双轴取向聚芳硫醚膜及其制造方法

专利名称：：双轴取向聚芳硫醚膜及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一膜(polyarylenesulfidefilm)。本发明的双轴取向聚芳硫醚膜可以用于电动机、变压器、绝缘电缆等电绝缘材料及成型材料、电路基板材料、电路.光学构件等的工序.脱模膜及保护膜、锂离子电池材料、燃料电池材料、扬声器振动膜等。更详细而言，本发明涉及一种成型性优异的双轴取向聚芳硫酸膜及其制造方法，所述双轴取向聚芳硫醚膜可以优选用于热水器电动机用电绝缘材料、及混合动力车等中使用的汽车空调器用电动机及驱动电动机用等的电绝缘材料、以及移动电话用扬声器振动膜等。
背景技术：
：近年来，电动机的电绝缘材等逐渐要求具有在高温下的耐热性及耐水解性。例如，作为电冰箱及空调器等中使用的电动机的电绝缘材料，考虑到环境上的问题，提出了一种与特定氟利昂(chlorofluorocarbon)全部废除相关的新的代替型制冷剂，但该制冷剂及与其相应的润滑油容易吸附水分，除了耐热性之外还要求耐水解性。另外，作为混合动力汽车中使用的电动机的电绝缘材料，除了要求具有耐热性之外，由于在使用环境下水分侵入所以还要求具有耐水解性。另外，由塑料形成的音响装置振动膜等，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，或使用利用了比PET耐热性、刚性优异的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚醚酰亚胺(PEI)的音响装置振动膜。但是，使用PET的音响装置振动膜用于小口径的扬声器，例如，移动电话等时，在65。C以上的气氛下容易产生热变形，耐热性不充分。另一方面，使用PEN的音响振动膜与使用PET的振动膜相比，耐热性虽然优异但并不充分，另外，在使用PEI的音响振动膜中，存在下述问题，根据扬声器振动膜的形状容易发生巻边或高频振动，音响特性变差，或者外部输出变大时膜不能耐受而发生破裂等。聚芳硫醚膜具有优异的耐热性、阻燃性、刚性、耐化学药品性、电绝缘性及低吸湿性等特点，因此，促进了在电绝缘材料中的适用和在扬声器振动膜中的适用。例如，(1)已知将双轴取向的膜用作电绝缘材料(参见专利文献1)。另外，(2)公开了作为聚芳硫醚膜使用由PPS膜形成的音响振动膜用膜的方案(专利文献2)。但是，上述现有的膜或片材存在下述问题。即，上述(l)项的膜有时拉伸断裂伸长率、韧性不充分，例如，用作电动机的槽绝缘衬(slotliner)或槽楔时，有时膜破裂。在上述(2)项的膜中也存在断裂伸长率小、在成型加工中产生膜破裂的问题。如上所述，现状是聚芳硫醚膜的拉伸断裂伸长率或韧性低、其适用受到限制，迫切希望进行改良。作为改良其韧性的方法，提出了在聚芳硫醚树脂中混合其他热塑性树脂得到的树脂组合物或膜。例如，公开了作为聚芳硫醚使用聚苯硫醚(polyphenylenesulfide)(以下有时简称为PPS),在该PPS中以平均分散径lpm以下分散尼龙11及尼龙12得到的组合物(参见专利文献3)、由PPS和聚酰胺和环氧树脂形成的组合物(参见专利文献4)、由PPS和聚酰胺形成的组合物(参见专利文献5，6)、由PPS和聚醚酰亚胺形成的膜(参见专利文献7)、由PPS和聚砜形成的膜(参见专利文献8)等，但制膜稳定性不充分，改良实质上并不是单独利用PPS实现的。另夕卜，公开了在聚苯硫醚中共聚或掺合间苯硫醚单元得到的双轴取向膜(专利文献9),但230。C的面积热收缩率高，为20%、耐热性不充分。专利文献1特开昭55-35456号公报专利文献2特开平6-305019号公报专利文献3特开平3-81367号公报专利文献4特开昭59-155462号公报专利文献5特开昭63-189458号公报专利文献6特开2001-302918号公报专利文献7特开平4-146935号公报专利文献8特开昭62-121761号公报专利文献9特开昭63-260426号公报
发明内容因此本发明的目的在于提供一种断裂伸长率、平面性优异的双轴取向聚芳硫醚膜。本发明涉及一种双轴取向聚芳硫醚膜，是实质上仅由聚芳硫醚树脂(A)形成的双轴取向膜，膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂伸长率为110%以上，膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂应力为200MPa以下，在260°C、10分钟条件下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下。另外，本发明涉及一种双轴取向聚芳硫醚膜，膜的长度方向及宽度方向的平均断裂伸长率均为110%以上，膜的长度方向及宽度方向的平均断裂应力均为200MPa以下，在260。C、10分钟条件下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下。另外，本发明涉及一种双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，所述方法在长度方向及宽度方向拉伸^吏面积4i伸倍率为13倍以下，拉伸后的热定形分2步以上进行，每步的温度不同，其中，其第1步的热定形工序的温度为160。C以上至220。C以下，第2步以后进行的热定形工序的最高温度为240。C以上至280。C以下。根据本发明，如下所述，可以得到断裂伸长率、平面性优异的双轴取向聚芳硫醚膜。具体实施例方式以下说明本发明的双轴取向聚芳硫醚膜。本发明中所谓的聚芳爿琉醚是具有-(Ar-S)-重复单元的均聚物或共聚物。作为Ar可以举出由下述式(A)~式(K)等表示的结构单元等。…(K)(R1,R2为选自氢、烷基、烷氧基、卣素基团的取代基，Rl和R2可以相同或不同。)作为本发明中使用的聚芳硫醚的重复单元，优选为上述式(A)表示的结构式，作为它们的代表例，可以举出聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酮、它们的无规共聚物、嵌段共聚物及它们的混合物等。作为特别优选的聚芳硫醚，从膜物性和经济性的观点考虑，可以优选举出聚苯硫醚(PPS)。在本发明中，作为上述聚芳硫醚的重复单元，下述结构式表示的对芳碌u醚(para-arylenesulfide)单元优选含有80摩尔％以上、较优选含有90摩尔％以上、更优选含有95摩尔％以上的聚芳硫醚，为优选方案。