用于制备全息介质的基于聚醚的聚氨酯配制剂的制作方法

专利名称：用于制备全息介质的基于聚醚的聚氨酯配制剂的制作方法
用于制备全息介质的基于聚醚的聚氨酯配制剂
相关申请 本申请要求2008年10月1日提交的欧洲专利No. 08017277. 8的优选权，其整个 内容在此以引用的方式并入本文用于所有有益目的。
背景技术：
本发明涉及新型的聚氨酯组合物，其对于制备全息介质是有利的，尤其用于数据 存储，而且用于不同类型的光学应用。 在全息介质的结构中，如US 6， 743， 552中所述，信息被存储在聚合物层中，所述 聚合物层基本上包含聚合物基质和在其中均匀分布存在的非常特别的可聚合单体。该基质 聚合物可以是聚氨酯基的。其由异氰酸酯官能化材料来制备，所述材料与多元醇，如聚醚或 聚酯交联，伴以氨基甲酸乙酯的形成。 US 6， 743， 552、 US 6， 765， 061和US 6， 780， 546披露了用于全息介质用途的基于 聚醚的PU基质，其基本上基于三官能的聚环氧丙烷(PPO)和聚(THF)与三官能的PPO的 混合物。在这里描述的某些配制剂含有具有低摩尔质量(Mn《1000g/mo1)的PPO，其作 为与也具有高至Mn《1500g/mol的摩尔质量的聚(THF)的混合物。在JP 2008015154 A 20080124中描述了非常相似的方法。这里，基质由双官能的异氰酸酯和聚(THF)与三官能 的PPO的混合物形成。同样地，US 2003044690 Al 20030306描述了从Desmodur必N 3400、 Desmodur, N 3600或Baytec WE-180和基于丙三醇的其Mn为1000的三官能的PPO合成 PU基质。另外，在JP2008070464 A 20080327中，具有相对高Tg值(> 30°C )的基于聚醚 的PU基质被用于全息介质。在WO 2008029765 Al 20080313中，基于聚酯和聚碳酸酯的多 元醇被用作用于体积全息图和全息介质的聚氨酯的组分。WO 2005116756 A2 20051208描 述了基于聚酉旨禾口 Surfynol 440 (AirProducts and Chemicals, Inc. ， Allentown， USA)的、混 合物的低Tg聚氨酯基质，所述Surfynol 440为用于模压全息图的用炔二醇(alkynediol) 引发剂的聚醚。 此外，专利JP 2007101743、JP 2007086234、JP 2007101881、US20070077498和US 20070072124描述了二 -和三官能的聚环氧丙烷与PU基质相结合在全息数据存储领域中 或作为"体积型全息光记录介质"的应用。这里所使用的异氰酸酯组分为二环己基甲烷4， 4' -二异氰酸酯("H12-MDI")或上述组分的预聚物，在某些情况下存在1，4-丁二醇作为 扩链剂。类似的配制剂在专利JP 2007187968和JP 2007272044中被披露用于"信息记录 和固定"和"高密度体积全息记录材料"领域。专利JP2008070464描述了作为基质材料用于 全息数据存储和"全息记录材料和记录介质"的类似配制剂。在此情况下，具有的数均摩尔 质量(Mn)为600g/mo1的聚乙二醇被用作扩链剂，且除"H12-MDI"之外，也可以使用六亚甲 基二异氰酸酯。在专利JP 2007279585中，描述了与六亚甲基二异氰酸酯和/或Desmodur. N3300结合的三官能的聚环氧丙烷作为用于制备"全息记录层"和"光记录介质"的基质材 料。 然而，已知的基于聚氨酯的系统，尤其对于数字数据存储之外的光学应用的缺点是储存于这种介质的全息图的可获得的亮度过低。其原因是通常聚氨酯基质和写入单体
(writing monomer)之间的折射率的相对差值过小。另一方面，由于必须总是保证基质聚合
物与写入单体以及配制剂中存在的其它组分之间良好的相容性，基质聚合物不可能任意变
化。此外，因为加工的原因，确保配制剂的混合和供给尽可能易于实施是有利的。 因此，本发明的目的是无需牺牲有关基质聚合物和写入单体的相容性，提供允许
更好对比率和改善全息图亮度的新型聚氨酯组合物。 现已惊奇地发现，如果特定的聚醚多元醇被用于合成基质聚合物可以满足上述需 求。

发明内容
本发明的一种实施方式为聚氨酯组合物，其包含
A)多异氰酸酯(polyisocyanate)组分; B)异氰酸酯反应性组分，基于B)的总量，其含有至少50重量％的具有大于 1000g/mo1的数均分子量且含有一种或多种式(1)、 (11)、 (III)的氧化烯烃单元的聚醚多 元醇Bl)， -CH2-CH2-0- (I)
-CH2-CH(R)-0- (II)
-CH2-CH2-CH2-0- (III)
其中 R为烷基或芳基自由基，其中所述烷基或芳基任选地被杂原子取代和/或任选地 被杂原子间断(interrupted); C)不含NCO基团的化合物，其含有在光化辐射作用下与烯键式不饱和化合物通过
聚合进行反应的基团； D)自由基稳定剂; E)光敏引发剂； F)任选地催化剂；禾口 G)任选地助剂和添加剂。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)含有基于HDI、 TMDI和 /或TIN的多异氰酸酯和/或预聚物。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)含有基于HDI的具有异 氰脲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯，或具有为2-5的NCO官能度和排他 性地(exclusively)伯NCO基团的预聚物。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中A)具有残余含量少于0. 5 重量％的游离单体异氰酸酯。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述的Bl)的聚醚多元醇 具有的平均OH官能度为1. 8-4. 0且数均分子量为1000-8500g/mol。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中Bl)含有基于环氧丙烷的 聚醚多元醇、基于环氧丙烷与其他的1-环氧烷烃的无规或嵌段共聚物，其中l-环氧烷烃的 比例不超过80重量％，和/或聚(氧杂环丁烷)(poly(trimethylene oxide))。
本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述B1)的聚醚多元醇具有的折射率n,小于1.55。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中所述化合物C)具有的折射率n,大于1.55。 本发明的另一种实施方式是上述的聚氨酯组合物，其中C)含有基于芳香族异氰酸酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸4-羟丁基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯和/或聚"-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。
本发明的还一种实施方式是用于制备用于记录视觉全息图的介质的方法，包括(1)将上述聚氨酯组合物施加到基材上或模具中和(2)固化所述聚氨酯组合物。
本发明的还一种实施方式是通过上面要求保护的方法制备的用于记录视觉全息图的介质。 本发明的还一种实施方式是含有上述介质的光学元件(opticalelement)或图像(image)。 本发明的还一种实施方式是用于记录的全息图的方法，包括曝光上述介质。
具体实施例方式
因此，本发明涉及聚氨酯组合物，其包含
A)多异氰酸酯组分， B)异氰酸酯反应性组分，基于B)的总量，其含有至少50重量％的具有大于1000g/mo1数均分子量且具有一种或多种式(I)-(III)的氧化烯烃(oxyalkylene)单元的聚醚多元醇B1)， -CH2-CH2-0- 式(I) -CH2-CH(R)-0- 式(II) -CH2-CH2-CH2-0- 式(III)
其中 R为烷基或芳基，其也可被杂原子(如醚氧原子)取代或被杂原子间断 C)具有在光化辐射作用下与烯键式不饱和化合物通过聚合进行反应的基团的化
合物且其本身不含NCO基团， D)游离的自由基稳定剂 E)光敏引发剂 F)任选地催化剂 G)任选地助剂和添加剂。"有效辐射"理解为是指电磁、电离辐射，尤其是电子束、UV辐射以及可见光(Roche
Lexikon Medizin，第4片反；Urban & Fischer Verlag，慕尼黑1999)。 典型的聚氨酯组合物包含 5-93. 999重量％的依照本发明的组分B)， l-60重量X的组分A)， 5-70重量％的组分C)，
