生产多层容器的方法

专利名称：：生产多层容器的方法生产多层容器的方法
技术领域：
：本发明涉及生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述层含有聚碳酸酯，所述顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于，a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320。C下熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一个挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出来成形成管，然后将管包封在模具中，d)挤出物在模具内吹胀并且压合在模具的壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却，本发明还涉及这种容器以及这种容器作为瓶子或医用器件的用途。多壁片或实心片一般在一侧或两侧的外侧上具有UV共挤出层，以保护它们免受损坏(例如UV光引起的泛黄)。然而，其它多层产品也以这种方法保护从而免受UV光损坏。相反，没有描述为了防止清洗剂或化学品损害而施加保护层。EP-A0110221描述由两层聚碳酸酯构成的片材，其中一层含有至少3重量。/。的UV吸收剂。根据EP-A0110221这些片材能够通过共挤压法生产。EP-A0320632描述由两层热塑性材料(优选聚碳酸酯)构成的模制品，其中一层含有特殊的取代苯并三唑。根据EP-A0320632这些模制品能够通过共挤出来生产。EP-A0247480描述了多层片材，其中除一层热塑性塑料层之外，还存在支化聚碳酸酯层，其中该聚碳酸酯层含有特殊的取代苯并三唑。同样地公开了由共挤出法所进行的生产。EP-A0500496描述用特殊三溱稳定化以抵抗UV光的聚合物组合物以及它们作为多层系统中的外层的用途。聚碳酸酯，聚酯，聚缩醛，聚苯醚和聚苯硫被描述为聚合物。具有氟聚合物的第二层的由各种热塑性塑料组成的多层产品已描述在US362637中。水瓶，例如5-加仑瓶子，根据现有技术不是多层结构(例如描述在DE19943642,DE19943643，EP-A0411433中)。对于可重复使用的奶瓶或普通1升瓶子也如此。US专利4,816,093公开了生产复合层容器的方法，该容器通过共挤出两种非粘性热塑性塑料而生产。然而，根据该发明，热塑性复合层应该能够被分离。聚碳酸酯容器是通过例如挤坯吹塑或注射吹塑法生产的。在挤坯吹塑中粒料通常用单螺杆挤出机熔化并通过口模成形以形成自持性管材，后者随后被包围在吹模中，该吹模将该管在下端收紧在一起。管在模具内被吹胀以使之具有所需形状。在冷却时间之后模具被打开，然后可取出吹塑的制品(对于详细的叙述，参见例如BrinkschrdderF.J."Polycarbonate",Becker,Braun,Kunststoff-Handbuch,Band3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,CarlHanserVerlag,Miinchen,Wien1992,第257-264页)。对于挤坯吹塑，有利的是使用高度剪切稀化的聚碳酸酯以确保高熔体稳定性。支化聚碳酸酯是特别剪切稀化的，因此特别适合于吹塑法。注射吹塑是注塑法和吹塑法的结合。该方法分三个阶段进行1.在聚碳酸酯的塑性温度范围内注塑型坯2.在聚碳酸酯的热塑性范围内吹胀该型坯(注射模具的芯也是吹气芯轴)3.剥离该吹塑的制品和任选地用空气冷却该吹气芯轴(更i羊纟田4笛述在例长口Anders,S.,Kaminski，A.，Kappenstein，R."Polycarbonate"，Becker,Braun,Kunststoff-Handbuch,Band3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,CarlHanserVerlag,Miinchen,Wien1992,第223-225页)。然而，不是所有的现有技术产品或容器能够在各方面实现令人满意的结果，尤其对于长时间稳定性而言。如果模制品在使用中或在清洗过程中受到机械负荷，则水在这些容器中的贮存或容器反复用水性/碱性介质清洗能够导致此类模制品因为破裂或开裂而过早损坏。例如，如果已经反复清洗的瓶子掉落在地板上，能够产生特殊的机械负荷。在现有技术的专利文献中，没有提及有热塑性塑料涂层的聚碳酸酯多层产品来提高聚碳酸酯容器对于所使用的含水介质的机械强度。4从现有技术开始，目的是提供一种可生产多层容器例如瓶子或医用器件的方法，它们应该能够用热蒸汽消毒，它们与现有技术相比同时显示出在含水介质中改进的机械长时间稳定性和对有机介质和清洗剂的改进耐受性。该产品应该在酸性和碱性两个范围内都显示出改进的性能，甚至在较高的接触温度下。尤其该产品应该在使用中在负荷下显示出改进的机械性能。这一目的令人吃惊地通过生产具有至少一个层和顶层的容器的方法来实现，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于，a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320。