聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体的制作方法
【专利摘要】本发明提供具备适于嵌入成型的流动性、且可以赋予其成型品更优异的高低温冲击特性的PAS系树脂组合物以及使用该树脂组合物得到的嵌入成型品。本发明的PAS系树脂组合物包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚物、玻璃纤维和碳酸钙。聚芳硫醚树脂的重均分子量为15000～40000，烯烃系共聚物包含α?烯烃、α,β?不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，树脂组合物中的源自缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.2～0.6质量％。此外，玻璃纤维的纤维直径为9～13μm，碳酸钙的平均粒径为10～50μm，树脂组合物中的玻璃纤维和碳酸钙的总含量为45～55质量％。
【专利说明】
聚芳硫離系树脂组合物从及嵌入成型体
技术领域
[0001]本发明设及聚芳硫酸(polyarylene sulfide)系树脂组合物W及使用该聚芳硫酸 系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的嵌入成型品。
【背景技术】
[0002] W聚苯硫酸下称为"PPS")树脂为代表的聚芳硫酸下称为"PAS")树脂具有 高的耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳定性、阻燃性。因此，PAS树脂被广泛用于电 气?电子设备部件材料、汽车设备部件材料、化学设备部件材料等，特别被用于使用环境溫 度高的用途。
[0003] 在如上所述的各种领域利用的使用PAS树脂得到的成型品中，存在许多利用嵌入 成型法成型而成的成型品。嵌入成型法是指有效发挥树脂的特性和金属或无机固体等 下有时称为"金属等"）原材料的特性而将金属等埋入树脂中的成型法。
[0004] 树脂和金属等的由溫度变化带来的膨胀、收缩率(也就是线膨胀系数)极为不同。 因此，在成型品的树脂部为薄壁、和金属等为具有尖锐的角等情况下，经常在刚成型后发生 破裂、或在使用中因溫度变化而发生破裂。
[0005] 特别是，PAS树脂如上所述虽然具有高的耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳 定性、阻燃性，但是存在缺乏初性而脆弱，且嵌入成型品能够经受长时间的高低溫溫度变化 的可靠性即高低溫冲击特性低运样的缺点。另一方面，PAS树脂具有例如与无机填料等的相 容性优异运样的性质。因此，通常PAS树脂大多用作添加有无机填料的复合材料，认为:通过 配混无机填料也可W提高初性等机械强度。但是，在PAS树脂中添加无机填料而形成复合材 料(树脂组合物)时，该树脂组合物的烙融粘度增大。因此，树脂组合物的流动性显著降低， 尤其是不适于嵌入成型。
[0006] 另外，最近，也开始在汽车的发动机周边部件中使用树脂，由于发动机周边的溫度 变化大，因此，要求具有优异的高低溫冲击特性的树脂组合物。作为运样具有优异的高低溫 冲击特性的树脂组合物，提出了各种使用PAS树脂得到的PAS树脂组合物。具体而言，已知 有:在PAS树脂中配混Wa-締控和a, 0-不饱和酸的缩水甘油醋为主要成分的締控系共聚物 而成的树脂组合物(例如专利文献1);在PAS树脂中配混乙締和碳原子数5W上的a-締控的 締控系共聚物而成的树脂组合物(例如专利文献2)。
[0007] 通过该专利文献1、2中记载的运样的PAS系树脂组合物可W改善高低溫冲击特性， 但是要求能够赋予成型品更进一步优异的高低溫冲击特性的树脂组合物。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2000-263586号公报
[0011] 专利文献2:日本特开2002-179914号公报
【发明内容】
[00。] 发明要解决的问题