0. 001-10重量X的光敏引发剂E)， 0-10重量％的自由基稳定剂D)， 0-4重量％的催化剂F)， 0-70重量％的助剂和添加剂G)。 优选地，依照本发明的聚氨酯组合物包含 15-82. 989重量％的依照本发明的组分B)， 2-40重量％的组分A)， 15-70重量％的组分C)， 0. 01-7. 5重量X的光敏引发剂E)， 0. 001-2重量X的自由基稳定剂D)， 0-3重量％的催化剂F)， 0-50重量％的助剂和添加剂G)。 特别优选地，依照本发明的聚氨酯组合物包含 15-82. 489重量％的依照本发明的组分B)， 2-40重量％的组分A)， 15-50重量％的组分C)， 0. 5-5重量％的光敏弓I发剂E)， 0. 01-0. 5重量X的自由基稳定剂D)， 0. 001-2重量X的催化剂F)， 0-35重量％的助剂和添加剂G)。 适合的多异氰酸酯组分A)的化合物为本领域技术人员本身已知的所有脂肪族、脂环族、芳香族或芳基脂肪族(araliphatic) 二 _和三异氰酸酯，其是否通过光气化或不含光气的方法获得并不重要。另外，单体二-和/或三异氰酸酯的相对高分子量的副产物(低聚-和聚异氰酸酯)具有氨基甲酸乙酯、尿素、碳二亚胺、酰基脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、噁二嗪三酮、uretdione或亚氨基噁二嗪二酮结构，所述副产物本身为本领域技术人员所公知，也可在每一种情况下单独使用或以彼此的任何混合物进行使用。
例如，适合的单体二-或三异氰酸酯为丁烯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、l，8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、异氰酸根合甲基-l，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯。 还可能的是使用具有氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯或縮二脲结构的异氰酸酯官能的预聚物作为组分A)的化合物，这可以本身公知的方法通过将过量的上述二-、三-或多异氰酸酯与羟基_或氨基_官能的化合物反应来获得。然后，任何未反应的起始异氰酸酯可被去除以便获得低单体产物。为了促进预聚物的形成，使用本身对本领域技术人员所公知的来自聚氨酯化学的催化剂可能是有用的。 用于合成预聚物的适合的羟基_或氨基官能化合物典型地为低分子量短链脂肪族、芳基脂肪族(araliphatic)或脂环族二醇、三醇和/或更高级的(即含有2_20个碳原子)的多元醇。 二醇的例子是乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、l，2-丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、2_乙基-2- 丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置异构体、1，3-丁二醇、环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，6_己二醇、l，2-和1，4_环己二醇、氢化双酚A(2，2-二 (4-羟基环己基)丙烷)、2，2-二甲基-3-羟基丙基2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯。 适合的三醇的例子是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或丙三醇。适合的更高-官能的醇是二 (三羟甲基丙烷)、季戊四醇、一縮二季戊四醇或山梨醇。 相对高分子量脂肪族和脂环族多元醇也是适合的，如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、羟基官能的丙烯酸树脂、羟基官能的聚氨酯、羟基官能的环氧树脂或相应的混合物(参照R6mpp Lexikon Chemie [R0mpp Chemistry Lexicon] ， 465-466页，第10版，1998， Georg-Thieme-Verlag，斯图加特)。 适合用于合成预聚物的聚酯多元醇是直链聚酯二醇，其如可以从脂肪族、脂环族
或芳香族二 _或多元羧酸或其酸酐以已知的方法来制备，如，例如琥珀酸、戊二酸、己二
酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、对苯二酸、间苯二酸、邻苯
二酸、四氢苯二酸、六氢苯二酸或偏苯三酸，和酸酐，如邻苯二酸、偏苯三酸或琥珀酸的酸
酐，或其与多元醇的混合物，所述多元醇如，例如乙二醇、二 _、三_或四甘醇、1 ， 2-丙二醇、
二-、三-或四丙二醇、l，3-丙二醇、l，4-丁二醇、l，3-丁二醇、2，3-丁二醇、l，5-戊二醇、
1，6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-二羟基环己烷、1，4-二羟甲基-环己烷、1，
8-辛二醇、1， 10-癸二醇、1， 12-十二烷二醇或其混合物，任选地伴随使用更高官能(higher
functional)的多元醇，如三羟甲基丙烷或丙三醇。当然，用于制备聚酯多元醇的适合的多
元醇还是脂环族和/或芳香族二 _和多羟基化合物。使用相应的多元羧酸酐或相应的低级
醇的多元羧酸酯或其混合物而不使用游离的多元羧酸用于制备聚酯也是可能的。 同样适合用于合成预聚物的聚酯多元醇是内酯的均聚-或共聚物，其优选通过内
酯或内酯混合物与适合的双官能和/或更高_官能引发剂分子，如，例如上述的用作聚酯多
元醇合成组分的低分子量多元醇加成反应来获得，所述的内酯如丁内酯、e -己内酯和/或
甲基-e-己内酯。 具有羟基的聚碳酸酯同样适合作为用于预聚物合成的多羟基组分，例如可以通过二醇，如1，4-丁二醇和/或1，6_己二醇和/或3_甲基戊二醇与二芳基碳酸酯例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光气反应来制备的那些。 适合用于预聚物合成的聚醚多元醇是，例如，氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、环氧丁烷、氯甲代氧丙环的聚加成产物及其混合加成物和接枝产物，和通过多元醇縮合获得的聚醚多元醇或其混合物和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化获得的那些。优选的聚醚多元醇是聚(环氧丙烷)、聚(环氧乙烷)及其无规或嵌段共聚物形式的组合或聚(四氢呋喃)及其混合物，其具有1. 5-6的0H官能度和200-18000g/mo1的数均分子量，优选具有1. 8-4. 0的0H官能度和600-8000g/mo1的数均分子量，且特别优选具有1. 9-3. 1的0H官能度和650-4500g/mol的数均分子量。 用于预聚物合成的适合的胺是所有低聚或聚合的伯或仲、二-、三-或多官能的胺。例如，其可以是乙二胺、哌嗪、三亚乙基四胺、丙邻二胺、环己二胺、苯二胺、二苯二胺(diaminobisphenyl)、三氨基苯、双官能团、三官能的和更高官能的多胺，如，例如Jeff amines ,具有的数均摩尔质量达到10000g/mo1的胺封端的聚合物或其彼此之间的任
8何混合物。 优选的预聚物是基于上述具有氨基甲酸乙酯和/或脲基甲酸酯基团的合成组分的那些，具有的数均分子量为200-10000g/mol，优选地具有的数均分子量为500-8000g/mol。特别优选的预聚物为基于HDI或TMDI和二 -或三官能的聚醚多元醇的脲基甲酸酯，具有的数均摩尔质量为1000-8000g/mol。 如果适当的话，异氰酸酯组分A含有成比例量的异氰酸酯也是可能的，其与异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物部分反应。具有至少一个对异氰酸酯反应性的基团的a， e-不饱和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺和乙烯基醚、丙烯基醚、烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物在这里优选用作异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物。具有至少一个异氰酸酯反应性基团(isocyanate-reactive group)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是特别优选的。适合的羟基-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是，例如，化合物如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯、聚"-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯，如，例如Tone⑧M100(Dow，USA)，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙基
酯，多元醇的羟基官能的单-、二-或四(甲基)丙烯酸酯，所述多元醇如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧基化三羟甲基丙烷、丙三醇、
季戊四醇、一縮二季戊四醇的和其工业混合物。另外，含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基
团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合的不饱和化合物，单独或与上述的单体化合物组合，是
适合的。基于异氰酸酯组分A，异氰酸酯反应性的乙烯基类不饱和化合物部分反应的异氰酸
酯的比例为0-99% ，优选0-50% ，特别优选0-25%且非常特别优选0-15% 。 组分A)的多异氰酸酯的NCO基团也可以用工业上惯用的封端剂完全或部分封端
(blocked)。这些封端剂是，例如，醇、内酰胺、肟、丙二酸酉旨、乙酰乙酸烷基酉旨、三唑、苯酚、咪
唑、吡唑和胺，如，例如丁酮肟、二异丙胺、l，2，4-三唑、二甲基-l，2，4-三唑、咪唑、丙二酸