C下熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出法成形为管，该管被合围在模具中，d)挤出物在模具内吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却。由聚芳砜或聚芳醚砜构成的顶层在与介质(聚碳酸酯需要加以保护免受该介质影响)接触的那一侧上被施加于容器上。在容器中，保护用的顶层因此一般是内部保护层。由根据本发明的方法所获得的容器比现有技术的那些容器如标准聚碳酸酯容器更优异。这对于在与含水介质长期接触时的改进机械稳定性而言尤其是如此。对于容器即模制品(例如瓶子)的清洗而言也有一个优点，其中保护用的聚芳砜或聚芳醚砜顶层形成内层，能够比现有技术的容器经历更多的清洗周期。令人吃惊地发现，在较长时间使用之后或在清洗搡作之后，这些模制品具有比普通聚碳酸酯模制品更高的抗穿刺性。这是先前不知道的并且代表了在使用和在清洗操作中的一个优点。该使用和清洗阶段(其中容器受到机械负荷)周期性地交替进行，因此对于容器的使用寿命具有强烈影响。本申请还提供挤出吹塑多层体系，其中聚芳砜或聚芳醚砜具有通式I或II作为重复单元—0—A—S02—A—(I)——O—A—S0，一A—0—B—(11)个C原子，优选6-21个C原子组成，含有一个或多个任选稠合的芳族核，其中该核能够任选含有杂原子。这些芳族核能够任选被线性或支化的或脂环族C1-C15基团或囟素原子所取代。该芳族核能够经由碳键或经由作为桥连组成的杂原子来连接。A可表示例如苯基，烷基苯基，烷氧基苯基或表示相应的氯或氟取代的衍生物，优选表示未被取代的苯基。B优选表示以通式(III)为基础的双酚其中Rl和R2是相同的或不同的和互相独立地表示氢，卤素，Cl-C6烷基或C1-C6烷氧基，优选表示氢，氟，氯或溴，n表示l到4的整数，优选l,2,3,尤其1或2，x表示化学键-CO-,-O-,-S-，-S02-,表示亚烷基，烷叉基，优选C1-C10烷叉基或亚环烷基，其中最后三个列举的基团能够被选自卤素(尤其氟、氯、溴)，任选地被氟-,氯-,溴-,C1-C4烷基-或C1-C4烷氧基-取代的苯基或萘基的取代基取代，和其中亚环烷基还能够另外被Cl-C6烷基取代。X表示亚环烷基时，X优选表示通式(IV)的基团其中Y表示碳，R2和R3对于每一个Y都互相独立地表示氢，Cl-C6烷基，特别优选表示氢或C1-C4烷基，尤其氢，甲基或乙基，和(III),(IV),m表示3-12,优选4-8的整数，尤其4或5。B优选表示从下列物质形成的结构单元氬醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，4,4-双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，a,a，-双(羟苯基)二异丙基苯，以及它们的烷基化、环上烷基化的和环上卣代的化合物。优选的结构单元源自于氢醌，间苯二酚，4,4，-二羟基联苯，4，4-双(羟苯基)砜，2,2-双-(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，U-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双-(4-羟苯基)丙烷，2,4-双-(4-羟苯基)-2-曱基丁烷，1，3-双-[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)，2,2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2,2-双-(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷，双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜，2,4-双-(3，5-二曱基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，3-双-[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。特别优选的结构单元源自于氢醌，4,4-双(羟苯基)砜，4,4，-二羟基联苯，1,1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双-(4-羟苯基)丙烷，2，2-双-(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷，1,1-双-(4-羟苯基)环己烷和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三曱基环己烷(双酚TMC)。