[0013] 本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于，提供具备适于嵌入成型的流 动性、且能够赋予其成型品更优异的高低溫冲击特性的PAS系树脂组合物W及使用该树脂 组合物得到的嵌入成型品。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明人等为了解决上述课题，反复进行了深入研究。其结果发现:一种PAS系树 脂组合物，其在PAS树脂中含有包含a-締控、a, 0-不饱和酸的缩水甘油醋和丙締酸醋的締控 系共聚物，通过在该树脂组合物中W规定的比率含有具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维 和具有规定范围的平均粒径的碳酸巧，从而具有适于嵌入成型的流动性，且能够赋予成型 品更进一步优异的高低溫冲击特性，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供W下的技 术方案。
[0016] (1) -种聚芳硫酸系树脂组合物，其包含:具有末端簇基的聚芳硫酸树脂、締控系 共聚物、玻璃纤维和碳酸巧，前述聚芳硫酸树脂的重均分子量为15000W上且40000W下，前 述締控系共聚物包含a-締控、a，e-不饱和酸的缩水甘油醋和丙締酸醋作为共聚成分，该树 脂组合物中的源自前述缩水甘油醋的共聚成分的含量为0.2质量％ W上且0.6质量％ W下， 前述玻璃纤维的纤维直径为9皿W上且13皿W下，前述碳酸巧的平均粒径为10皿W上且50y mW下，该树脂组合物中的前述玻璃纤维和前述碳酸巧的总含量为45质量％ W上且55质 量％^下。
[0017] ( 2)根据（1)所述的聚芳硫酸系树脂组合物，其烙融粘度（310°C、剪切速率 lOOOsec-i)为80化? sW上且240Pa ? sW下。
[0018] (3) -种嵌入成型体，其是使用（1)或(2)所述的聚芳硫酸系树脂组合物、通过嵌入 成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的。
[0019] (4)根据(3)所述的嵌入成型体，其中，前述嵌入构件为金属。
[0020] 发明的效果
[0021] 根据本发明的PAS系树脂组合物，可W具备适于嵌入成型的流动性，且可W赋予所 得嵌入成型品优异的高低溫冲击特性。
【具体实施方式】
[0022] W下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不受W下的实施方式的任 何限制，在本发明的目的范围内，可W适当地加W变更来实施。
[0023] 《聚芳硫酸系树脂组合物》
[0024] 本发明的聚芳硫酸系树脂组合物(PAS系树脂组合物）（W下也简称为"树脂组合 物"）包含:具有末端簇基的聚芳硫酸树脂、締控系共聚物、作为无机填充剂的玻璃纤维和碳 酸巧。首先，对运些必要成分进行W下说明。
[00巧] <聚芳硫酸树脂〉
[0026] 本发明中使用的聚芳硫酸树脂是主要W-(Ar-S)-(需要说明的是，"Ar"表示亚芳 基)作为重复单元进行构成而得到的树脂。本发明中，可W使用通常已知的分子结构的PAS 树脂。
[0027] 作为亚芳基，没有特别限制，例如可举出：对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚 苯基、p,p，_二亚苯基讽基(p,p，_diphenylenesulfone 邑roup)、p,p，_亚耳关苯基、p,p，_二苯 酸基、P，P'-二亚苯基幾基、糞基等。在由运些亚芳基构成的芳硫酸基中，除了使用相同重复 单元的均聚物W外，优选根据用途包含不同种类的芳硫酸基的重复单元的聚合物。
[0028] 虽然会因用途不同而不同，但作为均聚物，优选将作为亚芳基的对亚苯硫酸基设 定为重复单元的均聚物。将对亚苯硫酸基设为重复单元的均聚物具有非常高的耐热性，且 在宽泛的溫度区域显示出高强度、高刚性、W及高尺寸稳定性。通过使用运种均聚物，可W 得到具备非常优异的物性的成型品。