小于80摩尔％时，聚合物的结晶性及热转移温度等低，有时损害作为聚芳硫醚的特征的耐热性、尺寸稳定性、机械特性及介电特性等。在上述聚芳硫醚中，重复单元小于20摩尔％时，也可以含有具有可以共聚的其他硫键的单元。作为可以共聚的重复单元，例如作为例子可以举出3官能单元、醚单元、砜单元、酮单元、间位键合单元(meta-linkageunit)、具有烷基等取代基的芳基单元、联苯单元、三聚苯单元(terphenyleneunit)、1，2-亚乙烯基单元及碳酸酯单元等，作为具体例，可以举出下述结构单元。可以使上述中的一个或两个以上共存而构成。此时，该结构单元可以采用无规型或嵌段型的任一种的共聚方法。另外，本发明中的"实质上由聚芳硫醚树脂(A)形成"是指除了无机成分，由99.5重量％以上的聚芳硫醚树脂形成。聚芳硫醚树脂组合物(A)的熔体粘度(meltviscosity)只要可以熔融混炼即可没有特别限定，在温度315。C下剪切速度l，OOO(1/秒)下，优选在100~20,000泊的范围内，更优选在1000~10,000泊的范围内。在本发明中作为聚芳硫醚可以优选使用聚苯硫醚(以下有时简称为PPS),该PPS可以通过各种方法进行制造，例如，特公昭45-3368号公报中记载的得到分子量较小的聚合物的方法，或在特公昭52-12240号公报及特开昭61-7332号公报中记载的得到分子量较大的聚合物的方法等。在本发明中，也可以对所得的PPS树脂进行下述各种处理后进行使用利用空气中加热的交联/高分子量化，在氮等惰性气体气氛下或减压下的热处理，利用有机溶剂、热水及酸水溶液等的洗涤，利用酸酐、胺、异氰酸酯及官能团二硫化物化合物等具有官能团的化合物的活化等。接下来，举出PPS树脂的制造方法，但本发明并不特别限定于此。例如，在高温高压下使硫化钠和对二氯苯在N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)等酰胺类极性溶剂中进行反应。根据需要还可以含有三卤代苯等共聚成分。作为聚合度调节剂添加氢氧化钾(Causticpotassium)或羧酸;威金属盐等，在230~280。C使其进行聚合反应。聚合后冷却聚合物，将聚合物制成水浆液用过滤器过滤后，得到粒状聚合物。将其在乙酸盐等水溶液中于30~100。C下搅拌处理10~60分钟，用离子交换水于30~80。C下数次洗涤、干燥，得到PPS粉末。将所述粉末聚合物在氧分压IO托(Torr)以下、优选在5托以下用NMP洗涤后，用30~80。C的离子交换水洗涤数次，在5托以下的减压下进行干燥。由于如此得到的聚合物实质上为线状的PPS聚合物，所以可以稳定的进行拉伸制膜。当然根据需要可以添加其他高分子化合物及氧化硅、氧化镁、碳酸钙、氧化钛、氧化铝、交联聚酯、交联聚苯乙烯、云母、滑石及高岭土等无机或有机化合物及热解防止剂、热稳定剂及抗氧化剂等。作为PPS树脂通过加热进行交联/高分子量化时的具体方法，可以举出在空气或氧等氧化性气体气氛下或在上述氧化性气体与氮或氩等惰性气体的混合气体气氛下，在加热容器中在规定的温度下进行加热直至得到希望的熔体粘度的方法。加热处理温度通常选择170~280°C、较优选为200~270°C，另外，加热处理时间通常选择0.5~100小时、较优选为2-50小时，通过调节上述两者可以得到作为目标的粘度水平。加热处理的装置可以为通常的热风千燥机，另外也可以为旋转式的或装有搅拌翼的加热装置，但为了效率良好并均匀地进行处理，优选使用旋转式的或装有搅拌翼的加热装置。时的具体方法，可以举出下述方法在氮等惰性气体气氛下或减压下，在加热处理温度为150~280°C、优选为200~270°C,加热时间为0.5~100小时、优选为2~50小时下进行加热处理。加热处理的装置可以为通常的热风干燥机，另外也可以为旋转式的或装有搅拌翼的加热装置，但为了效率良好并且更均勾地进行处理优选使用旋转式的或装有搅拌翼的加热装置。为了实现提高拉伸断裂伸长率的目标，本发明中使用的PPS树脂优选为实质上为直链状的PPS，不进行通过热氧化交联处理的高分子量化。本发明中使用的PPS树脂优选至少含有进行了脱离子处理的PPS树脂。作为脱离子处理的具体方法，可以举出酸水溶液洗涤处理、热水洗涤处理及有才几溶剂洗涤处理等，上述处理可以将两种以上的方法组合使用。作为PPS树脂的有机溶剂洗涤处理的具体方法，可以举出以下方法。即，作为有机溶剂只要是不具有分解PPS树脂的作用等的溶剂即可，没有特别限定，例如可以举出N-曱基吡咯烷酮、二曱基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮极性溶剂、二曱基亚砜、二甲砜等亚砜.砜类溶剂、丙酮、甲基乙基酮、二乙基甲酮、苯乙酮等酮类溶剂、二曱基醚、丙醚、四氢呋喃等醚类溶剂、氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯、二氯化乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等鹵素类溶剂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、甲酚、聚乙二醇等醇.苯酚类溶剂、苯、曱苯及二曱苯等芳香族烃类溶剂等。在上述有机溶剂中，特别优选使用N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基甲酰胺及氯仿。另外，上述有机溶剂可以使用一种或混合使用两种以上。作为利用有机溶剂的洗涤方法，有在有机溶剂中浸渍PPS树脂等方法，根据需要也可以适当搅拌或加热。对于用有机溶剂洗涤PPS树脂时的洗涤温度没有特别限定，可以在常温~30(TC范围内选择任意的温度。虽然存在洗涤温度越高洗涤效率越高的倾向，但通常在常温~150。C的温度下可以得到充分的效果。另外，用有机溶剂洗涤后的PPS树脂，为了除去残留的有机溶剂，优选用水或温水洗涤数次。作为PPS树脂的热水洗涤处理的具体方法，可以举出以下方法。即，为了获得通过热水洗涤得到的PPS树脂的优选化学改性的效果，使用的水优选为蒸馏水或脱离子水。热水处理的操作通常如下进行，向规定量的水中投入规定量的PPS树脂，在常压下或在压力容器内加热并搅拌。PPS树脂和水的比例，优选水较多的比例，通常选择相对于1升水PPS树脂为200g以下的浴比(liquorratio)。作为PPS树脂的酸水溶液洗涤处理的具体方法，可以举出以下方法。即，有使PPS树脂浸渍于酸或酸的水溶液中等方法，根据需要还可以适当搅拌或加热。