专利名称：具有改进的熔流能力的聚碳酸酯组合物的制作方法
具有改进的熔流能力的聚碳酸酯组合物相关申请 本申请要求2009年9月30日申请的德国专利申请No. 102009043512. 3的权益， 出于所有有用的目的将其全部内容通过弓丨用方式引入本文。
背景技术：
本发明涉及一种具有改进的熔流能力以及良好的光学性质和良好的耐水解性的 聚碳酸酯组合物。在注塑聚碳酸酯部件，尤其是薄壁模制品的制备中需要足够高的熔流能力，以使 注塑步骤可以以令人十分满意的方式进行。鉴于应用部件的功能作用，该类型的模制品要 暴露于多种环境条件下，在这种情况下其必须充分满足各种要求。因此，特别地聚碳酸酯必 须具有常规的良好的光学性质及加工性质。而且，在发生频率较高的、材料被暴露于湿气的 情况下，这些良好的性质也不能发生变化，这种要求就延伸至相对较高的温度。一类具有日益增长的经济重要性的聚碳酸酯因此作为许多应用的适当的材料，其 是通过称作熔融酯交换法，也称作熔融法的方法，在不施用额外溶剂的情况下，由有机碳酸 酯，例如碳酸二芳酯和双酚A在熔融状态下制得的。通过熔融酯交换法制备芳香族聚碳酸酯是已知的，其例子在下述文献中进行了 描述“Schnell “ , Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, 9 卷，Interscience Publishers,纽约，伦敦，悉尼，1964 ；D. C. Prevorsek, B. Τ. Debona 禾口 Y. Kersten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960 ；“聚(酯)碳酸酯共聚物的合成(Synthesis of Poly (ester) carbonate Copolymers)“ ，Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, 19 卷，75-90 (1980) ；D. Freitag, U. Grigo, P. R. Muller, N. Nouvertne, BAYER AG;“聚碳 酸酉旨(Polycarbonates)" , Encyclopedia of Polymere Science andEngineering, 11 卷， 第二版，1988,648-718 页，以及最后的 Des. U. Grigo，K. Kircher 和 P. R. MillIer，“聚碳 酸酉旨(Polycarbonate) “ , Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch[Plastics handbook], 3/1 卷，Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, polyacetals, polyesters and cellulose esters], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992，117-299 卷。包含有机磷化合物，如膦、氧化膦、亚次膦酸酯(phosphinite)、亚膦酸酯 (phosphonite)、亚磷酸酯、二膦、二亚次磷酸酯、二亚膦酸酯(diphosphonite)、二亚磷酸 酯、次膦酸酯(phosphinate)、磷酸酯、二次膦酸酯(diphosphinate)、二膦酸酯和二磷酸酯 化合物的熔融聚碳酸酯例如在EP-A-1412412，以及JP-08-225736和JP-11-100497中进行 了描述。EP-A-1412412中提及了以此方式改性的熔融聚碳酸酯具有改进的耐水解性。但 是，该公开中并未包含任何指示，表明聚碳酸酯的流变学或光学性质有所改进。文献中广泛公开了包含脂肪族脂肪酸酯的熔融聚碳酸酯，例如US-A-2004225047 或EP-A-561638，其描述了由该类型的聚碳酸酯模塑组合物制备的注塑部件具有改进的脱 模性能和表面质量。在所述的公开文献中没有表明所述聚碳酸酯模塑组合物的流变学或光学性质有所改进。JP 02-219855中描述了聚碳酸酯模制品，其包含磷酸三烷基酯和饱和脂肪酸酯， 但是未描述与其它磷化合物的组合。对于耐水解性和流变学性质并没有指明。该文献中提 及的性质改进是否同样适用于熔融聚碳酸酯还不能确定。EP 561629中包含了熔融聚碳酸酯模塑组合物的例子，所述组合物包含亚磷酸酯 和脂肪族脂肪酸的酯，其具有改进的脱模性质。但是，所述公开并未对流变学性质或耐水解 性给出指示。然而，比较案例揭示，包含亚磷酸酯和脂肪族脂肪酸酯的模塑组合物的耐水解 性显著受损，导致由此制得的模制品在光学和机械性质方面具有不利的变化。因此，本发明的目的是由熔融聚碳酸酯制备模塑组合物，其中所述熔融聚碳酸酯 就熔流能力来说具有改进的加工性质，以及良好的耐水解性和良好的光学性质。