[0029] 作为共聚物，可W使用包含上述亚芳基的芳硫酸基中不相同的两种W上的芳硫酸 基的组合。其中，从可W得到具备较高的耐热性、成型性、机械特性等物性的成型品的观点 考虑，优选包含对亚苯硫酸基和间亚苯硫酸基的组合。此外，更优选W 70mo 1 % W上的比率 包含对亚苯硫酸基的聚合物、进一步优选WSOmol % W上的比率包含对亚苯硫酸基的聚合 物。需要说明的是，具有亚苯硫酸基的PAS树脂为PI^树脂。
[0030] PAS树脂可W利用W往公知的聚合方法来制造。通常，为了去除副产杂质等，由通 常的聚合方法制造的PAS树脂在使用水或丙酬进行数次清洗后，用乙酸、氯化锭等进行清 洗。其结果，PAS树脂末端W规定量的比率包含末端簇基。
[0031] 本发明中使用的PAS树脂的重均分子量(Mw)为15000 W上且40000 W下。通过使PAS 树脂的重均分子量为40000W下，会使PAS系树脂组合物在填充模具时的烙融状态下具有高 的流动性。由此，烙融树脂可W容易地围绕模具内的嵌入构件。此外，通过使PAS树脂的重均 分子量为15000W上，会具有优异的机械强度、成型性。此外，作为PAS树脂的更优选的重均 分子量的范围，为20000W上且38000W下，通过在运样的范围内，会成为W更优异的平衡性 具有机械物性和流动性的树脂组合物。需要说明的是，说明书中的重均分子量采用通过实 施例中记载的方法进行测定所得到的值。
[0032] <締控系共聚物〉
[0033] 締控系共聚物包含a-締控、a, 0-不饱和酸的缩水甘油醋和丙締酸醋作为共聚成 分。首先，对必要的共聚成分进行说明。
[0034] [a-締控]
[0035] 作为a-締控，没有特别限制，可W使用W往公知的a-締控。例如，作为可使用的a- 締控，可举出：乙締、丙締、下締等。运些a-締控中，特别优选乙締。运些a-締控也可W组合使 用两种W上。
[0036] 在本发明的树脂组合物中，如上通过包含a-締控作为共聚成分，可赋予成型品晓 性。通过赋予晓性而使成型品变得柔软会有助于改善高低溫冲击特性。
[0037] 在本发明的树脂组合物中，作为该树脂组合物中的源自a-締控的共聚成分的含 量，没有特别限制，优选为2质量％^上。通过包含2质量％^上的源自a-締控的共聚成分， 可W赋予成型品充分的晓性，进一步提高高低溫冲击特性。
[003引[a，护不饱和酸的缩水甘油醋]
[0039] a, 0-不饱和酸的缩水甘油醋为下述通式(1)所示的成分。
[0040； - ..(1)
[0041 ](需要说明的是，式(1)中的化表示氨或低级烷基。）
[0042] 作为上述通式（1)所示的化合物，例如可举出：丙締酸缩水甘油醋、甲基丙締酸缩 水甘油醋、乙基丙締酸缩水甘油醋等。其中，在本发明的树脂组合物中，优选使用甲基丙締 酸缩水甘油醋。
[0043] 在本发明的树脂组合物中，如上通过包含a, 0-不饱和酸的缩水甘油醋作为共聚成 分，可得到提高其成型品的高低溫冲击特性的效果。
[0044] 在本发明的树脂组合物中，其树脂组合物中的源自a,0-不饱和酸的缩水甘油醋的 共聚成分的含量为0.2质量％ W上且0.6质量％ ^下。若源自a ,0-不饱和酸的缩水甘油醋的 共聚成分的含量低于0.2质量％，则无法赋予成型品充分的高低溫冲击特性。另一方面，若 源自a，e-不饱和酸的缩水甘油醋的共聚成分的含量超过0.6质量％，则成型时裂解气增大 而附着于模具的附着物即模垢变多，或者变得容易产生气体燃烧(gas burning),无法有效 地提高高低溫冲击特性。进而，树脂组合物的流动性下降，变得不适于嵌入成型。从而，更优 选的是，使树脂组合物中的源自a ,0-不饱和酸的缩水甘油醋的共聚成分的含量为0.3质 量％ W上且0.6质量％ W下的范围。
[0045] 树脂组合物中，作为高低溫冲击特性提高的机理，可推测，源自缩水甘油醋的共聚 成分所含的缩水甘油基与PAS树脂的末端簇基反应，利用该反应使PAS树脂与締控系共聚物 的相互作用提高，从而高低溫冲击特性提高。在此，如上所述，源自缩水甘油醋的共聚成分 的含量过多时，締控系共聚物的缩水甘油基彼此之间会发生反应，其结果，树脂增稠而使树 脂组合物的流动性下降，变得不适于嵌入成型。
[0046] [丙締酸醋]