使用的酸只要不具有分解PPS树脂的作用即可，没有特别限定，可以举出曱酸、乙酸、丙酸及丁酸等脂肪族饱和一元羧酸、氯乙酸或二氯乙酸等卣素取代脂肪族饱和羧酸、丙烯酸或丁烯酸等脂肪族不饱和一元羧酸、苯曱酸或水杨酸等芳香族羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、苯二甲酸及富马酸等二元羧酸、硫酸、磷酸、盐酸、碳酸及硅酸等无机酸性化合物等。其中优选使用乙酸和盐酸。经酸处理后的PPS树脂，为了除去残留的酸或盐等，优选用水或温水洗涤数次。另外，为了不损害通过酸处理PPS树脂的优选化学改性的效果，洗涤中使用的水优选为蒸馏水或脱离子水。但是，经酸水溶液洗涤处理的PPS树脂(以下有时称为酸末端PPS树脂)，熔融结晶温度高，有时熔融挤出后结晶，特別是膜厚度增加时，在熔融挤出后的铸造鼓(castdrum)上结晶，因此有时在之后的拉伸工序中发生膜破坏，制膜稳定性变差。另一方面，一般认为用乙酸钓水溶液等4丐盐水溶液进行洗涤处理后的PPS树脂，其末端成分的一部分取代为Ca末端成分(以下，有时称为Ca末端PPS树脂)。由于Ca末端PPS树脂、或未进行酸洗涤的PPS树脂(有时称为Na末端PPS树脂)与酸末端PPS树脂相比，熔融结晶温度低、结晶速度变低，所以有时在制造膜厚的膜时，将其作为原料使用则可以抑制熔融挤出后的聚合物的结晶，故优选。在本发明中，从制膜稳定性的观点考虑优选使用用乙酸4丐水溶液进行了洗涤处理的PPS树脂。作为降低PPS树脂的低聚物成分的方法，使用于熔融挤出前进行预备干燥的方法、预备熔融混炼(微粒化)的方法，但优选预备混炼(微粒化)的方法，在预备混炼中，添加水可以减少低聚物故优选4吏用。本发明中使用的双轴取向聚芳硫醚膜可以添加聚芳硫醚之外的热塑性树脂。即，聚芳硫醚之外的聚合物例如可以举出聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚(Polyphenyleneether)、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚烯烃、聚醚醚酮等各种聚合物及含有至少一种上述聚合物的掺合物。在本发明中，优选热塑性树脂的熔点或玻璃化温度在聚芳硫醚的熔点以下，例如，可以使用聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚环烯烃(polycycloolefin)等各种聚合物及含有至少一种上述聚合物的掺合物。另外，对于热塑性树脂之外的有机或无机填料、或惰性粒子等，只要满足本发明的范围即可，对含量没有限制，优选为膜重量的20wt%以下，较优选10wt。/o以下。本发明的双轴耳又向聚芳硫醚膜在不损害本发明的效果的范围内可以添加热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、颜料、染料、脂肪酸酯及蜡等有机润滑剂等其他成分。另外，为了赋予膜表面易滑性或耐磨耗性或抗划伤性等，也可以在双轴取向聚芳硫醚膜中添加无机粒子或有机粒子等。作为上述添加物，例如可以举出粘土、云母、氧化钛、碳酸钙、高岭土、滑石、湿式或干式二氧化硅、胶体状二氧化硅、磷酸钙、硫酸钡、氧化铝及氧化锆等无机粒子、以丙烯酸类、苯乙烯等作为构成成分的有机粒子、在聚芳硫醚的聚合反应时通过添加的催化剂等析出的所谓内部粒子、及表面活性剂等。本发明的双轴取向聚芳硫醚膜中，重要的是膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂伸长率为110%以上。较优选膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂伸长率为120%以上，更优选为130%以上。为了使膜的长度方向或宽度方向的断裂伸长率在本发明的范围内可以如下操作，在长度方向及宽度方向拉伸使制膜面积拉伸倍率为13倍以下，拉伸后的热定形采用温度不同的2步以上的工序进行，使第1步的热定形温度为160。C以上至220。C以下，以后步骤的热定形温度为240。C以上至280。C以下来进行，热定形后在小于聚芳碌u醚的熔点下适当调节松弛处理使其在宽度方向上为8%以下、优选为2~5%。断裂伸长率小于110%时，有时在膜加工时或使用时发生破损或者实用上不耐用。在本发明中，使双轴取向聚芳硫醚膜的膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂伸长率为110%以上是重要的，但另一方的断裂伸长率没有特别限定，为90%以上、较优选为100%以上，为优选方案。进而，在本发明中，从提高加工性的观点考虑，较优选方案是膜的长度方向及宽度方向的平均断裂伸长率均为110%以上，较优选为120%以上、更优选为130%。在本发明中，利用本申请规定的制膜条件将聚芳硫醚树脂进行拉伸.热定形，由此实现上述断裂伸长率。在制膜条件中，重要的是使制膜拉伸倍数降低至本申请规定的倍数，但使制膜拉伸倍数降低时，膜的断裂伸长率提高，但另一方面，有时膜的平面性变差，实用中不耐用。另外，在本发明的双轴取向聚芳硫醚膜中，重量的是膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂应力为200MPa以下。较优选为190MPa以下，更优选为180MPa以下。断裂应力超过200MPa时，有时在膜加工时或使用时发生破损或者实用上不耐用。膜的长度方向或宽度方向中的另一方的断裂应力没有特别限定，优选为300MPa以下、较优选为250MPa以下，为优选方案。另外，在本发明中，从提高加工性的观点考虑优选方案是膜的长度方向及宽度方向的平均断裂应力均为200MPa以下，较优选为190MPa以下、更优选为180MPa以下。需要说明的是，断裂伸长率及断裂应力如下测定使用英斯特朗型(Instron-type)拉伸试聪，机，以4立伸方向作为测定方向，用上下的夹头部分夹住切割得到的样品，进行拉伸试验，将膜样品破裂时的伸长率、应力分别作为断裂伸长率、断裂应力。即，按照在ASTM-D882中告见定的方法，使拉伸速度为300mm/分钟，于室温下使用英斯特朗型的拉伸试验机对试样尺寸为宽度10mmx长度150mm、测试长度为100mm的膜进行测定。使试样数为IO,分别对其进行测定，将其平均值作为断裂伸长率、断裂应力。另外，本发明的双轴取向聚芳硫醚膜在260。C下、加热10分钟(以下记为260°C、10分钟)的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下，是十分重要的。