这些和其它合适的双酚例如已描述在US-A-PS2999835,3148172,2991273，3271367,4982014和2999846,描述在德国公开申请1570703,2063050,2036052,2211956和3832396,法国专利1561518,描述在专题论文"H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,IntersciencePublishers,NewYork1964,第28页起；笫102页起"，和描述在"D.G.Legrand,J.T.Bendler,HandbookofPolycarbonateScienceandTechnology,MarcelDekker,NewYork2000，第72页起"。名UdelTM⑧从美国芝加哥Amoco公司商购，或以商品名UltrasonR⑧从BASF商购)，从苯基单元合成的聚醚砜(以商品名UltrasonE⑧从BASF商购和以SumikaExcef从日本Sumitomo公司商购)，从Amoco公司获得的具有4,4，-二羟基联苯结构的聚芳醚砜(RadelR)，或根据DE-OS3833385的具有TMC双酴结构的聚砜。全部列举的砜聚合物类型能够任7选地以涉及分子量的不同类型来使用。在这方面的选择是由最终产物的所需分子量来决定的。砜聚合物一般具有5000-100000,优选3000-75000的平均分子量(重均)，由凝胶渗透色语法(GPC)相对于聚苯乙烯标准所测量。以双酚A为基础的聚砜是特别优选的。这些聚合物能够通过所属
技术领域：
的专业人员熟悉的方法生产，例如通过碱催化的缩聚反应从相应的芳族双酚和囟素取代的碳酸衍生物生产。本发明的主题是聚芳砜或聚芳醚砜生产多层容器例如共挤出物(如多层容器)的用途，这些多层模制品本身，以及由共挤出或挤坯吹塑法生产这些多层模制品的方法，和适合于涂层目的的含有如上所述的聚芳砜或聚芳醚砜的组合物的用途，其中至少一个层由聚碳酸酯组成。根据本发明的多层产品与现有技术的产品相比有很多优点。例如，它有下列优点该产品对于所使用的含水介质和对于清洗介质具有更高的机械耐受性。根据本发明的模制品的长时间稳定性显著地改进。该产品还具有改进的机械性能，它尤其延长使用寿命。另一优点在于从商购原料生产这些制品的能力。如上所述，根据本发明的制品能够通过共挤出方法生产，如通过共挤出吹塑法生产。这与例如表面涂覆所生产的产品相比带来诸多优点。例如，共挤出不需要像例如表面涂覆一样进行溶剂的蒸发。根据本发明优选的是那些多层容器，其中的共挤出层具有I-5000pm,优选5-2500pm和特别优选10-500pm厚度。另一优选的实施方案是由聚碳酸酯基础层和两个覆盖层组成的三层容器，这些层中的每一种由相同或不同的聚芳砜或聚芳醚砜或它们的共混物组成。在优选的实施方案中该聚芳砜或聚芳醚砜顶层是在容器内侧上。同样优选作为本发明的实施方案的是各种类型的容器如瓶子(例如5加仑瓶子，婴儿瓶，奶瓶，水瓶或一般可以重复使用的瓶子)和医用器件。在本发明的意义上的容器能够用于液体、固体或气体的包装、贮存或运输。液体的包装、贮存或运输用的容器(液体容器)是优选的，水的包装、贮存或运输用的容器(水瓶)是特别优选的。食品的包装用的容器同样是优选的。在本发明的意义上的容器是具有优选0.1-50升，特别优选0.5-50升的容积的中空物体。特别优选的是具有3-5加仑的容积的水瓶。容器具有优选0.1g-3000g,更优选50g-2000g和特别优选650-900g的自重。容器的壁厚优选是0.2-5mm,优选0.5-4mm。在本发明的意义上的容器具有优选5mm-2000mm,更优选100-1000mm的长度。容器具有优选100mm-2500mm的最大周长。容器的瓶颈壁厚优选是0.5-10mm，特别优选1mm-10mm和最特别优选5-7mm。在本发明的意义上的容器能够是任何形状，它们例如是圆形，椭圆形或多边形，例如有3-12个边。圆形、椭圆形和六边形的形状是优选的。根据本发明的容器优选是通过挤坯吹塑或通过注射吹塑法生产的。在生产根据本发明的容器的优选实施方案中，根据本发明的聚碳酸酯是在具有光滑或凹槽形(优选光滑)进料段的挤出机上加工的。挤出机的驱动功率根据螺杆直径来选择。举例来说，对于60mm的螺杆直径，挤出机的驱动功率是大约30-40千瓦，对于90mm的螺杆直径，它是大约60-70千瓦。通常用于工业热塑性塑料的加工中的通用的三区段螺杆是合适的。对于最高为1升容积的容器的生产，50-60mm的螺杆直径是优选的。对于容积最高为20升的较大容器的生产，70-100mm的螺杆直径是优选的。螺杆的长度优选是螺杆直径的20-25倍。对于吹塑方法，吹塑模具的温度优选被控制到20-60。C以便获得漂亮的和高质量的容器表面。模具的底部区域和夹套区域(对应于瓶子形容器的底部和壁)能够彼此独立加热，以便确保吹塑模具的均匀和有效的温度控制。吹塑模具优选用1000-1500N的压缩力(Questschkraft)/每cm的截口接合缝(Quetschnaht)长度来密封。该挤出物可例如利用能够提高模具内压力的系统来吹胀。这一系统可优选是压缩空气管路。在加工之前，根据本发明的聚碳酸酯优选加以干燥，这样容器的光学质量不致于受到条紋或气泡的不利影响并且聚碳酸酯在加工过程中不经历水解降解。在干燥之后残留水分优选低于0.1重量％。约120°C的千燥温度是优选的。干空气干燥器对于干燥聚碳酸酯是优选的。该聚砜或聚醚砜例如在循环空气干燥烘箱中在120°C下干燥。