[0047] 作为丙締酸醋，没有特别限制，可W使用W往公知的丙締酸醋。作为可使用的丙締 酸醋，例如可举出：丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、丙締酸正下醋、 丙締酸正己醋、丙締酸正辛醋等）、甲基丙締酸W及甲基丙締酸醋（例如，甲基丙締酸甲醋、 甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙醋、甲基丙締酸异丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸 异下醋、甲基丙締酸正戊醋、甲基丙締酸正辛醋等。运些丙締酸醋中，特别优选使用丙締酸 甲醋。
[0048] 丙締酸醋与源自a-締控的共聚成分W及源自缩水甘油醋的共聚成分一同为有助 于提高高低溫冲击特性的成分。
[0049] 本发明中，作为締控系共聚物所含的源自丙締酸醋的共聚成分的含量，没有特别 限制，优选为10质量％ W上且40质量％ ^下。通过使源自丙締酸醋的共聚成分的含量为10 质量％^上，可赋予优异的高低溫冲击特性。此外，从通过使源自丙締酸醋的共聚成分的含 量为40质量％ W下而能够保持高耐热性的观点考虑，是优选的。
[0050] 巧它]
[0051] 需要说明的是，在不损害本发明的效果的范围内，作为締控系共聚物，可W含有其 它共聚成分。
[0052] [締控系共聚物的制造]
[0053] 本发明中使用的締控系共聚物可W通过用W往公知的方法进行聚合来制造。
[0054] [締控系共聚物的含量]
[0055] 本发明的树脂组合物中，作为该树脂组合物中的締控系共聚物的含量，没有特别 限制，优选设为1质量％ W上且8质量％ ^下。需要说明的是，本发明中，与締控系共聚物的 含量相比，将上述源自缩水甘油醋的共聚成分的含量调整至特定的范围更为重要。
[0化6] <无机填充剂〉
[0057] [玻璃纤维]
[0058] 在本发明的树脂组合物中，含有具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维。通过含有 运种纤维状的无机填充剂即玻璃纤维，可W提高W机械强度为代表的耐热性、尺寸稳定性 (耐变形、翅曲）、电性质等性能，并且通过使用具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维，能够 使所得成型品的高低溫冲击特性极为优异。
[0059] 在提高成型品的高低溫冲击特性方面，作为玻璃纤维，如上所述含有其纤维直径 为规定范围的玻璃纤维是重要的。具体而言，本发明的树脂组合物含有纤维直径为上 且13WI1W下的玻璃纤维。在此，玻璃纤维的纤维直径是指玻璃纤维的纤维截面的长径。
[0060] 玻璃纤维的纤维直径低于9WI1时，无法赋予成型品充分的高低溫冲击特性。另一方 面，玻璃纤维的纤维直径超过13WI1时，高低溫冲击特性也会降低。从而，作为玻璃纤维的纤 维直径，更优选设为9WI1W上且1 Iwii W下的范围。
[0061] 作为玻璃纤维，只要具有上述规定范围的纤维直径即可，对于其截面形状没有特 别限制，可W使用正圆状、楠圆状等的玻璃纤维。此外，对于玻璃纤维的种类也没有特别限 审IJ，例如可W使用A玻璃、C玻璃、E玻璃等，其中，优选使用E玻璃(无碱玻璃）。此外，该玻璃纤 维可W实施表面处理，也可W不实施表面处理。需要说明的是，作为对玻璃纤维的表面处 理，可举出：利用环氧类、丙締酸类、氨基甲酸醋类等包覆剂或集束剂进行的处理;利用氨基 硅烷、环氧硅烷等硅烷偶联剂等进行的处理。
[0062] 此外，玻璃纤维通常优选用作将运些纤维多根集束而成的物质切割成为规定长度 的短切纤维(短切玻璃纤维）。需要说明的是，对于短切玻璃纤维的切割长度(cutlength)没 有特别限制，例如可W设为1~10mm左右。
[0063] [碳酸巧]
[0064] 在本发明的树脂组合物中，含有具有规定范围的平均粒径的碳酸巧。如上所述，通 过与上述玻璃纤维一同含有金属碳酸盐的无机填充剂即碳酸巧，可W进一步提高W机械强 度为代表的耐热性、尺寸稳定性(耐变形、翅曲）、电性质等性能，并且通过使用具有规定范 围的平均粒径的碳酸巧，可W使所得成型品的高低溫冲击特性极为优异。
