专利名称：制造具有改善的冲击性能的聚酯组合物的方法
技术领域：
本发明还涉及一种用于制造具有改善的冲击性能的聚酯组合物的方法。它还涉及通过该方法可以获得的新的聚酯组合物。
背景技术：
聚酯具有极好的尺寸稳定性，耐热性或耐化学性，其使得它们能够被用于包装、电气或电子领域。然而，在转变操作的过程中，聚酯分子量的降低可能发生，这导致冲击性能的降低。为改善冲击性能，可以使用冲击改性剂，如乙烯和不饱和环氧化物的共聚物。例如，文件EP963412公开了注射以聚酯的部件，该聚酯包括乙烯和不饱和环氧化物的特定的熔体流动指数的共聚物。这些部件由其粘度使得其被容易挤出的组合物制成。专利US 5854346公开了芳族聚酯组合物，其包括乙烯和不饱和环氧化物的共聚物和芯-壳冲击改性剂。在所述方法中，分别地将组分引入聚酯中。尽管这些组合物具有改善的冲击性能，但在某些情况下冲击性能可能被证明是不足的。此外，对于挤出或注射的聚酯组合物来说必需具有使得它们被容易地加工的粘度性能。此外，芯-壳复合材料是粉状形式的并且它们直接用于聚酯中是不切实际的并且可能在某些工艺条件下导致芯-壳复合材料的聚集现象。另外，在高温，即一般地在高于180°C的温度进行组合物的制造使用在高温的加工工具组，例如挤出机，并且组合物的各种组分一般地通过与加工装置接触的料斗连续进料。然而，当进料料斗与装置接触时，热量从挤出机传递到料斗，这导致料斗中存在的各种组分的温度升高。乙烯和不饱和环氧化物的共聚物于是可能变粘，这可能阻塞挤出机进料。因而需要开发一种方法，其可以解决上述问题中的至少一个。
发明内容
这恰好是本发明的主题，其涉及一种用于制造热塑性组合物的方法，该热塑性组合物包括眷聚酯树脂(C)；· α-烯烃和带有环氧官能的烯属不饱和单体的共聚物(a)； 和芯-壳复合材料(b)；其特征为该方法包括 在使共聚物(a)熔融的温度和在60-180°C范围内的最高温度通过挤出制造包括(a)和(b)的混合物的第一步； 通过挤出或通过混合聚酯树脂(C)与在第一步中获得的混合物(a)和(b)制造热塑性组合物的第二步。
通过进行这样的方法，当和现有技术组合物(其中没有进行这样的第一混合)相比时，令人惊讶地改善了聚酯组合物的冲击性能。此外，所获得的聚酯组合物的粘度允许聚酯组合物的容易转变，例如通过注射。还解决了当共聚物(a)和/或芯-壳复合材料(b) 被直接引入聚酯中时所获得的实施问题。本发明的主题还是这样的组合物，其可以通过这种方法，以及通过以下所呈现的本发明的各种方式之一获得，这些方式单独地或者与彼此相结合地采用。有利地，制造第一步的混合物(a)和(b)的步骤是这样进行的，使得最高温度在 70-140°C的范围内。根据一种实施方案，用于制造第一步的混合物(a)和(b)的步骤是通过在正转双螺杆挤压机或反转双螺杆挤压机或共捏合机或内混机O^langeur interne)或单螺杆挤出机中，优选地在单螺杆挤出机中，以熔融形式混合进行的。要理解的是用于制造混合物(a) 和(b)的全部步骤，包括以熔融形式的混合物，在本文中被作为挤出考虑。优选地，第一步的混合物(a)和(b)的停留时间是10-300秒。用于制造与聚酯树脂(C)的混合物的第二步可以这样进行，使得混合物温度在 180-320°C的范围内。通过在正转双螺杆挤压机或反转双螺杆挤压机或共捏合机或内混机或单螺杆挤出机中，优选地在正转双螺杆挤出机(extrudeuse bi-vis corotative)中，以熔融形式混合，进行这种第二步骤。比例(a)/(b)有利地为1/9-9/1，优选地 1/4-1. 5/1。组合物可以包括，相对于它的总质量，20% -99%，例如50% _97%，按质量计，的聚酯树脂(c)和-80%，例如3% -50%，按质量计，的混合物(a)和(b)。聚酯树脂(C)可以，根据本发明的第一变体，选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)， 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和乙二醇，环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯(PETG)。