发明的实施方案本发明的一个实施方案是包含一种熔融聚碳酸酯、至少一种式(I)的膦，和至少 一种脂肪族羧酸酯的组合物
Ari\p/Ar2 “(I)其中Ar1 禾口 Ar2为相同或不同的任选取代的芳基部分，和R'为任选取代的芳基部分或下列部分(Ia)-(Ih)之一
Z1r
(CH2)jr P(Ia)
R
-(CH2)0-P-(CH2)-P^
IR
R
ZR
—CH=CH-
R
—ZR
—C — C —■ ρ( φ
R
ZR:— Ar—(Ie)其中 Ar = R(C6-C14 芳基部分)
权利要求
1.包含熔融聚碳酸酯、至少一种式(I)的膦和至少一种脂肪族羧酸酯的组合物
2.权利要求1的组合物，其进一步包含至少一种磷酸烷基酯。
3.权利要求1的组合物，其中所述熔融聚碳酸酯包含式(IV)化合物
4.权利要求1的组合物，其中所述的至少一种式(I)的膦为式(I)化合物、其氧化物形式或其混合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述的至少一种式(I)的膦为三苯基膦、其氧化形式或其 混合物。
6.权利要求1的组合物，其中至多80%的所述的至少一种式(I)的膦为其氧化形式。
7.权利要求2的组合物，其中所述的至少一种磷酸烷基酯为式(II)
8.权利要求7的组合物，其中所述的至少一种磷酸烷基酯包含磷酸单-、二或三异辛基 酯(三-2-乙基己基磷酸酯)中的至少一种。
9.权利要求1的组合物，其中所述的至少一种脂肪族羧酸酯为式(III)化合物(R4-CO-O) O-R5- (OH) p 其中 ο = 1 -4，ρ = 3-0 (111)其中R4为脂肪族饱和或不饱和的、直链、环状或支链烷基部分，R5为单_至四羟基脂肪族醇 R5-(OH)。，的亚烷基部分。
10.权利要求1的组合物，其中所述的至少一种脂肪族羧酸酯包含季戊四醇、甘油、三 羟甲基丙烷、丙二醇、十八烷醇、十六烷醇或十四烷醇与十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸或 二十九烷酸的酯，或其混合物。
11.权利要求1的组合物，其中基于所述组合物的总重量计，所述的至少一种式(I)的 膦的用量为10-2000mg/kg。
12.权利要求2的组合物，其中基于所述组合物的总重量计，所述的至少一种磷酸烷基 酯的用量为0. 5-500mg/kg。
13.权利要求1的组合物，其中基于所述组合物的总重量计，所述的至少一种脂肪族羧 酸酯的用量为50-8000mg/kg。
14.一种制备权利要求1的组合物的方法，其包括通过双酚和碳酸二酯的熔融酯交换 反应制备所述的熔融聚碳酸酯。
15.一种制备权利要求1的组合物的方法，其包括使含有羟基和/或碳酸酯端基的碳酸 酯低聚物、双酚和碳酸二酯进行缩合制备所述的熔融聚碳酸酯。
16.一种制备权利要求1的组合物的方法，其包括经由末级缩聚阶段下游的辅助挤出 机将所述的至少一种式(I)的膦和所述的至少一种羧酸酯引入到所述的熔融聚碳酸酯的 熔融物流中，并且任选在静态混合器中混合所述的至少一种式(I)的膦、所述的至少一种 羧酸酯和所述的熔融聚碳酸酯。
17.一种制备权利要求1的组合物的方法，其包括使用膜泵或任何适当的其它泵将所 述的至少一种羧酸酯计量加入到辅助挤出机下游和静态混合器上游的所述熔融聚碳酸酯 的熔融物流中。
18.包含权利要求1的组合物的模制品。
全文摘要
本发明涉及一种具有改进的熔流能力以及良好的光学性质和良好的耐水解性的聚碳酸酯组合物。
文档编号C08L69/00GK102030974SQ201010502120
公开日2011年4月27日 申请日期2010年9月30日 优先权日2009年9月30日
发明者H-W·霍伊尔, K-H·克勒, M·布茨, R·韦尔曼, S·康拉德 申请人:拜尔材料科学股份公司