加工为了生产制品所需要的聚碳酸酯时的优选熔融温度是230-320°C。在另一个优选实施方案中该熔融温度是300-320。C。主挤出机的优选温度在进料段之后是230-320°C。根据本发明的容器能够用于液体、固体或气体的包装、贮存或运输。用作例如用于液体的包装、贮存或运输的容器的实施方案是优选的。本发明的优选实施方案是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1,1,1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双曱酚作为支化剂，在支化聚碳酸酯的生产中烷基酚用作链终止剂，和其中容器是水瓶。本发明的优选实施方案是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1,1,1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双曱酚作为支化剂，苯酚或叔丁基苯酚用于该支化聚碳酸酯的生产中，并且其中聚碳酸酯在260。C和10s"的剪切速率条件下具有5500-8000Pas的熔体粘度，在260。C和1000s"的剪切速率条件下具有880-1500Pas的熔体粘度，均根据ISO11443测定，和具有<3.5g/10min的MFR(熔体流动指数，根据ISO1133测量)，并且其中容器是水瓶。本发明的特别优选的实施方案进一步是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1,1,1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双曱酚作为支化剂以及苯酚或对叔丁基苯酚或对枯基苯酚和/或对异辛基苯酚用于该支化聚碳酸酯的生产中，和其中容器是水瓶。在特别的的实施方案中多层容器是透明的。在根据本发明的多层模制品中的基础材料和保护层都能够含有添力口剂。保护层和/或PC层能够例如含有脱模剂。这些层还可以含有其它常规加工助剂，尤其流动助剂和通常用于PC中的稳定剂，尤其热稳定剂，以及染料，荧光增白剂和无机颜料。合适的聚碳酸酯例如是均聚碳酸酯，共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。至于由相界面方法生产聚碳酸酯，例如参考H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,PolymerReviews,Vol.9,IntersciencePublishers,NewYork1964第33页起和参考PolymerReviews,Vol.10,"CondensationPolymersbyInterfacialandSolutionMethods",PaulW.Morgan,IntersciencePublishers,NewYork1965,第VIII章，第325页。另外，根据本发明的聚碳酸酯也能够由在熔体中的已知聚碳酸酯方法，即所谓熔体酯交换方法，从碳酸二芳基酯和双酚类生产，所述方法例如已描述在WO-A01/05866和WO-A01/05867中。酯交换方法(乙酸酯方法和苯基酯方法)也例如描述在US-A3494885,4386186,4661580,4680371和4680372,在EP-A26120,26121,26684,28030,39845，39845,91602,97970，79075,146887,156103,234913和240301,和在DE-A1495626和2232977中。根据本发明使用具有邻和/或间取代基的酚类化合物作为链终止剂在这些方法中也是可能的。聚碳酸酯的生产优选通过相界面法或通过熔体酯交换法来进行，下面以相界面法为例来进行描述。根据本发明可用于聚碳酸酯的生产中的合适双酚例如是氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，a,a，-双(羟苯基)二异丙基苯，以及它们的烷基化、环上烷基化和环上面代的化合物，和2-烃基-3,3-双-(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，尤其2-苯基-3,3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮。优选的双酚是4,4，-二羟基联苯，2,2-双-(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，N-苯基靛红双酚，1,1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双-(4-羟苯基)丙烷，2,4-双-(4-羟苯基)-2-曱基丁烷，1,3-双-[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M),2,2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，2-苯基-3,3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮，双-(3