聚酯树脂(C)可以，根据本发明的第二变体，选自聚羟基链烷酸酯 (polyhydroxyalkonate) (PHA)和聚(乳酸)(PLA)。根据一种实施方案，树脂(c)的聚酯的部分被聚碳酸酯取代。根据这种方式，术语"聚酯树脂(c)“是指聚碳酸酯和聚酯的混合物。共聚物(a)和复合材料(b)可以被冷预混，然后用于制造混合物((a)和(b))的步骤。芯-壳复合材料(b)的壳部分可以包括，以聚合形式的·甲基丙烯酸烷基酯，其烷基链包括1-12和优选地1-4个碳原子； 和/或包括6-12个碳原子的乙烯基芳族有机化合物，如苯乙烯； 和/或丙烯腈；该壳部分是交联的或不是交联的。芯-壳复合材料(b)的芯部分可以包括，以聚合形式的 包括4-12和优选地4-8个碳原子的共轭二烯； 或丙烯酸烷基酯，其的烷基链包括1-12和优选地1-8个碳原子；该芯部分是交联的或不是交联的。有利地，芯-壳复合材料(b)选自 具有包括丁二烯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混
5合物的壳的复合材料； 具有包括丙烯酸2-乙基己基酯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物的壳的复合材料； 具有包括丁二烯的芯和包括丙烯腈和苯乙烯的混合物的壳的复合材料。根据一种方式，复合材料(b)具有包括丁二烯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物的壳并且聚酯树脂(c)包括PBT。根据另一方式，复合材料(b)具有包括丙烯酸2-乙基己基酯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物的壳并且聚酯树脂(c)包括PLA。壳的质量与芯的质量的比例是，例如，1 1-20 1。带有环氧官能的烯属不饱和单体优选地是甲基丙烯酸缩水甘油酯。共聚物(a)可以有利地选自乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。本发明还涉及可以通过本发明的方法获得的组合物。借助于根据本发明的方法获得的热塑性组合物可以由包括芯-壳类型的弹性体复合材料和包括带有环氧官能的烯属单体的烯族共聚物的聚羟基链烷(PHA)酸组合物组成。热塑性组合物的其它任选的有利特征如下限定-带有环氧官能的烯属单体是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；-烯族共聚物是乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和任选地(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基链包括1-30个碳原子；-热塑性组合物还包括除包括带有环氧官能的烯属单体的烯族共聚物以外的另外的烯族聚合物，这种烯族聚合物是乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，乙烯和酸的乙烯基酯的共聚物或离聚物，优选地乙烯和具有1-20烷基链的丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯(ethylene acrylate)或丙烯酸正丁酯的共聚物；-芯-壳复合材料的芯的聚合物的玻璃化转变温度为小于20°C和壳的聚合物的玻璃化转变温度为大于20°C。-芯的质量数量为芯-壳复合材料的总质量的60%-95% ；-芯-壳复合材料的尺寸在50和600nm(纳米)之间；-PHA选自聚乳酸(PLA)和聚乙醇酸(PGA)。通过本发明的方法获得的热塑性组合物使制备全部或部分的元件或物体如包装成为可能；这种元件/物体是通过成形组合物的步骤制造的，例如通过注射，压制或压延， 所述元件或所述物体任选地经历退火步骤。