较优选为0%以上至8%以下。260°C、IO分钟的热收缩率小于0%时，在制膜热定形后的松弛处理中不能充分收缩，有时在拉幅机烘箱(tenteroven)中膜松弛碰到拉幅机烘箱的温度隔板上发生破膜，或者膜的平面性变差。膜的热收缩率超过10%时，在加热气氛下使用时，有时导致热收缩显著，实用上不耐用。在本发明中，从膜平面性的观点考虑优选在250°C、10分钟下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下。较优选为0%以上至8%以下。在本发明中，为了提高双轴取向聚芳硫醚膜的断裂伸长率，需要使制膜面积拉伸倍数降低至本申请规定的范围内，但直接在现有制膜条件下仅降低制膜拉伸倍数时，有时膜的平面性变差。在本申请发明中，是通过使用本申请规定的2步热定形在维持平面性的状态下来提高断裂伸长率的。在膜的平面性中，重要的是260°C、10分钟的膜的宽度方向的热收缩率为0%以上，更优选250。C、IO分钟的膜宽度方向的热收缩率为0%以上，此时形成良好的平面性。在本发明中，低于双轴取向聚芳硫醚膜的熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰的温度优选为250。C以上、较优选为255。C以上、更优选为260。C以上。低于熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰温度小于250。C时，有时作为聚芳硫醚的特征的耐热性降低，例如，在200°C240。C下使用时，有时在加热工序中膜的热收缩导致平面性变差。低于熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰温度是指利用差示扫描量热分析(DSC)测定的在结晶熔化前出现的小吸热峰，在与膜的热处理温度相当的温度下被观察到，是由于在热处理中形成的结晶结构中不完全的部分进行熔融而产成的。为了使低于熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰在本申请发明的范围内，可以通过下述方法实现，即，在制膜的拉幅机热定形中^f吏热定形温度为250。C以上、热定形时间为5秒以上。在本申请发明中，从提高耐热性的观点考虑优选在250°C以上的温度下进行热定形，较优选为260。C以上，从提高平面性的观点考虑使250°C的热收缩率在本申请规定的范围内为优选方案。需要说明的是，膜的平面性、膜的宽度没有特别限定，例如将宽度50cm、长度lm的膜安装于两根平行棒上。两根平行棒以离地高度lm、间隔lm进行配置，将样品的两端固定于平行棒上。此时，膜的张力没有特别限定。用在膜中央正上方、与两根平行棒平行地设置的荧光灯以500勒(lux)进行照射，站在任一方平行棒的中央，在膜长度及宽度方向分别观察，可见短轴为5cm以上的椭圆或圓形的松弛或折铍(局部平面性紊乱的部位)。在样品长度方向观察50m，圓形的;^弛、折皱的产生部位为20个以上时，判定为不良。另外，在本发明中，可以在上述双轴取向聚芳硫醚膜的至少一侧层合由聚芳硫醚树脂(B)形成的取向层，所述聚芳硫醚树脂(B)由对芳硫醚单元之外的至少一种以上的间芳硫醚单元共聚得到。本发明中使用的聚芳硫醚树脂(B)优选重复单元的80摩尔％以上92摩尔％以下由对芳碌u醚单元作为主成分而构成。所述主成分小于80摩尔％时有时膜的耐热性显著降低，超过92摩尔％时有时热粘接性降低,作为共聚单元，可以举出下述式表示的间芳硫醚单元，s—(此处X表示亚烷基、CO、S02单元。)(此处R表示烷基、硝基、亚苯基、烷氧基)，也可以存在它们的复合单元。优选共聚单元为间苯硫醚单元。所述单元的共聚量优选为8摩尔％以上20摩尔％以下，较优选为10摩尔％以上18摩尔％以下。所述共聚成分小于8摩尔％时，有时不能充分提高热粘接性；超过20摩尔％时，有时取向层的耐热性降低。本发明中使用的间芳硫醚的上述主成分与共聚成分之间的共聚形态没有特别限定，优选为无规共聚物。在本发明中，在构成间芳硫醚的共聚物的重复单元的剩余部分中，可以进一步由其他可以共聚的结构单元构成，例如，优选下述式代表的3官能性苯硫醚为全部共聚物的1摩尔0/o以下。S—本发明的间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)的熔点优选比双轴取向聚芳硫醚膜的熔点低1~IO(TC,较优选低10°C~50°C,更优选低20。C~40°C。间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)的熔点与双轴取向聚芳硫醚膜的熔点之差小于rc时，有时不能充分提高热粘接性；间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)的熔点与双轴取向聚芳硫醚膜的熔点差超过IO(TC时，有时耐热性显著降低。间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)的熔点可以通过共聚成分的摩尔比适当调节。例如，使共聚聚苯硫醚的熔点为210。C的情况，可以通过使共聚成分的摩尔比为20摩尔％而实现。在本发明中，优选将上述间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)熔融成型制成片材状，进行双轴拉伸、热处理而使用。将间芳硫醚单元共聚得到的聚芳硫醚树脂(B)层合的方法，没有特别限定，优选使用与以对芳硫醚单元作为主成分的聚芳硫醚树脂组合物(A)共挤出的方法。上述共聚聚芳硫瞇层的厚度没有特别限定，优选为5pm以上至50^im以下。较优选为10pm以上30pm以下。共聚聚芳硫醚层的厚度小于5pm时，有时不能充分提高热粘接性，超过50pm时，有时双轴取向聚芳硫醚膜的耐热性降低。本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的取向可以通过激光拉曼光谱仪测定。所谓进行取向，是通过激光拉曼光谱仪得到的取向参数优选在2.0~8.0的范围内，较优选为2.5~6.0。取向参数超过8.0时，有时分子链取向过度进行或结晶过度进行，膜加工时或使用时发生破损，实用上不耐用。另外，取向参数小于2.0时，有时分子链取向不充分或者结晶程度不充分，结构体的耐热性降低。另一方面，双轴取向聚芳硫醚膜层合共聚聚苯硫醚层时，可以说只要通过激光拉曼光谱仪得到的取向参数为1.3以上则进行取向。