二乙酯、乙酰乙酸酯、丙酮肟、3，5- 二甲基吡唑、e -己内酰胺、N-叔丁基苄胺、环戊酮羧乙
基酯或这些封端剂的任何混合物。 基于HDI、TMDI和/或TIN的上述类型的多异氰酸酯和/或预聚物优选用于A)中。
基于HDI的具有异氰脲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯是特别优选地被使用。 使用优选地具有为2-5的NC0官能度的，特别优选地伯NC0基团的那些预聚物同样是特别优选的。这类预聚物的例子是脲基甲酸酯或氨基甲酸乙酯或其混合物，它们优选地基于HDI和/或TMDI，和聚醚-和/或聚酯-或聚碳酸酯多元醇。 上述多异氰酸酯或预聚物优选地具有少于1重量％，特别优选少于0. 5重量％，非常特别优选残余含量少于0. 2重量％的游离单体异氰酸酯。 在式(II)中，R为烷基或芳基，其也可以被取代或可被其它原子(如醚氧原子)间断。优选甲基、丁基、己基和辛基以及其碳链被醚氧原子间断的烷基。在后者情况下，特别优选具有1-50个1-环氧烷烃(l-alkyleneoxide)单元的那些。 对于本发明必不可少的聚醚多元醇B1)可以是基于引发剂分子并排他性地相同氧化烯烃重复单元的均聚物。具有不同氧化烯烃单元的无规或嵌段共聚物也是可能的。
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该聚醚多元醇为，例如，氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氯甲代氧丙环、高级l-环氧烷烃(higher l-alkene oxides)的聚加成物和其混合的加成物和接枝产物，以及通过多元醇縮合获得的聚醚多元醇或其混合物和通过多元醇、胺和氨基醇的烷氧基化获得的聚醚多元醇。 它们可以例如，经上述环醚与NH-或OH-官能的引发剂分子的加成反应得到。
具有Zerewitinoff-活性氢原子的适合的引发剂化合物通常具有1-8的官能度。如果其通过由Zerewitinoff公开的方法与甲基碘化镁反应得到甲烷，键合到N、 0或S的氢被称作Zerewitinoff活性氢(有时也称为"活性氢")。其摩尔质量为60g/mol-1200g/mol。除羟基官能的引发剂以外，使用氨基官能的引发剂也是可能的。羟基官能的引发剂化合物的例子是甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇和高级脂肪族一元醇，尤其是脂肪醇、苯酚、烷基取代的苯酚、丙二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇、l，2-丁二醇、l，3-丁二醇、l，4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3_甲基_1，5-戊二醇、1， 12-十二烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟乙基胺、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、 1， 3， 5-三羟基苯、甲醛和苯酚或三聚氰胺或尿素的含有羟甲基的縮合产物和Ma皿ich碱。含有氨基的引发剂化合物的例子是氨、乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、己二胺、苯胺、甲苯胺的异构体、二氨基甲苯的异构体、二氨基二苯基甲烷的异构体和苯胺与甲醛生成的二氨基二苯基甲烷的縮合反应中得到的并具有相对大的核数目(relativelynumber of nuclei)
的产物。另外，来自环状羧酸酐的开环产物和多元醇也可被用作引发剂化合物。例子为，一方面，来自邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐的开环产物，和另一方面，乙二醇、二甘醇、1，2_丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、l，12-十二烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或山梨醇。另外，单-或多官能羧酸直接用作引发剂化合物也是可能的。因而使用不同引发剂化合物的混合物也是可能的。
所提及的可用作催化剂的聚合物烷氧基化物(polymeric alkoxylates)在单独的反应步骤中通过环氧烷烃与上述含有Zerewitinoff-活性氢原子的引发剂化合物加成反应来制备。通常，碱金属或碱土金属的氢氧化物，例如KOH，在聚合物烷氧基化物的制备中被用作催化剂，基于将要制备的量，其用量为0. 1-1重量％，如果需要，其在真空下脱水，环氧烷烃加成反应在100-17(TC惰性气氛下进行直到0H数达到150-1200mgK0H/g，并然后任选地通过加入另外的碱金属或碱土金属的氢氧化物并随后脱水被调节至0. 05-50当量％的上述烷氧基化物的含量。以该方法制备的聚合物烷氧基化物可在惰性气氛下分开储存。在长链多元醇的制备中，当低分子量引发剂的量不足以确保在反应开始时的反应混合物的充分彻底混合时，其为特别优选地被使用。此外，某些低分子量引发剂趋向于形成微溶的碱金属或碱土金属盐；在这种情况下，通过上述方法引发剂逆流转化(upstreamconversion)为聚合物烷氧基化物同样是可取的。用于依照本发明的方法的聚合物烷氧基化物的量，基于依照本发明将要制备的最终产物的量，通常使其对应于0. 004-0. 8重量％，优选0. 004-0. 6重量％的碱金属或碱土金属氢氧化物的浓度。聚合物烷氧基化物当然也可以以混合物进行使用。 适合的环氧烷烃是，例如，环氧乙烷、环氧丙烷、1， 2-环氧丁烷或2， 3-环氧丁烷和氧化苯乙烯。优选使用环氧丙烷、环氧乙烷和1，2-环氧丁烷。作为混合物或嵌段方式(blockwise)，环氧烷烃可以单独计量。具有封端环氧乙烷嵌段的产物，例如，通过提高伯封端基团的浓度进行表征，其对体系赋予更高的异氰酸酯反应性。 用于制备用作组分Bl)的多元醇的其他方法是经使用DMC催化剂实现的。优选使 用，例如，在US-A 5 470 813、EP-A 700 949、EP_A 743093、EP_A 761 708、W0 97/40086、W0 98/16310和WO 00/47649中描述的改良的、高活性DMC催化剂。在EP_A 700949中所描述 的高活性匿C催化剂(除双金属氰化物化合物(例如六氰基钴酸锌(in))有机配合物配 体(例如叔丁醇)以外，还含有数均分子量大于500g/mo1的聚醚)是典型的例子。
优选地获得的环氧烷烃是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物。通过烷氧 基化合成聚醚链可以，例如，仅仅用一种单体环氧化物或用2或3种不同单体环氧化物无 规地或嵌段进行。其它信息可从"Ullmanns Encyclopadie der industriellen Chemie [Ullma皿'sEncyclopaedia of Industrial Chemistry]，，，英语片反，1992，A21巻，670-671页 获得。 优选使用的具有活性氢原子的引发剂化合物是具有18-2000g/mol分子量和1_8 个羟基的化合物。下列的可作为例子提及乙二醇、二甘醇、三甘醇、l，2-丙二醇、l，4-丁二 醇、己二醇、双酚A、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、降解淀粉或水。
有利地使用具有活性氢原子的并且，例如通过常规的碱性催化剂从上述低分子量 引发剂进行制备的，且代表具有200-2000g/mol分子量的低聚合物烷氧基化物的那些引发 剂化合物 由通过依照本发明的方法制备的匿C催化剂催化的环氧乙烷与具有活性氢原子 的引发剂化合物的聚加成反应通常在20-20(TC的温度，优选40-18(TC，特别优选50_150°C 的温度下进行。反应可在0-20bar总压力下进行。聚加成反应可在不存在溶剂或在惰性、有 机溶剂如甲苯和/或THF中进行。基于将要制备的聚醚多元醇的量，溶剂的量通常是10-30
重量％。 作为聚醚多元醇B 1)还适合的是依照式(III)的氧杂环丁烷，其如 US2002/07043A1和2002/10374A1中所描述地，可以通过1， 3-丙二醇的酸催化縮聚得到，或 如J. Polym. Sci， Polym. Chem. Ed. 28 (1985) ， 444-449页中通过环醚的开环聚合得到。
在B1)中，可以使用相同类型的化合物或多种不同化合物的混合物，其在每一种 情况下具有所要求的结构特征。 对本发明必不可少的优选的聚醚多元醇Bl)是上述类型的排他性地基于环氧丙 烷或基于环氧丙烷与其它l-氧化烷烃的无规或嵌段共聚物，具有不高于80重量％的1-氧 化烷烃比例。另外，依照式(III)的聚(氧杂环丁烷)和作为优选的被提及的多元醇的混 合物是优选的。聚环氧丙烷均聚物和具有氧乙烯、氧丙烯和/或氧丁烯单元的无规或嵌段 共聚物是特别优选的，基于所有氧乙烯、氧丙烯和氧丁烯单元的总量，氧丙烯单元的比例占 至少20重量％，优选至少45重量％。这里，氧丙烯和氧丁烯包括所有各自的直链和支链 C3-和C4-异构体。 上述类型的该聚醚多元醇Bl)优选具有1. 5-6的平均0H官能度和1000-18500g/ mol的数均分子量，特别优选地1. 8-4. 0的0H官能度和1000-8500g/mo1的数均分子量，非 常特别优选地1. 9-3. 1的0H官能度和1000-6500g/mo1的数均分子量。