具体实施例方式本发明涉及一种用于制造热塑性组合物的方法，所述热塑性组合物包括α -烯烃和带有环氧官能的烯属不饱和单体的共聚物(a)，芯-壳复合材料(b)和聚酯树脂(C)。共聚物(a)共聚物(a)可以包括，相对于它的总质量，99. 9%-40%和有利地83. 5%-55%，按质量计，的α-烯烃。
共聚物(a)可以包括，相对于它的总质量，0. -15%和有利地1.5%-10%，按质量计，的带有环氧官能的烯属不饱和单体。根据本发明的一种方式，共聚物(a)包括除α-烯烃以外的不带有环氧官能的烯属不饱和单体。共聚物(a)可以包括，相对于它的总质量，0% -45%和有利地15% -35%, 按质量计，的这种单体。根据本发明，使用标准ISO 8985通过红外光谱学可以测量组分(a)和(b)中存在的各种单体的数量。可以提及的α-烯烃包括2-6个碳原子的α-烯烃，如乙烯或丙烯。作为α-烯烃，乙烯是优选的。作为带有环氧官能的烯属不饱和单体的实例，可以提及脂族缩水甘油基酯和醚如烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯，(甲基) 丙烯酸缩水甘油酯，和脂环族缩水甘油基酯和醚如2-环己烯1-缩水甘油醚，环己烯_4， 5- 二缩水甘油羧酸酯，环己烯-4-缩水甘油基羧酸酯，5-降冰片烯-2-甲基-2-缩水甘油基羧酸酯和桥顺-双环0，2，1) -5-庚烯-2，3- 二缩水甘油二羧酸酯。作为带有环氧官能的烯属不饱和单体，甲基丙烯酸缩水甘油酯是优选的。关于不带有环氧官能的并且不是α-烯烃的烯属不饱和单体，单体可以包括至多M个碳原子。可以提及的单体的实例包括饱和羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯，二烯，和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，后者在本说明书中合并在术语(甲基)丙烯酸烷基酯下。有利地，不带有环氧官能的和不是α -烯烃的烯属不饱和单体是(甲基)丙烯酸烷基酯。其中烷基链包括1至12，有利地1至6或甚至1至4个碳原子的那些是优选的。 有利地，(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。优选地，(甲基)丙烯酸烷基酯是丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。它最优选地是丙烯酸甲酯。根据本发明的共聚物(a)的熔体流动指数可以例如是l-500g/10min，在190°C和在2. 16kg根据标准ASTM D 1238测量的。通过各种单体的自由基共聚合，可以获得共聚物(a)。可以使用通常在200至2500 巴的压力下运行的"自由基聚合"方法。工业上使用两种主要类型的反应器来运行这些方法反应釜式的反应器或管式的反应器。这些聚合方法为本领域技术人员所知并且例如可以使用文件FR2498609, FR 2569411和FR 2569412中所述的方法。芯-壳复合材料(b)对于芯-壳共聚物(b)，它的形式是细微颗粒(fines particules)，具有由弹性体芯和至少一个热塑性壳，颗粒的尺寸一般地小于1微米并且有利地在200和500纳米之间。可以提及的芯的实例包括异戊二烯或丁二烯均聚物，具有不多于30mol%的除异戊二烯以外的乙烯基单体与异戊二烯的共聚物，和具有不多于30mol%的除丁二烯以外的乙烯基单体的丁二烯的共聚物。乙烯基单体可以是，例如，异戊二烯，丁二烯，苯乙烯，烷基苯乙烯，丙烯腈或甲基丙烯酸烷基酯。另一类的芯由丙烯酸烷基酯的均聚物和丙烯酸烷基酯与不多于30mOl%的除丙烯酸烷基酯以外的乙烯基单体，如苯乙烯，烷基苯乙烯，丙烯腈，丁二烯或异戊二烯的共聚物形成。丙烯酸酯的烷基链一般地包括2-20个碳原子。丙烯酸烷基酯有利地是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯。芯-壳复合材料(b)的芯可以是完全或部分交联的。在制备芯的期间添加至少双官能单体是足够的，并且这些单体可以选自多元醇的多(甲基)丙烯酸酯如二(甲基)丙烯酸丁二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其它双官能单体是，例如，二乙烯基苯，三乙烯基苯，丙烯酸乙烯基酯和甲基丙烯酸乙烯基酯。