上述利用激光拉曼光谱仪的测定方法没有特别限定，例如可以使用激光拉曼装置(PDP320(Photondesign公司制))，可以使用微探针物镜，该微探针物镜放大倍率为100倍，物镜对近红外区(1064~1300nm)具有透过性，NA0.95，且经过色差校正。优选使用十字狭缝(crossslit)lmm、斑点直径lpm、光源Nd-YAG(波长1064nm、输出功率1W)、衍射光栅Spectrograph300g/mm、狭缝100,、检测器InGaAs(RoperScientific512)。将用于测定的膜取样，包埋在环氧树脂中后，使用显微镜用薄片切片机(microtome)制作膜截面。调节膜截面使其与膜长度方向或宽度方向平行，将各试样的中央点作为测定点，分别在长度方向及宽度方向测定五个试样，算出平均值。在测定中，通过配置在与相对于激光的偏振方向，分别在与膜面平行的偏振方向和垂直的偏振方向，得到光谱。取向参数由下述式算出。(取向参数)=(11575/1740)(平行)/(11575/1740)(垂直)11575/1740(平行)在用与膜面平行的偏振方向测定的拉曼光谱中，1575cm—1附近的拉曼谱带强度除以740cm_1附近的拉曼谱带强度所得的值。11575/1740(垂直)在与膜面垂直的偏振方向测定的拉曼光谱中，1575cm—'附近的拉曼镨带强度除以740cnT附近的拉曼谱带强度所得的值。本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的厚度根据用途等不同，但优选为lfim以上至500pm以下，较优选为20pm以上至500fim以下，从薄膜用途及操作性等观点考虑，较优选在20~300pm的范围内，更优选在20~200|xm的范围内。另外，本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的熔点优选为250。C以上、较优选为260。C以上、更优选为280。C以上。另外，本发明的双轴取向聚芳硫醚膜根据需要可以进行热处理、成型、表面处理、层压、涂布、印刷、压花加工及蚀刻等任意的加工。本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的用途没有特别限定，例如可以用于电动机、变压器、绝缘电缆等的电绝缘材料、成型材料用、电路基板材料、电路.光学构件等的工序.脱模材料及保护膜、锂离子电池材料、燃料电池材料、扬声器振动膜等各种工业材料用等。更详细而言，可以优选用于热水器电动机用电绝缘材料、及混合动力车等中使用的汽车空调器用电动机及驱动电动机用等的电绝缘材料以及移动电话用扬声器振动膜等。接下来，关于制造本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的方法，以使用聚苯硫醚作为聚芳硫醚制造得到的双轴取向聚苯硫醚膜的制造作为例子进行说明，当然本发明不限定于下述记载。将于180。C下真空干燥3小时以上的聚苯硫醚的颗粒投入挤压机中，所述冲齐压^/L的熔融部^^皮加热至300350。C的温度、优选加热至320~340°C。之后，使经过挤压机的熔融聚合物通过过滤器内，使用T模的喷嘴将此熔融聚合物以片状排出。优选使该过滤器部分及喷嘴的设定温度比挤压机的熔融部的温度高3~20°C,较优选比挤压机的熔融部的温度高515。C的温度。使该片状物密合于表面温度20~70°C的冷却鼓上进行冷却固化，得到实质上无取向状态的未拉伸膜。然后，将该未^立伸膜双轴拉伸，4吏其双轴耳又向。作为拉伸方法，可以使用逐次双轴拉伸法(在长度方向拉伸后在宽度方向进行拉伸的方法等将每一方向的拉伸组合的拉伸法)、同时双轴拉伸法(同时拉伸长度方向和宽度方向的方法)或将上述方法组合的方法。此处，使用最初在长度方向拉伸、然后在宽度方向拉伸的逐次双轴4立伸法。使用加热辊组加热未拉伸聚苯硫醚膜，从提高电特性的观点考虑，拉伸倍数为在长度方向(MD方向)拉伸3~4倍、优选3.1~3.4倍、更优选3.2~3.3倍，以1步或2步以上的多步进行拉伸(MD拉伸)。拉伸温度在Tg(聚芳硫醚的玻璃化温度)~(Tg+40)°C的范围内、优选在(Tg+5)~(Tg+30)°C的范围内。为PPS时，拉伸温度为95°C~135°C，较优选为100°C~125°C。之后用20~50°C的冷却4昆组进4于冷却。作为继MD^立伸后的宽度方向(TD方向)的拉伸方法，例如通常为使用拉幅机的方法。用布铗把持上述膜的两端部，导入拉幅机，进行宽度方向的拉伸(TD拉伸)。拉伸温度优选在Tg(聚芳硫醚的玻璃化温度)~(Tg+40)。C的范围内，较优选在(Tg+5)~(Tg十30)"的范围内。为PPS时，为95。C135。C，较优选为100°C~125°C。从提高断裂伸长率的观点考虑，拉伸倍数为3~4倍、优选3.1~3.6倍、更优选为3.2~3.5倍的范围。另外，面积拉伸倍率(MD方向的倍数与TD方向的倍数的积)优选为9倍以上至13倍以下，较优选为9.6倍以上至12倍以下。进行拉伸使面积拉伸倍率超过13倍时，有时断裂伸长率小于110%等不优选。另外，面积拉伸倍数小于9倍时，有时平面性变差。然后，在拉紧状态下使该拉伸膜热定形。1步热定形时的优选热定形温度为250~280°C，热定形工序与松弛处理工序的总时间，在双轴取向聚苯硫醚的厚度小于50pm时为1~10秒、优选为3~8秒。另外，双轴取向聚苯硫醚的厚度超过50jam时，热定形工序与松弛处理工序的总时间为5~60秒、优选为10~30秒。4交优选热处理为多步热定形。此时，第1步的热定形温度为160~220°C、优选为180~220°C,双轴取向聚苯硫醚的厚度小于50|im时，处理时间优选为1~15秒、较优选为1~8秒。另外，双轴取向聚苯硫醚的厚度即使为50nm以上时，第1步的热定形的处理时间优选为1~15秒、较优选为1~8秒。接下来进行的以后步骤的热定形的最高温度为250~280°C、优选为260~280°C。进而在250~280°C下、优选在260~280°C下在宽度方向对该膜进行松弛处理。松弛率优选为0.1~8%、较优选为2~5%的范围。双轴取向聚苯硫醚的厚度小于50pm时，250°C以上的以后步骤的热定形工序及松弛处理工序的总时间优选为1~15秒，更优选为210秒。另外，双轴取向聚苯石危醚的厚度为50jim以上时，250°C以上的以后步骤的热定形工序及*〉弛处理工序的总时间优选为130秒、较优选为5~20秒。