上述类型的聚醚多元醇B1)优选具有的折射率n。20 < 1. 55，特别优选< 1. 50且非 常特别优选地< 1.47。
作为异氰酸酯反应性组分B)的其它成分，所有本领域技术人员公知的OH-和/或 NH-官能的化合物可被用作B2)。这些尤其是不遵循式(I)-(III)的二-和更高-官能的 聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、内酯的均聚-或共聚物，羟基-或胺官能的聚丙 烯酸树脂和多胺，如，例如Jeffamines^或其它胺封端的聚合物和(嵌段)共聚物或其混合 物。 如果Bl)和B2)的混合物在B)中使用，使用优选地至少80重量％的Bl)和不超 过20重量％的B2)，特别优选地至少99重量％的Bl)和不超过1重量％的B2)，且非常特 别优选地100重量X的B1)。 优选地，在C)中使用具有的折射率n。20〉 1.55，特别优选地> 1.58的化合物。
在组分C)中，可以使用如以下的化合物a ， e-不饱和羧酸衍生物，如丙烯酸 酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、富马酸酯、马来酰亚胺、丙烯酰胺，此外，乙烯基醚、丙烯基醚、 烯丙基醚和含有二环戊二烯基单元的化合物以及烯属的不饱和化合物，如，例如苯乙烯、 a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烯烃，如，例如l-辛烯和/或l-癸烯、乙烯基酯、(甲基)丙 烯腈、(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸和丙烯酸。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是优选的。
通常，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯被指定为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可以使用的 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、 丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己基 酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸月 桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯 酸苯基酯、丙烯酸对氯苯基酯、甲基丙烯酸对氯苯基酯、丙烯酸对溴苯基酯、甲基丙烯酸对 溴苯基酯、丙烯酸2， 4， 6-三氯苯基酯、甲基丙烯酸2， 4， 6-三氯苯基酯、丙烯酸2， 4， 6-三溴 苯基酯、甲基丙烯酸2， 4， 6-三溴苯基酯、丙稀酸五氯苯基酯、甲基丙稀酸五氯苯基酯、丙稀 酸五溴苯基酯、甲基丙稀酸五溴苯基酯、丙稀酸五溴苄基酯、甲基丙稀酸五溴苄基酯、丙烯 酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙氧 基乙酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸1，4- 二 (2-硫代萘基)2- 丁基酯、甲 基丙烯酸1 ， 4- 二 (2-硫代萘基)2- 丁基酯、丙烷-2， 2- 二基双[(2， 6- 二溴-4， 1-亚苯基) 氧(2-{[3，3，3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧}丙烷-3，l-二基)氧乙烷-2，l-二基]二丙 烯酸酯、双酚A 二丙烯酸酯、双酚A 二甲基丙烯酸酯、四溴双酚A 二丙烯酸酯、四溴双酚A 二 甲基丙烯酸酯和其乙氧基化的类似化合物，丙烯酸N-咔唑酯，用于提及但仅仅选择可以使 用的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。 当然，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯也可以用作组分C)。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的含义 理解为具有至少一个丙烯酸酯基，其另外具有至少一个氨基甲酸乙酯键的化合物。该化合 物可通过羟基官能的丙烯酸酯与异氰酸酯官能的化合物反应来获得是公知的。
可被用于该目的异氰酸酯的例子是芳香族、芳基脂肪族(araliphatic)、脂肪族 和脂环族的二 _、三_或多异氰酸酯。使用上述二 _、三_或多异氰酸酯的混合物也是可能 的。适合的二-、三-或多异氰酸酯的例子是丁烯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、l，8-二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、2，2，4-和 /或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异构的二 (4，4'-异氰酸根合环己基)甲烷和其具有任何所需异构体含量的混合物，异氰酸根合甲基-l，8-辛烷二异氰酸酯、l，4-环己烯 二异氰酸酯、异构的环己烷二亚甲基二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲 苯二异氰酸酯、1，5_萘二异氰酸酯、2，4'-或4，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异 氰酸酯、三苯基甲烷4，4'，4"-三异氰酸酯和三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯或其具 有氨基甲酸乙酯、尿素、碳二亚胺、酰基脲、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、噁二嗪三酮、 脲二酮(uretdione)或亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物及其混合物。芳香族或芳基脂肪族 (araliphatic)的二 -、三-或多异氰酸酯是优选的。 用于制备氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的适合的羟基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 是，例如，化合物，如2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环 氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯、聚"-己内酯)单(甲基) 丙烯酸酯，如，例如Tone⑧M100(Dow，Schwalbach，德国)，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲 基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2，2-二甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟 丙基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，羟基官能的多元醇的单-、二 -或四丙烯酸酯，所 述多元醇如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇，乙氧基化、丙氧基化或烷氧 基化的三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、一縮二季戊四醇和其工业混合物。丙烯酸2-羟基 乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯和聚(e -己内酯)单(甲基)丙烯酸酯是优 选的。另外，作为含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性的低聚或聚合 的不饱和化合物，单独或与上述的单体化合物的组合，是适合的。使用本身已知的含有羟基 且具有20-300mg K0H/g的0H含量的环氧(甲基)丙烯酸酯或含有羟基且具有20-300mg K0H/g的0H含量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或具有20-300mg K0H/g的OH含量的丙烯酸酯 化的聚丙烯酸酯及其彼此的混合物和与含有羟基的不饱和聚酯的混合物和与聚酯(甲基) 丙烯酸酯的混合物或含有羟基的不饱和聚酯与聚酯(甲基)丙烯酸酯的混合物也是可能 的。含有羟基且具有所定义的羟基官能度的环氧丙烯酸酯是优选的。含有羟基的环氧(甲 基)丙烯酸酯尤其基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单体的、低聚的或聚合的双酚A、双酚F、 己二醇和/或丁二醇的环氧化物(縮水甘油基化合物)或其乙氧基化和/或丙氧基化的衍 生物的反应产物。具有所定义的官能度的环氧丙烯酸酯是更优选的，如可以从丙烯酸和/ 或甲基丙烯酸与(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的已知反应获得。(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯是优选使用的，特别优 选具有至少一个芳香族结构单元的(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸 酯。 特别优选用作组分C的化合物是基于芳香族异氰酸酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯 和氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基 酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧烷单(甲基) 丙烯酸酯和聚"-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。 在一种非常特别优选的实施方式中，芳香族三异氰酸酯(非常特别优选三(4-苯 基异氰酸根合)硫代磷酸酯或芳香族二异氰酸酯的三聚体，如甲苯二异氰酸酯)与丙烯酸 羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸4-羟丁基酯的加成物被用作组分C。在另一非常特别优 选的实施方式中，3-硫代甲基苯基异氰酸酯与丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯或丙烯酸 4_羟丁基酯的加成物被用作组分C。