,5-二曱基_4-羟苯基)曱烷，2，2-双-(3，5-二曱基-4-羟苯基)丙烷，双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜，2,4-双-(3,5-二曱基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1,3-双-[2-(3,5-二曱基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)和2-烃基-3，3-双-(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，尤其2-苯基_3,3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮。特别优选的双酚是4,4，-二羟基联苯，1,1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2,2-双-(4-羟苯基)丙烷，2,2-双-(3，5-二曱基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双-(4-羟苯基)环己烷和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三曱基环己烷(双酚TMC)。这些和其它合适的双酚例如已描述在US-A-PS2999835,31481722991273,3271367,4982014和2999846中，在德国公开申请1570ii703,2063050,2036052,2211956和3832396中，法国专利1561518，在专题论文"H.Schnell,ChemistryandPhysicsofPolycarbonates,IntersciencePublishers,NewYork1964,第28页起；第102页起，，，和在"D.G.Legrand,J.T.Bendler,HandbookofPolycarbonateScienceandTechnology,MarcelDekker，NewYork2000,第72页起"中。对于均聚碳酸酯而言使用仅仅一种双酚，对于共聚碳酸酯的情况使用多种双酚，其中所使用的双酚，与被添加到合成中的全部其它化学品和辅助物质一样，当然可^f皮来源于它们本身合成过程、处理和贮存中的杂质所污染，尽管希望用尽可能纯净的原料来实施。双酚能够单独和混合使用，均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都包括在本发明中。为了调节分子量所需要的根据本发明的单官能链终止剂能够是酚或烷基酚类，尤其苯酚，对叔丁基苯酚，对异辛基苯酚，对枯基苯酚，它们的氯甲酸酯或单羧酸的酰氯或这些链终止剂的混合物，它们或者与一种或多种双酚盐一起浮皮添加到反应中，或者在合成中的任何时间点被添加，只要仍然有光气或氯甲酸端基存在于反应混合物中，或对于酰氯和氯曱酸酯作为链终止剂的情况，只要所形成的聚合物有足够的酚端基可供利用就行。然而，一种或多种链终止剂优选在光气化之后在不再存在光气但催化剂尚未被添加的点或时间上被添加，或它们在催化剂之前、与催化剂一起或与催化剂并行地添加。所使用的任何支化剂或支化剂的混合物以同样方式被添加到合成中，^旦通常在链终止剂之前。三酚、四酚或三羧酸或四羧酸的酰氯是通常使用的，还有多酚的混合物或酰氯的混合物。能够使用的具有三个或三个以上酚羟基的一些化合物例如是均苯三酚，4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯，4,6-二曱基-2,4,6-三-(4画羟苯基)庚烷，1,3,5-三-(4-轻苯基)苯，1,1,1-三-(4-羟苯基)乙烷，三-(4-羟苯基)苯基曱烷，2,2-双-(4,4-双-(4-羟苯基)环己基]丙烷，2,4-双-(4-羟苯基异丙基)苯酚和四-(4-羟苯基)曱烷。一些其它三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯和3,3-双-(3-曱基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。优选的支化剂是3,3-双_(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氬吲咮和1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷。本发明的芳族聚碳酸酯具有在5000和200000之间，优选在10000和80000之间和特别优选在48000和62500g/mol之间的重均分子量Mw(由凝胶渗透色语法测定和用聚苯乙烯标准校正)。相对溶液粘度相应地是在1.10和1.60之间，在二氯曱烷中测量(在100ml的二氯甲烷中0.5g的聚碳酸酯，在23。C下)。以双酚A为基础的均聚碳酸酯是特别优选的。以双酚A为基础的支化均聚碳酸酯同样是特别优选的。