进而，将膜冷却至室温，必要时一边在长度及宽度方向进行松弛处理一边将膜冷却，巻绕，得到作为目标的双轴取向聚苯硫醚膜。本发明的特'f生值的测定方法及效果的评价方法如下所述。(1)断裂强度、断裂伸长率按照在ASTM-D882中规定的方法，使用英斯特朗型的拉伸试验机进行测定。在下述条件下进行测定，试样数为10,分别对其进行测定，求出平均值。测定装置Orientec(抹)制膜强度和伸长率自动测定装置"TensilonAMF/RTA-100"试样尺寸宽度10mmx长度150mm测量长度100mm拉伸速度300mm/分钟测定环境23。C(2)树脂的玻璃化温度基于JISK7121-1987进行测定。差示扫描量热计使用精工电子有限公司(SeikoInstruments)制DSC(RDC220)、作为数据解析装置使该公司制DiscStation(SSC/5200),将5mg试样在铝制托盘上于350。C下保持熔融5分钟，骤冷固化后，从室温开始以升温速度20。C/分钟进行升温。需要说明的是，玻璃化温度(Tg)由下述式算出。玻璃化温度=(外推玻璃化开始温度+外推玻璃化结束温度)/2(3)树脂的熔化温度与上述(2)相同，基于JISK7121—1987,差示扫描量热计使用精工电子有限公司制DSC(RDC220)、作为数据解析装置使用该公司制Discstation(SSC/5200),将5mg试样置于铝制托盘上从室温开始以升温速度20。C/分钟升温至340°C，于340。C下保持熔融5分钟，骤冷固化并保持5分钟后，从室温开始以升温速度20。C/分钟进行升温。此时，将观测的熔化吸热峰的峰温度作为熔化温度(Tm)。(4)低于熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰温度与上述(2)相同，基于JISK7121—1987,差示扫描量热计使用精工电子有限公司制DSC(RDC220),作为数据解析装置使用该公司制Discstation(SSC/5200),将5mg试样置于铝制托盘上从室温开始以升温速度20°C/分钟升温至340°C,此时，将结晶的具有30j/g以上熔化热的熔化的吸热峰的峰温度作为熔化温度(Tm),将低于该Tm且与Tm处的峰最接近的小吸热峰作为Tmeta。(5)热收缩率在加热至250。C或260。C的热风烘箱中，在下述条件下加热处理，按照下述式算出热收缩率。尺寸评价，使用日本光学社制ProfileprojectormodelV-16A，读取至l/1000mm位的尺寸，将1/100mm位的值四舍五入，作为1/10mm位的值。试样尺寸宽度10mmx长度150mm测量长度100mm加热处理温度25(TC或26(TC力口热处J里时间10分4中试样状态无张力热收缩率(％)={(加热处理前的尺寸)-(加热处理后的尺寸)}/(加热处理前的尺寸)xlOO(6)熔体粘度使用流动试验仪CFT-500(岛津制作所制)，使喷嘴长度为10mm、喷嘴直径为l.Omm，将预热时间设定为5分钟，于310。C下进行测定。在剪切速度1000/s下的熔体粘度为下述值，即测定剪切速度500-1000/s及1000~2000/s下的熔体粘度，分别测定两次，是在两对数曲线上线性近似得到的相关线在剪切速度1000/s下的值。(7)平面性膜的平面性如下判定，将宽度50cm、长度lm的膜置于两根平行棒上，所述两根平行棒以离地高度lm、间隔lm地进行配置。使用市售的粘合胶带在膜宽度方向贴合进行样品的固定。站在任一方的平行棒的中央，用在膜正上方、中央处，与平行棒平行设置的荧光灯以500勒对经上述设置的膜进行照射，在膜长度及宽度方向分别观察，在50m样品长度方向上观察有无短轴为5cm以上的椭圓或圆形的松弛或折皱(局部平面性紊乱的部位)，用下述基准进行判定。o:松弛、折皱的产生个数小于0~10个△:松弛、折皱的产生个数小于10~20个x:松弛、折皱的产生个数为20个以上实施例(参考例1)PPS树脂的聚合在装有搅拌机的70升高压釜中加入47.5%水硫化钠8,267.37g(70.00摩尔)、96%氬氧化钠2,957.21g(70.97摩尔)、N-曱基-2-吡咯烷酉同(NMP)11，434.50g(U5.50摩尔)、乙酸钠2,583.00g(31.50摩尔)及离子交换水10,500g,在常压下边通入氮边经约3小时慢慢加热至245°C，馏出14,780.1g水及280gNMP后，将反应容器冷却至160。C。每1摩尔加入的碱金属硫化物的体系内残留水分量包括被NMP水解消耗的水分，为1,06摩尔。另外，每l摩尔加入的碱金属硫化物，硫化氢的飞散量为0.02摩尔。然后，加入对二氯苯10，235.46g(69.63摩尔)、NMP9,009.00g(91.00摩尔)，在氮气下密封反应容器，以240rpm边搅拌边以0.6°C/分钟的速度升温至238°C。于238。C下反应95分钟后，以0.8。C/分钟的速度升温至270°C。于270。C下反应100分钟后，边经15分钟压入1,260g(70摩尔)的水边以1.3。C/分钟的速度冷却至250°C。之后以1.0。C/分钟的速度冷却至200°C，然后骤冷至室温附近。取出内容物，用26,300g的NMP稀释后，用筛(80目)滤出溶剂和固形物，将得到的粒子用31，900g的NMP洗涤、滤出。将其用56，000g的离子交换水洗涤数次，滤出后用0.05重量％乙酸钙水溶液70,000g洗涤、滤出。用70，000g的离子交换水洗涤、滤出后，将得到的含水PPS粒子于80。C下进行热风干燥，于120。C下减压干燥。得到的PPS树脂的熔体粘为2000泊(310°C、剪切速度l，000/s)，玻璃化温度为9(TC,熔点为280°C。(参考例2)共聚聚苯硫醚树脂的聚合在高压釜中加入100摩尔九水硫化钠(sodiumsulfidenonahydrate)、45摩尔乙酸钠及25升N-曱基-2-吡咯烷酮(以下简称为NMP),边搅拌边慢慢升温至温度220°C，通过蒸馏除去含有的水分。在结束脱水的体系内，与5升NMP—起添加91摩尔的对二氯苯作为主成分单体、IO摩尔的间二氯苯及0.2摩尔1,2，4-三氯苯作为副成分单体，在170。C温度下以3kg/cn^加压封入氮后，升温，在260。C的温度下聚合4小时。聚合结束后冷却，在蒸馏水中使聚合物沉淀，通过具有150目网眼的金属丝网，获取小块状聚合物。将由此得到的小块状聚合物用90。C的蒸馏水洗涤5次后，减压下在12(TC的温度下进行干燥，得到熔体粘度为1000泊、熔点为255。C的共聚聚苯硫醚树脂。然后，添加0.3重量％平均粒径1.2|im的碳酸4丐粉末并均匀地分散配合，在320。