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乙烯基芳族化合物的例子是苯乙烯、苯乙烯的卤化衍生物，如，例如2-氯代苯乙 烯、3_氯代苯乙烯、4_氯代苯乙烯、2_溴代苯乙烯、3_溴代苯乙烯、4_溴代苯乙烯、对_(氯 代甲基)苯乙烯、对-(溴代甲基)苯乙烯或1-乙烯基萘、2_乙烯基萘、2_乙烯基蒽、9-乙 烯基蒽、9_乙烯基咔唑或双官能化合物，如二乙烯基苯。 适合的组分D)的化合物为，例如，抑制剂和抗氧化剂，如，例如在"Methoden der organischen Chemie[有机化学方法]""(Houben-Weyl)，第4版，XIV/1巻，第433页以及 下列等，Georg Thieme Verlag， Stuttgart1961中所描述的。适合的物质的种类为，例如， 苯酚，如，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、甲酚、氢醌、苄醇，如，例如二苯基甲醇，还任 选地有醌，如，例如2， 5- 二 -叔丁基-醌，还任选地有芳胺，如二异丙胺或吩噻嗪。
2，6-二-叔丁基-4_甲基苯酚、吩噻嗪、对甲氧基苯酚、2_甲氧基-p-氢醌和二苯 基甲醇是优选的。 —种或多种光敏弓|发剂被用作组分E)。这些通常为能够被光化辐射激活并引发相 应的可聚合基团的聚合的引发剂。光敏引发剂本身为商售的已知化合物，在单分子(I型) 和双分子(II型)引发剂之间作了区分。此外，取决于化学性质，这些引发剂被用于上述聚 合的自由基、阴离子(或)、阳离子(或混合型)形式。 用于自由基光聚合的(I型)体系为，例如，芳香酮化合物，例如二苯甲酮，其与叔 胺、烷基二苯甲酮、4，4' -二 (二甲氨基)二苯甲酮(Michler酮)、蒽酮和卤化二苯甲酮或 所述类型的混合物的组合。(II型)引发剂，如安息香及其衍生物、苯偶酰縮酮、酰基膦氧 化物，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双酰基氧化膦(bisacylophosphine oxide)、苯基二羟乙酸酯、樟脑醌、a -氨基烷基苯酮、a ， a _ 二烷氧基苯乙酮、1_[4_(苯硫 基)苯基]辛烷-l，2-二酮2-(0-苯甲酰基肟)和a-羟烷基苯酮也是适合的。在EP-A 0223587中进行了描述的，由芳基硼酸铵和一种或多种染料的混合物组成的光敏引发剂体 系也可用作光敏引发剂。例如，三苯基己基硼酸四丁基铵、三-(3-氟代苯基)己基硼酸四丁 基铵和三-(3-氯代-4-甲基苯基)己基硼酸四丁基铵适合作为芳基硼酸铵。适合的染料 为，例如，新亚甲基蓝、硫堇、碱性黄、氯化频那氰醇(pinacynol chloride)、罗丹明6G、掊花 青、乙基紫、维多利亚蓝R、天青石蓝、喹哪啶红、结晶紫、亮绿、Astrazon Orange G、 Darrow 红、吡咯红Y、碱性红29、 pyrilliuml、菁和亚甲基蓝、天青A(Cunningham等，RadTech' 98 North AmericaUV/EB Conference Proceedings,芝力卩哥，1998年4月19—22日)。
用于阴离子聚合的光敏引发剂通常为(I型)体系，其衍生自第一行的过渡金属配 合物。铬盐，如，例如反式-Cr(NH3)2(NCS)4-(Kutal等，Macromolecules 1991,24,6872)或 二茂铁基化合物(Yamaguchi等，Macromolecules 2000,33,1152)在这里是已知的。阴离 子聚合的其他可能性在于使用了染料，如结晶紫白腈(crystal violet leukonitrile)或 孔雀绿白腈(malachite green leukonitrile)，其可以通过光解分解作用使氰基丙烯酸酯 聚合(Neckers等，Macromolecules 2000,33,7761)。然而，发色团被引入聚合物使得得到 的聚合物完全着色。 用于阳离子聚合的光敏引发剂基本上包括三类芳基重氮盐、鎗盐(这里尤其是 碘鎗盐、锍盐和4西盐)和有机金属化合物。在照射下，无论存在和不存在氢给体，苯基重氮 盐可产生引发聚合的阳离子。整个体系的效率通过用于重氮化合物的反离子的性质进行确 定。在这里，略有活性但非常昂贵的SbFe—、AsF6—或PFe—是优选的。由于在暴露至光线之后，
14释放的氮气使表面质量降低(针孔)，这些化合物通常不是非常适合用于涂覆薄膜(Li等， Polymeric Materials Science and Engineering, 2001， 84， 139)。使用非常广泛且以各种 形式可商购的是鎗盐，特别是锍盐和碘鎗盐。这些化合物的光化学已进行长时间的研究。 激发之后碘鎗盐首先均裂分解并由此产生自由基，通过H夺取反应进行稳定的自由基阳离 子释放质子并因而引发阳离子聚合(Dektar等，J. Org. Chem. 1990， 55， 639 ;J. Org. Chem.， 1991,56,1838)。该机理使得碘鎗盐同样可用于自由基光聚合。再次地，在这里选择反离子 是相当重要的；非常昂贵的SbF6—、AsF6—或PFe—同样是优选的。另外，在该结构类中，芳香族 的取代的选择是完全自由的且实质上由用于合成的适合的起始结构嵌段的可获得性决定。 锍盐为依照Norrish(II)分解的化合物(Crivello等，Macromolecules， 2000， 33， 825)。在 锍盐的情况下，反离子的选择也是极其重要的，其基本上以聚合物的固化速度表现自自己。 通常用SbF6—盐获得最佳结果。由于碘鎗盐和锍盐的自身吸收< 300nm，这些化合物必须用 近紫外线或短波可见光进行适当激活用于光聚合。通过使用具有更高吸收的芳香族化合 物，如，例如蒽和衍生物(Gu等，Am. Chem. Soc. Polymer Pr印rints， 2000， 41 (2) ， 1266)或吩 噻嗪或其衍生物(Hua等，Macromolecules 2001， 34， 2488-2494)是可能的。
使用这些化合物的混合物也可能是有利的。取决于用于固化的辐射源，光敏引发 剂的类型和浓度必须以本领域技术人员公知的方法进行调节。关于光聚合的上述配置在每 种用于选择情况下可获得的组分和合成组分，尤其是优选的合成组分，的下述量的范围内 以常规实验的形式对本领域技术人员来说是易于可能的。 优选的光敏引发剂E)是四己基硼酸四丁基铵、三苯基己基硼酸四丁基铵、三 (3-氟代苯基)己基硼酸四丁基铵和三(3-氯代-4_甲基苯基)己基硼酸四丁基铵与染料 的混合物，所述染料如，例如Astrazon Orange G、亚甲基蓝、新亚甲基蓝、天青A、pyrilli咖 1、番红花红0、菁、掊花青、亮绿、结晶紫、乙基紫和硫堇。 任选地，一种或多种催化剂可被用作组分F)的化合物。这些为用于促进氨基甲酸 乙酯形成的催化剂。用于该目的已知催化剂为，例如，辛酸锡、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡、 二甲基二 [(l-氧代新癸基)氧]锡烷、二羧酸二甲基锡、二 (乙基己酸)锆、乙酰基丙酮酸 锆(zirconiumacteylacetonate)或叔胺，如，例如1，4-二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷、二氮杂 双环壬烷、二氮杂双环i^一烷、1，1，3，3-四甲基胍、1，3，4，6，7，8-六氢_1_甲基-2H-嘧啶 并(1，2-a)嘧啶。 二月桂酸二丁基锡、二甲基二 [(l-氧代新癸基)氧]锡烷、二羧酸二甲基锡、1， 4-二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷、二氮杂双环壬烷、二氮杂双环i^一烷、1，1，3，3_四甲基胍、1， 3，4，6，7，8-六氢-1-甲基-2H-嘧啶并(l，2_a)嘧啶是优选的。 当然，可以任选使用其它的添加剂G)。其可以是，例如，在涂层技术领域惯用的添 加剂，如溶齐U、增塑剂、匀染剂或粘合增进齐U。使用的增塑剂优选具有良好溶解性、低挥发性 和高沸点的液体。同时使用多种一种类型的添加剂也可以是有利的。当然，使用多种很多 类型的添加剂也可能是有利的。 