[0065] 在提高成型品的高低溫冲击特性方面，作为碳酸巧，如上所述使其平均粒径在规 定范围内是重要的。需要说明的是，在此，平均粒径是指累积重量分布达到50%时的粒径 (50%d)。具体而言，本发明的树脂组合物含有平均粒径为lOwnW上且50wiiW下的碳酸巧。
[0066] 碳酸巧的平均粒径低于10皿时，由于成为破裂的起始点的PAS树脂与碳酸巧的界 面的面积变大，因此，无法赋予成型品充分的高低溫冲击特性。另一方面，碳酸巧的平均粒 径超过50皿时，PAS树脂与碳酸巧的相容性降低，因此，上述机械强度等降低，并且高低溫冲 击特性也会降低。从而，作为碳酸巧的平均粒径，更优选设为10皿W上且40皿W下的范围。
[0067] 作为碳酸巧，只要具有上述规定范围的平均粒径就没有特别限制，例如可W使用 重质碳酸巧、沉淀碳酸巧(轻质碳酸巧、胶态碳酸巧)等。此外，也可W使用通过例如脂肪酸、 脂肪酸醋、树脂酸、高级醇加成异氯酸醋化合物等将运些碳酸巧进行了表面处理而成的碳 酸巧(表面处理碳酸巧）。
[0068] [玻璃纤维、碳酸巧的含量]
[0069] 此外，在本发明的树脂组合物中，将上述玻璃纤维和碳酸巧的含量控制在特定范 围内。具体而言，作为树脂组合物中的玻璃纤维、碳酸巧的含量，使该玻璃纤维和碳酸巧的 总含量为45质量％ W上且55质量％ ^下的范围。该总含量低于45质量％时，难W表现出机 械强度等的性能改善的效果，并且成型品的高低溫冲击特性降低。另一方面，总含量超过55 质量％时，成型作业变难，除此之外，成型品的机械强度等物性降低，且高低溫冲击特性也 降低。此外，作为玻璃纤维、碳酸巧的含量，优选的是，使(玻璃纤维的含量)/(碳酸巧的含 量)为IW上且4.5 W下。
[0070] <其它成分〉
[0071] 需要说明的是，在不损害本发明效果的范围内，本发明的树脂组合物可W含有其 它树脂。此外，为了赋予成型品所期望的特性，例如可W添加成核剂、炭黑、无机烧结颜料等 颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂等添加剂。运种赋予所期望特性 的树脂组合物也包含在本发明使用的PAS系树脂组合物中。
[0072] 《PAS系树脂组合物的制备》
[0073] 本发明的PAS系树脂组合物可W通过W往公知的方法来制备。具体而言，例如可W 适宜使用如下任意的方法:将上述各成分混合后利用挤出机混炼挤出来制备粒料的方法； 暂时制备组成不同的粒料并W规定量混合该粒料供于成型而在成型后得到目标组成的成 型品的方法;在成型机中直接投入一种或两种W上各成分的方法等。
[0074] 本发明的树脂组合物的特征在于，其虽然含有无机填充剂但具备适于嵌入成型的 流动性。树脂组合物的流动性根据所使用的树脂的种类、配混量、树脂为共聚物时的共聚成 分的种类、其比率、其它添加剂的种类、配混量等而发生改变，在本发明的树脂组合物中，可 W通过主要调节该PAS树脂的重均分子量来实现优选的流动性。
[0075] 具体而言，如上所述，使PAS树脂的重均分子量(Mw)为15000W上且40000W下。运 种本发明的树脂组合物中，如上所述即使在W规定的比率含有玻璃纤维、碳酸巧运样的无 机填充剂时，通过调整PAS树脂的重均分子量(Mw)，也能成为具有如下优选流动性的树脂组 合物:例如在310°C、剪切速率lOOOsec-吓的烙融粘度为80化? sW上且240Pa ? sW下。
[0076] 《嵌入成型品》
[0077] 本发明的嵌入成型品是使用上述PAS系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件 进行一体化成型而得到的。除了使用上述PAS系树脂组合物作为材料W外，与普通嵌入成型 品同样。
[0078] 在此，普通嵌入成型品是指在成型用模具中预先安装金属等并在其外侧填充上述 PAS系树脂组合物而制成复合成型品。作为用于将树脂填充在模具中的成型法，有注射成型 法、挤出压缩成型法等，通常为注射成型法。特别是在注射成型法的情况下，要求本发明的 树脂组合物那样的优异的流动性。