通过在其中引入以下物质，通过接枝以下物质，或在聚合期间将以下物质作为共聚单体不饱和的功能单体如不饱和羧酸酸酐，不饱和羧酸和不饱和环氧化物，芯也可被交联。可以提及的实例包括马来酸酐，(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。壳一般地由苯乙烯，烷基苯乙烯或甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯的均聚物组成。它也可由包括至少70mol %的这些单体之一与不多于30mol %的选自其它前述单体， 乙酸乙烯酯和丙烯腈的至少一种不同的共聚单体的共聚物组成。优选地，使用具有包括苯乙烯的壳的芯-壳复合材料(b)或具有包括甲基丙烯酸甲酯的壳的芯-壳复合材料(b)。复合材料(b)可以包括多于一个壳。共聚物(b)和它们的制备方法的实例描述于以下专利中US4180494，US3808180, US4096202, US4260693, US3287443, US3657391, US4299928, US3985704。作为优选的复合材料(b)，可以提及，芯-壳复合材料(b)选自 具有包括丁二烯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯(M)和苯乙烯 (S)的混合物(摩尔比(M)/(S)优选地大于或等于2. 33)的壳的复合材料； 具有包括丙烯酸烷基酯(优选地选自丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸正丁酯) 的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物(摩尔比(M)/(S)大于或等于2. 33)的壳的复合材料； 具有包括丁二烯的芯和包括丙烯腈(A)和苯乙烯的混合物(摩尔比(A)/(S)优选地大于或等于2. 33)的壳的复合材料。有利地，芯占复合材料(b)的60% -90%，按质量计，并且壳占40% -10%。通过在其中引入以下物质，通过接枝以下物质，或在聚合期间将以下物质作为共聚单体不饱和的功能单体如不饱和羧酸酸酐，不饱和羧酸和不饱和环氧化物，壳可被官能化。可以提及的实例包括马来酸酐，(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。聚酯树脂(C)术语"聚酯树脂"(C)表示包括酯类型的重复单元的聚合物。这些是通过二醇和二羧酸或其衍生物的缩合反应或通过羟基酸或其衍生物，例如其二聚物的反应获得的饱和产物。它们可以包括包含8-14个碳原子的芳族二羧酸和至少一种式HO (CH2) nOH的脂族环状或非环状二醇(其中η优选地是整数2-10)的缩合产物。聚酯可以由若干二酸和/或若干二醇合成其于是被称为共聚酯。至多50mOl%的芳族二羧酸可以替换为至少一种不同的芳族二羧酸，和/或至多 20mOl%可以替换为含例如2-12个碳原子的脂族二羧酸。聚酯可以包括酯，其源自 芳族二羧酸如对苯二甲酸，间苯二甲酸，联苯甲酸，萘二甲酸，4，4' -二亚苯基二羧酸，双(对羧基苯基)甲酸，亚乙基双(对苯甲酸)，1，4_四亚甲基双(对氧基苯甲酸)，
8亚乙基双(对氧基苯甲酸)和/或1，3_三亚甲基双(对氧基苯甲酸)； 和二醇如乙二醇，1,3-丙二醇，1,4- 丁二醇，1,6-己二醇，1,3-丙二醇，1，8_辛二醇，1，10-癸二醇，新戊二醇和/或环己烷二甲醇。聚酯可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸(1，4_ 丁二醇)酯 (PBT)，对苯二甲酸1，4_环己二亚甲基酯(PCT)，聚对苯二甲酸(1，3_丙二醇)酯(PTT)或间苯二甲酸1，4_环己二亚甲基酯。