使用依照本发明的聚氨酯组合物，通过适当的曝光方法可以制备在整个可见区域 和近紫外区域(300-800nm)的用于光学应用的全息图。视觉全息图包括可以通过本领域技 术人员公知的方法来记录的所有全息图，包括，尤其是，同轴(Gabor)全息图、离轴全息图、 全光圈转移全息图(full-即erture transfer holograms)、白光透射全息图("彩虹全息图")、Denisyuk全息图、离轴反射全息图、edge-literature全息图和全息立体图；反射全 息图、Denisyuk全息图和透射全息图是优选的。光学元件，如透镜、反射镜、偏转镜、滤光器、 漫射屏、衍射元件、光导装置、波导装置、投影屏和/或掩膜是优选的。经常地，取决于全息 图如何暴露于光和全息图具有的尺寸，这些光学元件表现出频率选择性。所述的聚氨酯组 合物是特别有利的，因为在其使用过程中，可达到高折射率反差An X).011，这在使用现 有技术中所述的配制剂中没有达到的。 另外，全息图像或全息图也可以利用依照本发明的聚氨酯组合物来产生，如，例如 用于人物肖像、安全文件中的生物识别表示(biometricr印resentations)或通常地用于 广告、安全标记、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多旅程票、图像等的图像 或图像结构和能够再现数字数据的图像，尤其是还与上述产品相结合的那些。全息图像可 获得三维图像的视觉感，但其也可以表示图像序列、短片或许多不同对象，取决于其被照亮 的角度、其被照亮所用的光源(包括移动光源)等。由于这些变化设计的可能性，全息图， 尤其是体积全息图是用于上述应用的有吸引力的解决方法。 本发明因此进一步涉及本发明的介质的用途，用于记录视觉全息图，用于制备光 学元件、图像、图表，以及使用依照本发明的聚氨酯组合物记录全息图的方法和由此可获得 的介质或全息胶片。 依照本发明用于制备用于记录视觉全息图的全息介质的方法优选以这样一种方 式实施，本发明的聚氨酯组合物的合成组分，除组分A)以外，彼此均匀地混合，组分A)仅仅 在施加到基材或模具中之前即刻相混合。 本身为本领域技术人员从混合工艺公知的所有方法和设备，如，例如搅拌槽或动 态和静态搅拌器两者都可用于混合。然而，没有死空间或只有小的死空间的设备是优选的。 此外，优选的方法是其中在非常短的时间内实现混合并且待被混合的两种组分被非常完全 地混合的那些方法。尤其是，动态搅拌器适合用于该目的，特别是其中仅在搅拌器中组分彼 此接触的那些。 该过程期间的温度为0-100。C ，优选0-80。C ，特别优选20-60°C 。 如果必要，单独组分或整个混合物的脱气也可以在减压，例如lmbar下进行。尤其
是加入组分A)之后的脱气是优选的，以防止由于能得到的介质中的残余气体的气泡形成。 在使组分A)混合之前，如果需要，混合物可以作为储存_稳定的中间体储存几个月。 混合依照本发明的聚氨酯组合物的组分A)之后，获得清澈的液体制备剂，取决于 其组成，液体制备剂在室温下在几秒钟至几个小时之内固化。 优选调节聚氨酯组合物的合成组分的比例和类型以及反应活性，使得在室温下混 合组分A)之后，在几分钟至一小时之内开始固化。在一优选实施方式中，混合之后通过加 热至30-180。C，优选40-120。C，特别优选50-100°C的温度促进固化。 上述关于固化性能的调节在组分和每一情况下可供获得的合成组分(尤其是优 选的合成组分)的上述量的范围内以常规实验的形式是尽可能简单的。
所有组分的完全混合之后，依照本发明的聚氨酯组合物在25t:立即具有典型地 为10-lOOOOOmPa. s，优选100-20000mPa. s，特别优选200-10000mPa. s的粘度，尤其优选 500-5000mPa. s，使得其具有非常优良的加工性能，甚至在不含溶剂的形式时。在使用适合溶剂的溶液中，可得到低于lOOOOmPa. s，优选低于2000mPa. s，特别优选低于500mPa. s的在 25t:时的粘度。 上述类型的聚氨酯组合物，其在15g用量且具有0. 004重量％的催化剂含量时在 25t:时在少于4小时内固化或在0. 02%的催化剂含量时在25t:时在少于10分钟内其固 化，已证实是有利的。 对于施加到基材或模具中，所有对本领域技术人员公知的各自惯用的方法是适合
的，如，尤其是刮涂、浇注、印刷、丝网印刷、喷涂或喷墨打印。 所有上述文献其整个内容以引用的方式并入本文用于所有有益目的。 尽管已显示和描述了体现本发明的某些特定的结构，可以在不偏离潜在的发明思
想的精神和范围的情况下对部分的各种修正和重新安排，这对本领域技术人员是显而易见
的，且其同样并不限于此处所示和描述的特定形式。 实施例 下面所述的实施例是用于解释依照本发明的光聚合物而被提到，但不能被理解为 进行限定。除非另作说明，否则所有提到的百分比为重量百分比。 Desmodur XP 2410为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品， 基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯，亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30X，NC0含量23. 5%
Desmodur艰XP 2599为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品， 基于Acclaim 4200的己烷二异氰酸酯的全脲基甲酸酯，NCO含量5. 6-6. 4%
Desmodur⑧XP 2580为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的实验产品， 基于己烷二异氰酸酯的脂肪族多异氰酸酯，NCO含量约20% Terathane， 1000为BASF SE，路德维希港，德国的商业产品(具有1000g/mol数 均摩尔质量的聚-THF)。 多元醇2是双官能的聚"-己内酯)多元醇(数均摩尔质量约650g/mol)。
所有其他多元醇为Bayer MaterialScience AG，勒沃库森，德国的商业产品，且在 实施例中其组合物以名称来描述。Fomrez⑧UL28:氨基甲酸乙酯化催化剂，二甲基双[(l-氧代新癸基)氧]锡烷，
Momentive Performance Chemicals, Wilton， CT， USA的商业产品(用作在N-乙基妣咯烷 酮中的10%浓度的溶液使用)。 CGI 909为由Ciba Inc.，巴塞尔，瑞士在2008年出售的实验产品。
衍射效率DE和折射率反差A n的测定 依照本发明的介质和在实验部分制备的对比介质通过依照

图1的测定装置对其 全息性质进行了测定。 图1 :在A = 633nm (He-Ne激光)用于写入反射全息图的全息介质检测器的几 何图M =反射镜，S =快门，SF =空间滤波器，CL =准直透镜，A /2 = A /2板，PBS =偏 振敏感光束分离器，D =检测器，I =可变光阑，a = 21. 8°和13 = 41. 8°为在样品(介 质)外面测定的相干光的入射角。 He-Ne激光的光束(发射波长633nm)在空间滤波器(SF)与准直透镜(CL) 的共同帮助下被转化为平行均匀光束。信号和参考光束的最终交叉部分(crosssections)由可变光阑(I)建立。可变光阑开口的直径为4mm。偏振相关光束分离器 (polarization-d印endent beam splitters) (PBS)将激光束分离成两束相干的等偏振的 光束。通过入/2板，参考光束的功率被调节至0. 5mW且信号光束的功率调节至0.65mW。使 用半导体检测器(D)同时将样品移走来测定功率。参考光束的入射角(a)为21.8°且信 号光束的入射角(P)为41.8° 。在样品(介质)的位置，两重叠光束的干涉场产生光和暗 条的光栅，其与入射到样品上的两光束的角平分线相垂直(反射全息图)。介质中的条带间 距是约225nm(介质的折射率假定为约1. 49)。
全息图以下列方法写入介质 两快门(S)对于曝光时间t均打开。其后，随着快门(S)关闭，允许介质5分钟的 时间用于扩散仍没有聚合的写入单体。写入的全息图现在以下列方法读取。信号光束的快 门保持关闭。参考光束的快门被打开。参考光束的可变光阑被关至直径< lmm。这确保对 于介质的所有旋转角度(Q)，光束总是完全处于先前写入的全息图中。以计算机控制的转 台将角度范围以0.05。的角度步宽从Q =0°转换至Q =20° 。在所达到的每个角度， 利用相应的检测器D测定在零级中透射光束(beam transmitted inthe zeroth order)的 功率并利用检测器D测定在一级中衍射光束的功率。在所达到的每个角度Q，作为下列商 而获得衍射效率
尸D 7 = PD为衍射光束的检测器中的功率而PT为透射光束的检测器中的功率。 利用上述方法，测定了 Bragg曲线(其描述了作为写入全息图的转动角度Q的函
数的衍射效率n)并储存在计算机中。另外，在零级中透射的强度同样对转动角度Q作图
并储存在计算机中。 对全息图的最大衍射效率(DE= n^)，即其峰值进行了测定。为了该目的，必须 改变衍射光束的检测器的位置以便测定该最大值。 现在，利用耦合波理论(参见H. Kogelnik，The Bell System Technical Journal, 第48巻，1969年11月，第9期，2909-2947页)从已测的Bragg曲线和作为角度的函数的 透射强度的变化对折射率反差An和光聚合物层的厚度d进行了测定。该方法如下所述
依照Kogelnik，对于反射全息图的Bragg曲线n/(Q)下式是正确的