C的温度下通过30mmcJ)双轴挤压机以小管(gut)状挤出，得到共聚聚苯硫醚的颗粒。(实施例1)将IOO重量份参考例1中制作的PPS树脂、0.3重量份平均粒径1.2|am的碳酸钩粉末配合，于180。C下减压干燥3小时后，供给于熔融部4皮加热至320。C的全螺紋单轴才齐压才几(fullflightuniaxialextruder)中。将在挤压机中炫融后的聚合物用温度设定为330°C的过滤器过滤后，由温度设定为310。C的T模的喷嘴熔融挤出，边在表面温度25。C的铸造鼓上施加静电荷边密合冷却固化，制作未拉伸膜。用加热后的由多个辊组构成的纵向拉伸机，将该未拉伸膜预热后，利用压辊的圆周速度差，在iorc的膜温度下在膜的纵方向以3.3倍的倍数进行拉伸。之后，用布铗把持该膜的两端部，导入拉幅机，在拉伸温度101°C、拉伸倍数3.5倍下在膜的宽度方向进行拉伸，然后在温度200。C下进行4秒钟热处理(第1步热处理)，然后于260。C下进行4秒钟热处理(第2步热处理)。接下来，在260。C的松弛处理区域在横方向进行4秒钟5%松弛处理后，冷却至室温后，除去膜边缘，制作厚度25(xm的双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表l所示，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例2)在实施例1中使拉伸倍数在纵方向为3.4倍、在横方向为3.5倍，使第2步热定形温度为270°C，除此之外，与实施例1同样地操作，制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表l所示，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例3)在实施例1中使拉伸倍数在纵方向为3.5倍、在横方向为3.6倍，使第2步热定形温度为270°C,除此之外，与实施例1同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表l所示，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例4)在实施例1中使第1步热定形时间为6秒、第2步热定形时间为6秒、松弛处理时间为6秒，除此之外，与实施例1同样地操作，制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表l所示，可见此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高，但平面性变差。(实施例5)在实施例1中使第1步热定形温度为260。C、热定形时间为2秒、第2步热定形时间为2秒、松弛处理时间为2秒，除此之外，与实施例1同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，可见此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高，但平面性变差。(实施例6)在实施例2中使拉伸倍数在纵方向为34倍、横方向为3.7倍，除此之外，与实施例2同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于得到的双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例7)在实施例1中在纵方向以3.7倍、横方向以3.5倍进行双轴拉伸后，于200。C下进行8秒钟热处理(第1步热处理)，然后于260。C下进行8秒钟热处理(第2步热处理)。然后，在260。C的松弛处理区域在横方向进行8秒钟的5%松弛处理后，冷却至室温后，除去膜边缘，制作厚度50pm的双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例8)在实施例7中使第1步热定形时间为12秒、使第2步热定形时间为12秒、佳^弛处理时间为12秒，除此之外，与实施例7同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，可见此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高，但平面性变差。(实施例9)在实施例7中使双轴取向PPS膜的厚度为75pm,除此之外与实施例7同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表l所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例10)在实施例9中使第1步热定形时间为12秒、使第2步热定形时间为12秒、使松弛处理时间为12秒，除此之外，与实施例9同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，可见此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高，但平面性变差。(实施例11)将在参考例(l)及(2)中得到的PPS树脂及共聚聚苯硫醚树脂分别在180。C的温度下在lmmHg的减压下干燥3小时后，供给于各个挤压机，利用位于喷嘴上部的双层套管型层合装置以熔融状态导入上述树脂使其形成2层，然后使其从设置的T模型喷嘴排出，使用25。C温度的冷却鼓进行骤冷，得到共聚聚苯硫醚/PPS的2层层合片材。然后，使得到的各层合片材与表面温度95。C的多个加热压辊相接触地传送，在于加热压辊之后设置的圆周速度不同的30。C的冷却压辊之间，在长度方向拉伸3.7倍。之后，用布铗把持上述膜的两端部，导入拉幅机，在拉伸温度10rC、拉伸倍数3.5倍下在膜的宽度方向进行拉伸，接下来在温度200。C下进行8秒钟热处理(第1步热处理)，接着在260。C下进行8秒钟热处理(第2步热处理)。然后，在260。C的松弛处理区域中在横方向进行8秒钟5%松弛处理后，冷却至室温后，除去膜边缘，得到共聚聚苯硫醚/PPS(10/65pm)的双轴取向聚芳硫醚膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(实施例12)使在参考例(1)中得到的PPS树脂为90重量份、在参考例(2)中得到的共聚聚苯硫醚树脂为IO重量份，除此之外与实施例9同样地操作制作双轴耳又向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率高、平面性优异。