专利名称：聚芳撑硫醚的制造方法
技术领域：
本发明涉及聚芳撑硫醚的制造方法，更具体地说，涉及特征在于在0价过渡金属化合物的存在下加热环状聚芳撑硫醚来制造聚芳撑硫醚的方法。
背景技术：
以聚苯硫醚(下文中有时简称为PPS)为代表的聚芳撑硫醚(下文中有时简称为 PAS)，是作为具有优异的耐热性、阻气性、耐化学性、电绝缘性、耐湿热性、阻燃性等的工程塑料具有理想性质的树脂。另外，还可通过注射成型、挤出成型成型出各种成型部件、薄膜、 薄片、纤维等，可在各种电气电子部件、机械部件和汽车部件等要求耐热性、耐化学性的领域中广泛使用。作为该聚芳撑硫醚的具体制备方法，已提出了在N-甲基-2-吡咯烷酮等有机酰胺溶剂中使硫化钠等碱金属硫化物与对二氯苯等多卤代芳族化合物反应的方法，该方法作为聚芳撑硫醚的工业制备方法广为使用。然而该制备方法存在如下课题，即必须在高温、高压、且强碱条件下进行反应，还需要N-甲基吡咯烷酮等昂贵的高沸点极性溶剂，回收溶剂需要巨大的成本，是能量消耗多型的，需要巨大的工艺成本。另一方面，作为聚芳撑硫醚的其它制造方法，公开了通过加热环状聚芳撑硫醚制造聚芳撑硫醚的方法。使用该方法，虽然能够期待得到高分子量且具有狭窄分子量分布，进行加热时的重量减少量少的聚芳撑硫醚，但存在为了使环状聚芳撑硫醚的反应完结而需要高温、长时间等的问题(例如，专利文献1及非专利文献1)。此外，还已知在环状聚芳撑硫醚向聚芳撑硫醚转化时，使用可促进转化的各种催化剂成分(具有自由基产生能力的化合物或离子性化合物等)的方法。在专利文献2、非专利文献2中，作为具有自由基产生能力的化合物公开了例如通过加热而产生硫自由基的化合物，具体而言，公开了含有二硫键结的化合物。专利文献3 5中公开了将作为离子性化合物的例如苯硫酚钠盐等的硫的碱金属盐、作为路易斯酸的例如氯化铜(II)等的金属卤化物作为催化剂使用的方法。然而，即使利用这些方法，也具有要使环状聚芳撑硫醚的反应完结就需要高温、长时间的课题，期望更进一步低温、短时间内的聚芳撑硫醚的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1 国际专利公开第2007/034800号小册子(第40 41页)专利文献2 美国专利第5869599号专利说明书(第四 32页)专利文献3 日本专利特开平5-163349号公报(第2页)专利文献4 日本专利特开平5-301962号公报(第2页)专利文献5 日本专利特开平5-105757号公报(第2页)非专利文献非专利文献1 =Polymer, vol.，37，no. 14，1996 年(第 3111 3116 页)非专利文献2 :Macromolecules，30，1997 年(第 4502 4503 页)
发明内容
要解决的技术课题本发明的课题在于提供一种能够于低温、短时间内得到聚芳撑硫醚的制造方法， 其解决了从环状聚芳撑硫醚向聚芳撑硫醚转化时需要高温、长时间的上述缺点。S卩，本发明内容如下(1). 一种聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在0价过渡金属化合物存在下加热环状聚芳撑硫醚。(2).如上述(1)所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在实质上不合溶剂的条件下进行加热。(3).如上述(1)或( 所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，0价过渡金属化合物是包含周期表的从第VIIIB族至第IB族且从第4周期至第6周期的金属的化合物。(4).如上述(1) ( 的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，相对于环状聚芳撑硫醚中的硫原子，在0. 001 20摩尔％的0价过渡金属化合物存在下进行加热。(5).如上述(1) 的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在 300°C以下进行加热。(6).如上述(1) 的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在 180 270°C进行加热。(7).如上述(1) (6)的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，环状聚芳撑硫醚中含有50重量％以上的以下通式所示的环状化合物，并且式中的重复个数m为 4 50。
权利要求
1.一种聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在0价过渡金属化合物存在下加热环状聚芳撑硫醚。
2.如权利要求1所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在实质上不含溶剂的条件下进行加热。
3.如权利要求1或2所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，0价过渡金属化合物是包含周期表的从第VIIIB族至第IB族且从第4周期至第6周期的金属的化合物。
4.如权利要求1 3的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，相对于环状聚芳撑硫醚中的硫原子，在0. 001 20摩尔％的0价过渡金属化合物存在下进行加热。
5.如权利要求1 4的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在300°C以下进行加热。
6.如权利要求1 4的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，在180 270°C进行加热。
7.如权利要求1 6的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，环状聚芳撑硫醚中含有50重量％以上的以下通式所示的环状化合物，并且式中的重复个数m为4 50。
8.如权利要求1 7的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，环状聚芳撑硫醚为环状聚苯硫醚。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种能够于低温、短时间内得到聚芳撑硫醚的制造方法，其解决了环状聚芳撑硫醚向聚芳撑硫醚转化时需要高温、长时间的缺点；该聚芳撑硫醚的制造方法特征在于，在0价过渡金属化合物存在下加热环状聚芳撑硫醚。0价过渡金属化合物可列举出以镍、钯、铂、银、钌、铑、铜、银、金等作为金属种类的配合物等，相对于环状聚芳撑硫醚中的硫原子而言，优选在0.001～20摩尔％过渡金属化合物存在下进行加热。
文档编号C08G75/06GK102471490SQ20108003216
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月28日 优先权日2009年7月30日
发明者堀内俊辅, 山内幸二, 海法秀 申请人:东丽株式会社