)在参考例C-10中，除了将实施例C-8中的颜料定影液的高分子微粒的量相对于颜料的比例改为80%、50%外，与实施例C-8同样地制备墨液和颜料定影液。颜料定影液组成如表20所示，墨液组合物如表19所示。耐擦伤性试验、干洗性试验以及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。结果如表18所示。(参考例C-1115)在参考例C-1115中，与实施例C-6中同样制作在棉布上满版印字得到的样品，除了将在15(TC下加热处理5分钟的条件进行各种改变来处理外，与实施例C-6同样地评价耐擦伤性。为了与实施例C-6进行比较，将各种条件改变的例子作为参考例C-1115，结果如表21所示。表18实施例C-58、参考例C-710中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>Tg的单位为'C，粒径为颜料的平均粒径，单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。表18中的分子量为x105对颜料比用相对于颜料的高分子微粒的％表示。耐擦伤性、干洗性遵照JIS的评价标准。[表19]表19实施例C-58以及参考例C-710的墨液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>颜料浓度用固体成分表示。1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺[表20]表20实施例C-58以及参考例C-710的颜料定影液组成(质量％)<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>聚合物浓度用固体成分表示。V-02聚碳二亚胺(日清纺制CarbodiliteV-02)1、2-HD1、2-己二醇1、2-PD1、2-戊二醇TEGmBE三甘醇一丁基醚S-104Surfynol104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-465Surfynol465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)S-61Surfynol61(日信化学制炔醇系表面活性剂)TMP三羟甲基丙烷TEG三甘醇2-P2-吡咯烷酮TEA三乙醇胺[表21]表21实施例C-6中改变加热条件时的摩擦性试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>权利要求1.一种颜料定影液，其特征在于，含有高分子微粒和反应剂，所述高分子微粒的玻璃化转变温度在-10℃以下、酸值在100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分来合成。2.根据权利要求1所述的颜料定影液，其特征在于，所述反应剂是从由封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物以及聚碳二亚胺构成的组中选择的至少l种。3.根据权利要求1或2所述的颜料定影液，其特征在于，所述颜料定影液含有相对于所述高分子微粒总量为70质量％以上的所述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯。4.根据权利要求13中任一项所述的颜料定影液，其特征在f，所述(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯是(甲基)丙烯酸C,C24垸基酯和/或(甲基)丙烯酸环状C3C24烷基酯。5.根据权利要求14中任一项所述的颜料定影液，其特征在于，所述高分子微粒由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为100000以上1000000以下。6.—种墨液组，其特征在于，具有墨液组合物和权利要求15中任一项所述的颜料定影液，所述墨液组合物含有能将颜料分散于水中的分散体。7.根据权利要求6所述的墨液组，其特征在于，所述分散体的平均粒径为50nm以上300nm以下。8.根据权利要求7所述的墨液组，其特征在于，所述分散体为不使用分散剂就能分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的自分散炭黑。9.根据权利要求7所述的墨液组，其特征在于，所述分散体为能够使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的分散体，该聚合物由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为10000以上200000以下。10.根据权利要求69中任一项所述的墨液组，其特征在于，所述墨液组合物含有l，2-亚烷基二醇。11.根据权利要求610中任一项所述的墨液组，其特征在于，所述墨液组合物含有炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂。12.根据权利要求611中任一项所述的墨液组，其特征在于，所述高分子微粒的含量(质量％)多于所述颜料的含量(质量％)。13.—种印花物的制造方法，其特征在于，具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能够将颜料分散于水中的分散体；将该印刷物浸渍于权利要求15中任一项所述的颜料定影液中的工序；和将该浸渍后的印刷物于11(TC以上20(TC以下热处理1分钟以上的工序。14.一种印花物的制造方法，其特征在于，具有将含有下述分散体的墨液组合物在布上进行喷墨印刷的工序，所述分散体为能将颜料分散于水中的分散体；利用喷墨法将权利要求15中任一项所述的颜料定影液涂布于该印刷物的工序；和将该涂布后的印刷物于110。C以上200'C以下热处理1分钟以上的工序。15.根据权利要求13或14所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散体的平均粒径为50nm以上300nm以下。16.根据权利要求15所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散体为不使用分散剂就能分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的自分散炭黑。17.根据权利要求15所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述分散体为能使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上300nm以下的分散体，该聚合物由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的苯乙烯换算重均分子量为10000以上200000以下。18.根据权利要求1317中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述墨液组合物含有l，2-亚烷基二醇。19.根据权利要求1318中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述墨液组合物含有炔二醇系表面活性剂和/或炔醇系表面活性剂。20.根据权利要求1319中任一项所述的印花物的制造方法，其特征在于，所述高分子微粒的含量(质量％)多于所述颜料的含量(质量％)。21.—种印花物，其特征在于，通过权利要求1320中任一项所述的印花物的制造方法得到。全文摘要本发明提供耐擦伤性及干洗性优异的颜料定影液、具有该颜料定影液和显色性、喷出稳定性、定影性优异的墨液组合物的墨液组、以及使用该颜料定影液和该墨液组合物的耐擦伤性及干洗性优异的印花物的制造方法。该颜料定影液含有高分子微粒和反应剂，该高分子微粒的玻璃化转变温度为-10℃以下、酸值在100mgKOH/g以下，且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分来合成。文档编号C08L33/06GK101525463SQ20091012650公开日2009年9月9日申请日期2009年3月6日优先权日2008年3月6日发明者田村庆政,矢竹正弘申请人:精工爱普生株式会社