可以提及的共聚酯的实例包括聚乙二醇(对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯)， 聚(1，4_ 丁二醇对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯)，1，4-环己二亚甲基(对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯)和乙二醇，环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯，其以缩写PETG 为人所知。关于聚酯树脂(C)，它可以包括或由以下组成可再生源的聚酯，即获自植物或动物和非石化源的原材料的聚酯 聚交酯例如乳酸的聚合物和共聚物(PLA)或羟基乙酸的聚合物和共聚物 (PGA)， 或聚(羟基链烷酸酯)均或共聚物(PHA)例如PHB聚(羟基丁酸酯)，PHBV (羟基丁酸酯-戊酸酯的共聚物，例如聚(3-羟基丁酸酯)-聚(3-羟基戊酸酯))，PHBHx (羟基丁酸酯-己酸酯的共聚物)，PHBO (羟基丁酸酯-己酸酯共聚物)。在可再生源的聚酯中，PLA可以选自来自Cargill公司的、商标名称 NatureworksToyotalSffe^^ Ecoplasticg Mitsui Chemical 司的、商标名称Lacea 的产品。仍然在源自可再生资源的聚合物中，PHBV可以选自来自 kneca公司的、商标名称Biopol (例如Biopol D600G)的产品，来自Biomer公司的产品或来自M6taboliX公司的产品。聚酯也可是共聚醚酯，其是包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物。聚醚单元源自于聚醚二醇如聚乙二醇(PEG)，聚丙二醇(PPG)或聚丁二醇(PTMG)，二羧酸单元如对苯二甲酸和短链延伸的二醇单元如二醇(乙二醇)或1，4_ 丁二醇。聚醚和二酸的序列形成了柔性链段，然而二醇或丁二醇与二酸的序列形成了刚性链段。也可使用各种聚酯的混合物。作为聚酯树脂(c)，PBT或PLA可以有利地用于本发明的方法中。根据一种实施方案，聚酯的部分被聚碳酸酯取代。根据这种方式，术语"聚酯树脂 (c)“是指聚碳酸酯和聚酯的混合物。聚酯树脂(c)的熔体流动指数，在250°C在2. 16kg下测量的，可以为2-100并且有利地10-80。第一步制造混合物(a)和(b)在使共聚物(a)处于熔融形式的温度和在60_180°C，优选地70_140°C范围内的最高温度通过挤出含(a)和(b)的混合物进行第一制造步骤。通过方法ISO 11357-03通过DSC可以测量共聚物(a)的熔点。在这个通过挤出进行的制造步骤中，混合物基本上没有包括任何聚酯树脂(c)。挤出是一种连续混合和转变材料的技术。为挤出混合物，将共聚物(a)和复合材料(b)进料给温度调节的套管，在该套管内至少一个蜗杆旋转。这个螺杆将颗粒共混并且朝模具输送，通过热和剪切的作用产生均勻的熔融混合物。模具赋予塑性材料期望的形状。 在挤出机出口可以使用造粒机。优选地，在通过挤出的混合期间的停留时间是10-300秒，优选地30-240秒。例如，可以使用双螺杆挤出机或单螺杆挤出机。在挤出期间，优选使用低剪切螺杆形态(profile)，例如，通过使用单螺杆类型的挤出机。第二步制造热塑性组合物在单螺杆或双螺杆挤出机，搅拌机或Buss TM K0-捏合机类型的装置中，使用用于加工热塑性聚合物的装置进行包括共聚物(a)，复合材料(b)和聚酯树脂(c)的热塑性组合物的制造。取决于所使用的聚酯，组合物的最高温度可以在180-320°C的范围内。优选地，通过双螺杆或单螺杆挤出，进行第二制造步骤。(a)和(b)的混合物可以连续地通过进料斗引入。令人惊讶地，使用这种方法使获得具有良好的冲击强度性能的热塑性组合物成为可能。在不束缚于任何理论的情况下，申请人解释了，通过在热塑性组合物中(a)和(b)的良好的分布，通过本发明的方法的组合物的良好的冲击性能。此外，通过以这种方式工作，解决了在聚酯中直接使用粉末产品的问题。此外，相比于单独的共聚物(a)，(a)和(b)的混合物具有更小的发粘性质，还解决了加工装置进料问题。热塑性组合物也可包括添加剂以改善它的性能中的一些，如润滑剂(glissants)， 防粘连剂，抗氧化剂，UV稳定剂或填料。