[0079] 此外，作为嵌入构件，没有特别限制，但由于是为了发挥其特性并弥补树脂的缺点 而使用的，因此，优选使用成型时与树脂接触时形状不会发生变化、或不会烙融的材料。例 如，主要使用用侣、儀、铜、铁、黄铜W及它们的合金等金属、玻璃、陶瓷之类的无机固体预先 成型为棒、针、螺丝等的材料。本发明中，在使用金属作为嵌入构件时可显著表现出本发明 的效果。需要说明的是，对嵌入构件的形状等没有特别限制。
[0080] 实施例
[0081] W下，列举实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受运些实施例限制。
[0082] 《材料》
[0083] [?45树脂(八）]
[0084] ? PAS 树脂 1(A-1):PPS 树脂（重均分子量 Mw:25000)，KUREHAC0RP0RATI0N 制造的 "F0RTR0N KPS W202A"
[0085] ? PAS树脂2(A-2) :PPS树脂（重均分子量Mw:20000)，KUREHAC0RP0RATI0N制造的 "F0RTR0N KPS"
[0086] (PAS树脂2的合成方法）
[0087] W下示出上述PAS树脂2的合成方法。即，首先，在20L的高压蓋中投入NMP(N-甲基- 2-化咯烧酬)5700g，用氮气置换后，用约1小时W揽拌机的转速25化pm进行揽拌，且升溫至 100°C。达到100°C后，添加浓度74.7质量％的化抓水溶液1170肖、硫源水溶液1990肖(包含 化甜= 21.8摩尔和化2S = 0.50摩尔）和NMP1000g，用约2小时缓慢升溫至200°C，将水945g、 NMP1590g和0.31摩尔的硫化氨排出至体系外。
[0088] 接着，在上述脱水工序后，冷却至170°C，添加P-DCB(对二氯苯)3524g、NMP2800g、 水133g和浓度97重量％的化0肥3g，结果罐内溫度变为130°C。接着，W揽拌机的转速250rpm 进行揽拌，并用30分钟升溫至180°C，进而，用60分钟从180°C升溫至220°C。在该溫度下使其 反应60分钟后，用30分钟升溫至230°C，在230°C下进行90分钟反应，进行前段聚合。
[0089] 接着，前段聚合结束后，立即将揽拌机的转速升至40化pm，压入水340g。压入水后， 用1小时升溫至260°C，在该溫度下使其反应5小时进行后段聚合。后段聚合结束后，将反应 混合物冷却至室溫左右，然后使用100目的丝网将内装物筛选粒状聚合物，接着，进行丙酬 清洗3次、水清洗3次、0.3%乙酸清洗，然后，进行水清洗4次，得到清洗过的粒状聚合物。粒 状聚合物在l〇5°C下进行干燥13小时。将该操作重复5次，得到所需量的聚合物(PPS树脂2)。
[0090] (PAS树脂的重均分子量的测定）
[0091] 此外，进行PAS树脂的重均分子量的测定。具体而言，使用1-氯糞作为溶剂，通过油 浴加热溶解230°C/10分钟，根据需要利用高溫过滤进行纯化，制备0.05质量％浓度溶液。进 行高溫凝胶渗透色谱法（测定装置；Senshu Scientific Co.，Ltd/'SSC-700(T，UV检测器 (检测波长:360nm))，W标准聚苯乙締换算算出重均分子量。其算出结果如上所述，PAS树脂 1的重均分子量为Mw: 25000，PAS树脂2的重均分子量为Mw: 20000。
[0092] [締控系共聚物(B)]
[0093] .締控系共聚物1(8-1):511111^〇111〇化61111。日1(：〇.，^(1.制造的''8(^^4517矿（甲 基丙締酸缩水甘油醋(GMA)含量:6质量％ )
[0094] ?締控系共聚物2(B-2):Sumitomo 化emical Co.，Ltd.制造的''B0NDFAST71；'（甲 基丙締酸缩水甘油醋(GMA)含量:3质量％ )
[0095] ?締控系共聚物3(B-3):化卵on Unicar Co. ,Ltd.制造的巧vaflex EEA"
[0096] ?締控系共聚物4(B-4): Arkema corporation制造的"LOTAD邸 AX8900"(甲基丙 締酸缩水甘油醋(GM)含量:8质量％ )