T1 =
+ ——-
sinh 2_p4>2 -x2
其中
X. Vcos(a')' cos(a'-2v(/) 27C.sin(a'—v);) d .
A eos(a'-2v)/) 2
18
<formula>formula see original document page 19</formula>
<formula>formula see original document page 19</formula>
<formula>formula see original document page 19</formula> ①为光栅厚度，x为失谐参量且W为被写入的折射率光栅的倾斜角。a '和|3 ' 对应于全息图写入过程中的角a和P ，但是在介质中的。A 是在介质中测定的失谐角， 即与角a'的偏离。AQ是在介质之外测定的失谐角，即与角a的偏离。n为光聚合物的 平均折射率且被设在1. 504。 于是对于x = O，即A Q = O，得到最大衍射效率(DE = n^)，为 <formula>formula see original document page 19</formula> 测定的衍射效率的数据、理论Bragg曲线和发射强度如图2所示，图2对位于中心
的转动角Q-a变化(shift)作图。因为，由于在光聚合物过程中几何收縮和平均折射率
的变化，DE被测时的角度与a不一致，x轴以该变化(shift)为中心。该变化(shift)通
常为O。
-2° 。 因为DE是已知的，依照Kogelnik理论Bragg曲线的形状仅仅由光聚合物层的厚 度决定。对于给定的厚度d， An随后经DE校正使得DE的测定值和理论值总是一致。现在 改变d直到理论Bragg曲线的第一次极小值(first secondary minima)的角位置与透射强 度的第一次极大值的角位置相一致，且另外对于理论Bragg曲线在半峰值处的全宽(FWHM) 与透射强度相一致。 由于反射全息图的方向随着利用Q扫描的重构伴随转动，但是用于衍射光的检 测器仅仅能检测有限的角度范围，宽全息图(小d)的Bragg曲线在Q扫描中没有完全检 测到，而仅仅随着适合的检测器的定位的中心区域。为对Bragg曲线进行补充的透射强度 的形状因此被另外用于调节层厚d。 图2 :对依照Kogelnik的Bragg曲线n (虚线)、测定的衍射效率(实线圆)和透 射功率(黑色实线)对失谐角A Q作图。因此，由于在光聚合物过程中几何收縮和平均折 射率的变化，DE被测时的角度与a不一致，x轴以该变化(shift)为中心。该变化(shift) 通常为O。
-2° 。 对于配制剂，该过程在不同的介质上可能重复几次不同的曝光时间t从而确定在 全息图的写入过程中DE达到饱和值时入射激光束的能量剂量。平均能量剂量E如下获得<formula>formula see original document page 19</formula> 改变部分光束(part-beams)的能量使得在使用的角a和P时在介质中达到相
同的能量密度。 制备多元醇1 : 首先将O. 18g的辛酸锌、374.8g的e -己内酯和374. 8g的双官能聚四氢呋喃聚醚多元醇(Terathane 1000，500g/mol当量的OH)引入11的烧瓶中并加热至12(TC且保持在 该温度直到固含量(非挥发性成分的比例)为99. 5重量％或更高。其后，进行冷却，所得 产物为蜡状固体。 制备M某甲酸乙酯丙烯酸酯1 : 首先将O. lg的2，6-二-叔丁基-4_甲基苯酚、0.05g的二月桂酸二丁基锡 (Desmorapid Z， Bayer MaterialScience AG， Leverkusen， H国)禾口在乙酸乙酉旨中的 213. 07g三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯的27%浓度溶液(Desmodur⑧RFE， Bayer MaterialScience AG的产品，Leverkusen,德国)引入500ml圆底烧瓶并加热至60°C 。其 后，滴加42. 37g的丙烯酸2-羟基乙基酯并将混合物仍保持在6(TC直至异氰酸酯含量降至 0. 1%以下。其后，进行冷却并在真空下将乙酸乙酯完全去除。所得产物为半结晶固体。
为了制备全息介质，如果需要，在6(TC将组分C、组分D(其可以已经被预溶解在 组分C中)和任选地组分G溶于组分B，之后加入20 ii m玻璃微珠(例如来自Whitehouse Scientific Ltd,Waverton，Chester,CH37PB，英国)并彻底混合。其后，在暗处或在适合的 光照下以纯的形式或以NEP的稀溶液形式称重组分E并再次混合1分钟。任选地在干燥烘 箱中进行加热至6(TC持续不超过10分钟。然后加入组分A并进行再次混合1分钟。随后， 加入组分F的溶液并进行再次混合1分钟。将所得到的混合物通过在< lmbar下搅拌脱气 不超过30秒，之后将其分布在50X75mm的玻璃板上，且其中的每个用另外的玻璃板覆盖。 PU制备剂的固化在15kg重量下进行几个小时(通常过夜)。在某些情况下，介质在不透光 的包装中在6(TC时进行后固化另外2小时。光聚合物层的厚度d为20 ii m，其由所用的玻 璃微球的直径得到。由于不同制备剂具有不同的起始粘度以及基质的不同固化速度导致光 聚合物层的层厚d并非总是相同，对于每个样品，d与写入全息图特性分开地进行测定。
对比例l(介质) 8. 89g如上所述进行制备的多元醇1 (用于组分B的对比)与3. 75g的氨基甲酸 乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在 6(TC混合并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进 行冷却至30。C，加入1.647g的Desmodur艰XP 2410(组分A)并再次进行混合。最后，加入
0.009g的Fomrez⑧UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻 璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20ym的距离。将该试样 置于室温并固化16小时。最大An :0.0101。
对比例2(介质) 6. 117g的多元醇2 (用于组分B的对比)与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组 分C) 、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g 的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入 4. 418g的Baytec WE180(组分A)并再次进行混合。最后，加入0. 030g的Fomrez UL
28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二 玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20 i！ m的距离。将该试样置于室温并固化16小 时。最大An :0. 0063。
对比例3(介质)
7. 342g的Terathane 1000 (用于组分B的对比)与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯 酸酯1 (组分C) 、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合 并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至 3(TC，加入3. 193g的Desmodur⑧XP 2580 (组分A)并再次进行混合。最后，加入0.030g的 Fomrez⑧UL28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将 其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20ym的距离。将该试样置于室温并 固化16小时。最大An :0. 0106。
对比例4(介质) 7. 726g的Acclaim 1000 (具有数均摩尔质量为1000g/mol的聚环氧丙烷)(用于 组分B的对比)与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯l(组分C)、0. 15g的CGI 909和0.015g 的新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相 混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30°C ，加入2. 809g的Desmodur XP 2410 (组 分A)并再次进行混合。最后，加入0.0309g的Fomrez⑧UL 28 (组分F)并再次进行短暂混
合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通 过垫片保持20iim的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大An :0.0065。
对比例5(介质) 1. 129g的聚醚L800(具有数均摩尔质量为200g/mol的聚环氧丙烷)(用于组分 B的对比)与3. 081g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、0. 12g的CGI 909和0. 012g的 新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合并和0. 431g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混 合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入7. 525g的Desmodur XP 2599 (组分 A)并再次进行混合。最后，加入0.0259g的Fomrez: UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。
然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫 片保持20iim的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大An :0.0096。
实施例1 (介质) 7. 743g的Acclaim 4200 (数均摩尔质量为4000g/mol的聚环氧丙烷)(组分B) 与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、0. 15g的CGI909和0. 015g的新亚甲基蓝 (与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g的N_乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到 清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入2. 792g的Desmodur XP 2599 (组分A)并再次 进行混合。最后，加入0. 0245g的Fomrez UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。然后将 所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持 20iim的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大An:0.0158。