填料可以是玻璃纤维，阻燃剂，滑石或白垩。在第一或第二制造步骤期间，这些添加剂可以被添加到组合物。实施例使用以下产品制备根据本发明的组合物和结构的实例。(a)乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，包括25wt%的丙烯酸酯和8wt%的甲基丙烯酸缩水甘油酯，通过DSC (IS011357-03)测量的其的熔点是65°C ；(bl) =Clearstrength E920芯-壳复合材料，其包括丁二烯，甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯，由Arkema销售；(b2) =Durastrength D440芯-壳复合材料，包括丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸甲酯，由Arkema销售；聚酯(cl)聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚酯(c2)聚乳酸。根据本发明的组合物⑴和(2)和对比组合物(1 二)禾Π (2 二)包括以在表1中给出的比例的组分(a), (bl), (b2)，(cl)和(c2)。在两步中制备组合物(1)在第一步中，通过挤出以在表1中给出的比例将组分(a)和(bl)混合一起。挤出在直径为60mm和L/D比为观的单螺杆类型的挤出机中进行。混合物的最高温度是133°C。在第二步中，以在表1中给出的比例，与聚酯(Cl) 一起挤出所获得的所述混合物。在两步中制备组合物(1 二)在第一步中，用与对于组合物(1)相同的挤出机通过挤出以在表1中给出的比例将组分(a)和(bl)混合一起，但这一次最高混合物温度是198°C。在第二步中，以在表1中给出的比例，与聚酯(Cl) 一起挤出所获得的所述混合物。在与组合物(1)和(1 二)的制造的第二步相同的挤出条件下通过混合组分(a)， (bl)和(cl)在单步中制备组合物(1三)，其包括与组合物(1)和(1 二)相同组分并且比例相同。通过在第一步中混合根据表1中给出的比例的组分(a)和化2)，在两步中还制备了组合物O)，所述混合是通过在与组合物(1)的混合的第一步的相同条件下挤出来进行的。最高混合物温度是105°C。在第二步中，以在表1中给出的比例，与聚酯(c2) —起挤出该混合物。通过在第一步中混合根据表1中给出的比例的组分(a)和化2)，在两步中还制备了组合物O 二)，所述混合是通过在与组合物(1 二)的混合的第一步的相同条件下挤出来进行的。最高混合物温度是175°C。在第二步中，以在表1中给出的比例，与聚酯(c2) —起挤出该混合物。通过在第一步中混合根据表1中给出的比例的组分(a)和化2)，在两步中还制备了组合物O三)，所述混合是通过在产生72°C的最高混合物温度的条件下挤出来进行的。在第二步中，以在表1中给出的比例，与聚酯(c2) —起挤出该混合物。在与组合物( “2 二)和O三)的制造的第二步相同的挤出条件下通过混合组分(a)，(b2)和(c2)在单步中制备组合物O四)，其包括与组合物(2)，O 二)和O三) 相同组分并且比例相同。根据标准ISO 179 :2000测量〃 Charpy切口冲击〃性能。Charpy冲击值越高，冲击强度越好。在室温(23°C )和在冷态(_20°C和/或-40°C )测量这些性能。所获得的值也在表1中给出。表1
组合物步骤1的混质量百分比质量比 Charpy Charpy Charpy 合物的最高 (a)+(b)/ (a)/(b) 冲击冲击冲击 __温度(°C) (a)+(b)+(c)___23。C -
权利要求
1.一种用于制造热塑性组合物的方法，其包括 聚酯树脂(c)； 包括α-烯烃和带有环氧官能的烯属不饱和单体的共聚物(a)，和芯-壳复合材料 (b)的混合物；其特征为该方法包括眷在使共聚物(a)熔融的温度和在60-180°C范围内的最高温度通过挤出制造混合物 (a)和(b)的第一步； 通过挤出或通过混合聚酯树脂(c)与在第一步中获得的混合物(a)和(b)制造热塑性组合物的第二步。