[0097] 締控系共聚物1、2、4包含乙締、甲基丙締酸缩水甘油醋(GMA)、丙締酸甲醋(MA)作 为共聚成分。締控系共聚物3包含乙締、丙締酸乙醋作为共聚成分。需要说明的是，下述表1 中示出各共聚成分的含量比（各成分量)的详细情况。
[009引[玻璃纤维(C)]
[0099] ?玻璃纤维 l(C-l):Nippon Electric Glass Co.，Ltd.制造的。短切纤维 ECS03T- 7470护（纤维直径:6.5皿）
[0100] ?玻璃纤维2(C-2):Nippon Electric Glass Co.，Ltd.制造的。短切纤维ECS03T- 747护（纤维直径:9皿）
[0101] ?玻璃纤维3(C-3):Nippon Electric Glass Co.，Ltd.制造的。短切纤维ECS03T- 747矿（纤维直径：10.5皿）
[0102] ?玻璃纤维4(C-4):Nippon Electric Glass Co.，Ltd.制造的。短切纤维ECS03T- 747"(纤维直径：13皿）
[0103] ?玻璃纤维5(C-5):Nippon Electric Glass Co.，Ltd.制造的。短切纤维ECS03T- 747N"(纤维直径:17皿）
[0104] "碳酸巧(D)"
[0105] ?碳酸巧l(D-l) :Ma;ruo Calcium Co. ,Ltd.制造的"R重碳"，平均粒径（50%d)7皿
[0106] ?碳酸巧2(D-2):ASAHI K0HMATSU CO.，LTD.制造的"MC-35"，平均粒径(50%d)15 皿
[0107] ?碳酸巧3(0-3) :CALFI肥 C0.，LTD制造的"KS-50(T，平均粒径(50%d)l祉m [010引?碳酸巧4(D-4) :CALFI肥 C0.，LTD制造的"FP-30(T，平均粒径(50%d)27皿
[0109] ?碳酸巧5(0-5):454刖1(0歷4151]〇).，1；10.制造的''1(-300"，平均粒径(50%(1)70 皿
[0110] ?碳酸巧6(0-6):1曰1'11〇0曰1。;[11111〔0.,1^1(1.制造的。4重碳"，平均粒径（50%(1)150 皿
[0111] ?碳酸巧7(D-7):Toyo Fine Qiemical Co. ,Ltd.制造的 "Whitton P-30"，平均粒 径(50%d)如 m
[0112] 《树脂组合物》
[0113] 对于PAS系树脂组合物，将PAS树脂、締控系共聚物、W及根据需要的其它添加剂用 滚筒或亨舍尔混合机等均匀混合，使其在机筒溫度320°C的双螺杆挤出机中烙融混炼，制作 实施例和比较例的树脂组合物粒料。需要说明的是，下述表1所示的组成成分中，对于玻璃 纤维、碳酸巧，用侧面进料机导入至挤出机，使其烙融混炼。
[0114] [树脂组合物的烙融粘度的评价]
[0115] 在此，测定实施例和比较例的树脂组合物的烙融粘度。具体而言，使用 化pilograph(Toyo Seiki Seisaku-sho ,Ltd.制造），使用平模作为毛细 管，测定桶溫度310°C、剪切速率lOOOsec^i下的树脂组合物的烙融粘度(MV)。下述表1中示出 烙融粘度的测定结果。
[0116] 《嵌入成型品》
[0117] 使用制作的实施例和比较例的树脂组合物粒料，在树脂溫度32(TC、模具溫度150 °C、注射时间40秒、冷却时间60秒的条件下，W嵌入金属(8mm X 23mm X 40mm)中树脂部的壁 厚为1mm的方式进行嵌入注射成型，制造实施例和比较例的嵌入成型品。
[0118] [使用树脂组合物得到的成型品的弯曲试验的评价]
[0119] 使用实施例和比较例的树脂组合物，利用注射成型，在机筒溫度32(TC、模具溫度 150°C的条件下，制作依据IS03167的试验片（宽度10mm、厚度4mmt)，依据IS0178测定弯曲应 变(F 丫）。下述表1中示出弯曲应变的测定结果。
[0120] [嵌入成型品的高低溫冲击特性的评价]
[0121] 对于实施例和比较例的嵌入成型品，进行将如下过程设为1个循环的高低溫冲击 试验：用冷热冲击试验机化SPEC C0RP.制造)在140°C下加热0.5小时后，降溫至-40°C并冷 却0.5小时，然后进一步升溫至140°C。测定直至成型品中出现裂纹为止的循环数，基于W下 基准评价高低溫冲击特性化S)。下述表1中示出高低溫冲击特性的评价结果。