实施例2(介质) 7. 264g的聚醚V 3970 (三官能的基于甘油的环氧乙烷和环氧丙烷的聚醚混合物， 具有的总环氧乙烷分数为17. 2X，数均摩尔质量为4800g/mo1)(组分B)与3. 75g的氨基甲 酸乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起) 在6(TC混合并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后， 进行冷却至30°C ，加入3. 269g的Desmodur XP 2599 (组分A)并再次进行混合。最后，加 入0. 0480g的FomreZ UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒 到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20 m的距离。将该
21试样置于室温并固化16小时。最大An :0. 0120。
实施例3(介质) 7. 554g的Acclaim 4220N(数均摩尔质量为4000g/mol的环氧乙烷封端 (capped)的聚环氧丙烷)(组分B)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯l(组分C)、0. 15g 的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g的N_乙基 吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入2.983g的 Desmodur XP 2599 (组分A)并再次进行混合。最后，加入0. 0071g的Fomrez UL 28 (组 分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板 覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20ym的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最 大An :0. 0141。
实施例4(介质) 6. 081g的Desmophen⑧2060BD(数均摩尔质量为2000g/mo1的聚环氧丙烷，经 KOH法制备)(组分B)与3.75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯l(组分C)、0. 15g的CGI 909和 0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组 分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至30°C ，加入4. 453g的Desmodur XP 2599 (组分A)并再次进行混合。最后，加入0. 0338g的Fomrez UL 28 (组分F)并再次进 行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二 玻璃板通过垫片保持20iim的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大An :0.0137。
实施例5(介质) 8. 628g的聚醚L 5050 (双官能的环氧乙烷和环氧丙烷的聚醚混合物，具有的总环 氧乙烷分数为50% ，当量为984. 2g/mol)(组分B)与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组 分C)、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E—起)在6(TC混合并和0. 525g 的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入 1.906g的Desmodur艰XP 2580 (组分A)并再次进行混合。最后，加入0. 0255g的Fomrez UL 28(组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第 二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20 m的距离。将该试样置于室温并固化16 小时。最大An :0. 0150。
实施例6(介质) 6. 640g的Acclaim 4200 (数均摩尔质量为4000g/mol的聚环氧丙烷)(组分B) 与5. 25g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、0. 15g的CGI909和0. 015g的新亚甲基蓝 (与组分E —起)在6(TC混合并和0. 525g的N_乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到 清澈溶液。其后，进行冷却至3(TC，加入2. 394g的Desmodur XP 2599 (组分A)并再次 进行混合。最后，加入0.0360g的Fomrez : UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。然后将 所得到的液体材料倒到玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持 20iim的距离。将该试样置于室温并固化16小时。最大An :0. 0205。
实施例7(介质) 6. 563g的Acclaim 4200 (数均摩尔质量为4000g/mol的聚环氧丙烷)(组分 B)与3. 75g的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯1 (组分C) 、1. 50g的聚乙二醇250单甲醚(来自 Sigma-Aldrich，德国)、0. 15g的CGI 909和0. 015g的新亚甲基蓝(与组分E —起)在
226(TC混合并和0. 525g的N-乙基吡咯烷酮(组分G)相混合，从而得到清澈溶液。其后，进 行冷却至30°C ，加入2. 472g的Desmodur XP 2599 (组分A)并再次进行混合。最后，加入 0.0302g的Fomrez⑧UL 28 (组分F)并再次进行短暂混合。然后将所得到的液体材料倒到 玻璃板上并将其用第二玻璃板覆盖，所述第二玻璃板通过垫片保持20ym的距离。将该试 样置于室温并固化16小时。最大An :0.0200。
权利要求
一种聚氨酯组合物，包含A)多异氰酸酯组分；B)异氰酸酯反应性组分，基于B)的总量，含有至少50重量％的具有大于1000g/mol的数均分子量，且含有一种或多种式(I)、(II)、(III)的氧化烯烃单元的聚醚多元醇B1)，-CH2-CH2-O- (I)-CH2-CH(R)-O- (II)-CH2-CH2-CH2-O- (III)其中R为烷基或芳基，其中所述烷基或芳基任选地被杂原子取代和/或任选地被杂原子间断；C)不含NCO基团的化合物，其含有在光化辐射作用下与烯键式不饱和化合物通过聚合进行反应的基团；D)自由基稳定剂；E)光敏引发剂；F)任选地催化剂；和G)任选地助剂和添加剂。
2. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)包含基于HDI、TMDI和/或TIN的多异 氰酸酯和/或预聚物。
3. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)包含具有基于HDI的具有异氰脲酸酯和 /或亚氨基噁二嗪二酮结构的多异氰酸酯或具有2-5的NCO官能度和排他性地伯NCO基团 的预聚物。
4. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中A)具有残余含量少于0.5重量％的游离单 体异氰酸酯。
5. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述B1)的聚醚多元醇具有1. 8-4. 0的平 均OH官能度和1000-8500g/mol的数均分子量。
6. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中B1)含有基于环氧丙烷的聚醚多元醇，基于环氧丙烷与另外的i-环氧烷烃的无规或嵌段共聚物，该共聚物具有不高于so重量％的1-环氧烷烃的比例，和/或聚(氧杂环丁烷)。
7. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述B 1)的聚醚多元醇具有小于1.55的折射率n,。
8. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述C)的化合物具有大于1. 55的折射率20nD 。
9. 如权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中所述C)包含基于芳香族异氰酸酯的氨基 甲酸乙酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯和丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙 基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单(甲基)丙烯酸 酯、聚环氧烷单(甲基)丙烯酸酯和/或聚"-己内酯)单(甲基)丙烯酸酯。
10. —种用于制备用于记录视觉全息图的介质的方法，包括(1)将如权利要求l所述的 聚氨酯组合物施加到基材上或模具中和(2)固化所述聚氨酯组合物。
11. 通过如权利要求10所述的方法制备的用于记录视觉全息图的介质。
12. 包含如权利要求11所述的介质的光学元件或图像。
13. —种用于记录全息图的方法，包括曝光如权利要求12所述的介质。
全文摘要
本发明涉及用于制备全息介质的基于聚醚的聚氨酯配制剂，其包含A)多异氰酸酯组分；B)异氰酸酯反应性组分；C)不含NCO基团的化合物；D)自由基稳定剂；E)光敏引发剂；F)任选地催化剂；和G)任选地助剂和添加剂。新型的聚氨酯组合物对于制备全息介质是有利的，尤其用于数据存储，但也可用于不同类型的光学应用。
文档编号C08G18/48GK101712745SQ20091017901
公开日2010年5月26日 申请日期2009年10月9日 优先权日2008年10月1日
发明者D·霍内尔, F·-K·布鲁德, M·-S·韦泽, T·法克, T·罗尔 申请人:拜尔材料科学股份公司