2.前述权利要求的方法，其中用于制造第一步的混合物(a)和(b)的步骤是这样进行的，使得最高温度在70-140°C的范围内。
3.前述权利要求中任一项的方法，其中用于制造第一步的混合物(a)和(b)的步骤是在单螺杆挤出机中进行的。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中第一步的混合物(a)和(b)的停留时间是10至 300 秒。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中用于制造与聚酯树脂(c)的混合物的第二步是这样进行的，使得混合物温度在180-320°C的范围内。
6.前述权利要求中任一项的方法，其特征为比例(a)/(b)在1/9-9/1的范围内。
7.前述权利要求中任一项的方法，其特征为比例(a)/(b)在1/4-1.5/1的范围内。
8.前述权利要求中任一项的方法，其特征为组合物包括，相对于组合物的总重量，20 重量％ -99重量％的聚酯树脂(c)和1重量％ -80重量％的混合物(a)和(b)。
9.前述权利要求中任一项的方法，其特征为聚酯树脂(c)选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和乙二醇，环己烷二甲醇和对苯二甲酸的共聚酯 (PETG)。
10.前述权利要求中任一项的方法，其特征为聚酯树脂(c)选自聚羟基链烷酸酯(PHA) 和聚(乳酸)(PLA)。
11.前述权利要求中任一项的方法，其中树脂(c)的聚酯的部分被聚碳酸酯取代。
12.前述权利要求中任一项的方法，其中共聚物(a)和复合材料(b)被冷预混，然后用于制造冲击改性剂的步骤。
13.前述权利要求中任一项的方法，其中芯-壳复合材料(b)的壳部分包括，以聚合形式的 甲基丙烯酸烷基酯，其烷基链包括1-12和优选地1-4个碳原子； 和/或包括6-12个碳原子的乙烯基芳族有机化合物，如苯乙烯； 和/或丙烯腈；该壳部分是交联的或不是交联的。
14.前述权利要求中任一项的方法，其中芯-壳复合材料(b)的芯部分包括，以聚合形式的 包括4-12和优选地4-8个碳原子的共轭二烯； 或丙烯酸烷基酯，其烷基链包括1-12和优选地1-8个碳原子。
15.前述权利要求中任一项的方法，其中芯-壳复合材料(b)选自 具有包括丁二烯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物的壳的复合材料； 具有包括丙烯酸2-乙基己基酯的芯和包括甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物的壳的复合材料； 具有包括丁二烯的芯和包括丙烯腈和苯乙烯的混合物的壳的复合材料。
16.前述权利要求中任一项的方法，其中壳的重量与芯的重量的比例在1 1-20 1 的范围内。
17.前述权利要求中任一项的方法，其中带有环氧官能的烯属不饱和单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
18.前述权利要求中任一项的方法，其中共聚物(a)选自乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
19.可以通过前述权利要求中任一项的方法获得的组合物。
全文摘要
本发明涉及一种用于制造热塑性组合物的方法，其包括聚酯树脂(c)；包括α-烯烃和带有环氧官能的烯属不饱和单体的共聚物(a)，和芯-壳复合材料(b)的混合物；其特征为该方法包括在使共聚物(a)熔融的温度和在60-180℃范围内的最高温度通过挤出制造混合物(a)和(b)的第一步；通过挤出或通过混合聚酯树脂(c)与在第一步中获得的混合物(a)和(b)制造热塑性组合物的第二步。
文档编号C08L67/04GK102549070SQ201080032126
公开日2012年7月4日 申请日期2010年7月13日 优先权日2009年7月17日
发明者A·布尤, A·科詹科, S·吉鲁瓦, S·基内贝什 申请人:阿肯马法国公司