[0122] 『◎』：循环数为200个W上的情况
[0123] 『〇』：循环数为150个W上且低于200个的情况
[0124] 『Ah循环数为100个W上且低于150个的情况
[0125] 『X j:循环数低于100个的成型品
[0126] [表 1]
[0127]
[012引由表1所述的实施例1~9的结果明显确认出：使用本发明的PAS系树脂组合物制作 的嵌入成型品具有机械强度，且具有极为优异的高低溫冲击特性。此外，实施例1~9中使用 的树脂组合物具有适于嵌入成型的流动性。
[0129] 另一方面，比较例1~5中，在树脂组合物中含有其平均粒径分别为7wii、150皿、7化 m、5皿、70皿的碳酸巧。确认出:运种树脂组合物中，与由含有平均粒径为10皿~50皿范围的 碳酸巧的树脂组合物形成的嵌入成型品(实施例1~9)相比，高低溫冲击特性降低。
[0130] 此外，在比较例6、7中，在树脂组合物中含有其纤维直径分别为6.5WI1、17皿的玻璃 纤维。确认出:在运种树脂组合物中，制作的嵌入成型品的高低溫冲击特性降低。
[0131] 进而，比较例8~10中使用了分别W0.18质量％、0质量％、0.12质量％的比率含有 源自缩水甘油醋的共聚成分的树脂组合物，确认出：在运种情况下，制作的嵌入成型品的高 低溫冲击特性也降低。
【主权项】
1. 一种聚芳硫醚系树脂组合物，其包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚 物、玻璃纤维和碳酸钙， 所述聚芳硫醚树脂的重均分子量为15000以上且40000以下， 所述烯烃系共聚物包含烯烃、α，β_不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成 分， 该树脂组合物中的源自所述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.2质量％以上且0.6质 量％以下， 所述玻璃纤维的纤维直径为9μι以上且13μπι以下， 所述碳酸钙的平均粒径为1〇μπι以上且50μπι以下， 该树脂组合物中的所述玻璃纤维和所述碳酸钙的总含量为45质量％以上且55质量％ 以下。2. 根据权利要求1所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其熔融粘度在310°C、剪切速率 lOOOsec-1 下为80Pa · s以上且240Pa · s以下。3. -种嵌入成型体，其是使用权利要求1或2所述的聚芳硫醚系树脂组合物、通过嵌入 成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的。4. 根据权利要求3所述的嵌入成型体，其中，所述嵌入构件为金属。
【文档编号】C08L81/02GK106062077SQ201580011607
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年3月17日 公开号201580011607.2, CN 106062077 A, CN 106062077A, CN 201580011607, CN-A-106062077, CN106062077 A, CN106062077A, CN201580011607, CN201580011607.2, PCT/2015/57901, PCT/JP/15/057901, PCT/JP/15/57901, PCT/JP/2015/057901, PCT/JP/2015/57901, PCT/JP15/057901, PCT/JP15/57901, PCT/JP15057901, PCT/JP1557901, PCT/JP2015/057901, PCT/JP2015/57901, PCT/JP2015057901, PCT/JP201557901
【发明人】大西克平, 金塚竜也, 若塚圣
【申请人】宝理塑料株式会社