(比较例1)在实施例1中，使拉伸倍数在纵方向为3.7倍、在横方向为3.6倍，除此之外，与实施例1同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的断裂伸长率不充分。(比较例2)在实施例2中使第1步热定形时间为8秒、第2步热定形时间为8秒、；^弛处理时间为8秒，除此之外，与实施例2同样地#:作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴耳又向PPS膜的平面性不充分。(比较例3)在实施例1中，除了使第1步热定形温度为260。C之外，与实施例1同样地:搡作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的平面性不充分。(比较例4)在实施例6中除了使第1步热定形温度为260。C之外，与实施例6同样地^操作制作双轴if又向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的平面性不充分。(比较例5)在实施例8中，除了使第1步热定形温度为260。C之外，与实施例8同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的平面性不充分。(比较例6)在实施例10中，除了使第1步热定形温度为260。C之外，与实施例10同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜的平面性不充分。(比较例7)在实施例12中，使拉伸倍数在纵方向为3.0倍、在横方向为3.0倍、第1步的热定形温度为250°C、热定形时间为4秒、第2步的热定形温度为250。C、热定形时间为4秒、松弛处理温度为250°C、松弛处理时间为4秒、厚度为25pm，除此之外，与实施例12同样地操作制作双轴取向PPS膜。对于所得双轴取向PPS膜的结构及特性的测定、评价结果如表1所述，此双轴取向PPS膜在260。C下的热收缩率大、断裂伸长率大，^旦平面性不充分。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>产业上的可利用性本发明的双轴取向聚芳硫醚膜的断裂伸长率显著提高，可以在电动机、变压器、绝缘电缆等电绝缘材料、成型材料、电路基板材料、电路.光学构件等工序.脱模材料、锂离子电池材料、燃料电池材料、扬声器振动膜等各种工业材料用途中优选使用。权利要求1、一种双轴取向聚芳硫醚膜，所述双轴取向聚芳硫醚膜是实质上仅由聚芳硫醚树脂(A)形成的双轴取向膜，膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂伸长率为110％以上，膜的长度方向或宽度方向中任一方的断裂应力为200MPa以下，在260℃、10分钟条件下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0％以上至10％以下。2、如权利要求1所述的双轴取向聚芳硫醚膜，其中，在250。C、0分钟条件下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下。3、一种双轴取向聚芳硫醚膜，所述双轴取向聚芳硫醚膜的膜长度方向及宽度方向的平均断裂伸长率均为110%以上，膜的长度方向及宽度方向的平均断裂应力均为200MPa以下，在260°C、10分钟条件下的膜的长度方向及宽度方向的热收缩率均为0%以上至10%以下。4、如权利要求3所述的双轴取向聚芳硫醚膜，其中，膜的长度方向及宽度方向的断裂伸长率均为120%以上。5、如权利要求1或3所述的双轴取向聚芳硫醚膜，其中，膜的DSC中低于熔点且与熔点处的峰最接近的小吸热峰温度为250。C以上。6、如权利要求1或3所述的双轴取向聚芳硫醚膜，其中，在双轴取向聚芳硫醚膜的至少一侧，具有由聚芳硫醚树脂(B)形成的层，所述聚芳硫醚树脂(B)是由对芳硫醚之外的至少一种以上的间芳硫醚共聚得到的。7、如权利要求1或3所述的双轴取向聚芳硫醚膜，其中，聚芳硫醚为聚苯碌u醚。8、一种双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，是权利要求1或3所述的双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，所述制造方法在长度方向及宽度方向拉伸使面积拉伸倍率为13倍以下，拉伸后的热定形以2步以上的不同温度的工序进行，其中，其第1步的热定形工序的温度为160。C以上至220。C以下，第2步以后进行的热定形工序的最高温度为240。C以上至28(TC以下。9、如权利要求8所述的双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，其中，厚度为50pm以上的双轴:f又向聚芳辟u醚膜的240°C以上的热定形工序及;^弛处理工序的总时间为1秒以下至30秒以下。10、如权利要求8所述的双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，其中，厚度小于50pm的双轴取向聚芳硫醚膜的240。C以上的热定形工序及;^弛处理工序的总时间为1秒以上至15秒以下。全文摘要本发明提供一种断裂伸长率及平面性优异的仅由聚芳硫醚树脂形成的双轴取向膜。所述双轴取向聚芳硫醚膜的长度或宽度方向的断裂伸长率为110％以上，长度或宽度方向的断裂应力为200MPa以下，在260℃、10分钟条件下的长度及宽度方向的热收缩率为0％以上至10％以下。另外，提供一种双轴取向聚芳硫醚膜，其长度及宽度方向的平均断裂伸长率为110％以上，长度及宽度方向的平均断裂应力为200MPa以下，在260℃、10分钟条件下的长度及宽度方向的热收缩率为0％以上至10％以下。另外，本发明提供一种双轴取向聚芳硫醚膜的制造方法，是在长度及宽度方向以面积拉伸倍率为13倍以下进行拉伸，拉伸后的热定形分2步以上进行，每步的温度不同，第1步的热定形温度为160℃以上至220℃以下，第2步以后的热定形最高温度为240℃以上至280℃以下。文档编号B29C55/12GK101678604SQ200880015409公开日2010年3月24日申请日期2008年5月7日优先权日2007年5月9日发明者今西康之,大仓正寿,町田哲也申请人:东丽株式会社