这些热塑性塑料的常规添加剂，如填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂和颜料，也能够以常规用量被添加到聚碳酸酯中；脱模行为、流动性质和/或阻燃性还能够任选地通过外脱模剂、流动调节剂和/或阻燃剂(例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯，烷基和芳基膦，低分子量羧酸酯，囟素化合物，盐，白垩，石英粉，玻璃纤维和碳纤维，颜料和它们的组合物。此类化合物例如已描述在W099/55772,第15-25页,和在"PlasticsAdditives",R.GachterandH.MUller,HanserPublishers1983)的添加来改进。合适的添力口剂例^口已4苗述在"AdditivesforPlasticsHandbook,JohnMurphy,Elsevier,Oxford1999",在"PlasticsAdditivesHandbook,HansZweifel,Hanser,Miinchen2001，，中。合适的抗氧化剂或热稳定剂是，例如烷基化一元酚烷硫基甲基酚类氬醌和烷基化对苯二纷生育酚类羟基化硫代二苯基醚烷叉基双酚类O-,N-和S-节基化合物羟千基化丙二酸酯芳族羟基千基化合物三溱化合物酰胺基酚类卩-(3,5-二-叔丁基-4-羟笨基)丙酸的酯类P-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)丙酸的酯类卩-(3,5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯类3,5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸的酯类(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺类合适的硫代增效剂二级抗氧化剂，亚磷酸酯和亚膦酸酯苯并吹喃酮和卩引，，朱满酮有机亚磷酸酯，膦酸酯和膦类是优选的，主要是其中有机基全部或部分地由任选取代的芳族基组成的那些。适合作为重金属的配位剂和用于中和碱痕量物的是正/偏磷酸，全部或部分酯化的磷酸酯或亚磷酸酯。下面化合物适合作为光保护剂(UV吸收剂)2-(2，-羟苯基)苯并三唑类，2-羟基二苯甲酮类，取代和未被取代的苯曱酸的酯类，丙烯酸酯类，位阻胺，草酰胺类，2.8.2-(2-羟苯基)-1,3,5-三嗪，和多取代的三嗪例如2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二一(4-苯基)苯基-l,3,5-三。秦(CASNo.204583-39-1);取代的苯并三唑或取代的三。秦是优选的。聚丙二醇单独或与例如砜或砜酰胺类一起作为稳定剂可用于防止y射线损伤。这些和其它稳定剂能够单独使用或相组合使用，并且以所列举的形式被添加到聚合物中。此外，加工助剂如脱模剂，主要是长链脂肪酸的衍生物，也能够添加。季戊四醇四硬脂酸酯和单硬脂酸甘油酯例如是优选的。它们可以单独或以混合物使用，优选以基于组合物质量的0.02-1重量％的量使用。合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯酯，间苯二酚二磷酸酯，含溴的化合物，如溴化的磷酸酯，溴化的低聚碳酸酯和聚碳酸酯，和优选氟化有机磺酸的盐。合适的抗冲改性剂是接枝了苯乙烯丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡胶，接枝马来酸酐的乙丙橡胶，接枝曱基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡胶，接枝甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。另外，染料，如有机染料或颜料或无机颜料，IR吸收剂，能够单独地添加，或作为与稳定剂、玻璃纤维、(中空)玻璃珠、无机填料之间的混合物或结合物;故添加。该添加剂能够同时存在于基础层中和共挤出层中。不同浓度的不同添加剂能够存在于各层中。用于生产本发明的多层产品的全部模塑组合物，它们的成分和溶剂，能够被来自它们的生产和贮存中的相应杂质所污染，目的是用尽可能纯净的起始原料来实施。起始原料能够任选地经过过滤。在模塑组合物中各成分的混合能够按照已知方式接连地或同时地进行并且既可在室温下也可在升高的温度下进行。添加剂在用于生产本发明产品的模塑组合物中的引入(尤其上述添加剂)优选按照已知的方式，通过在普通设备如内部配混机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机中将聚合物粒料与添加剂在200-330。C的温度下混合，例如通过热熔配混或熔融挤出，或通过将聚合物的溶液与添加剂的溶液混合和然后按已知方式蒸发溶剂，来进行。在;f莫塑组合物中添加剂的比例能够在宽范围内变化。它由模塑组合物的所需性能确定。在模塑组合物中添加剂的总比例优选是至多约20重量％,优选0.2-12重量％,以模塑组合物的重量为基础计。共挤出本身可从文献中获知(参见例如EP-A0110221和EP-A0110238)。在本发明情况下优选的是如下进行用于生产芯层和顶层的挤出机连接到共挤接头。该配合接头的构造方式使得用于形成顶层的熔体作为薄层施加以粘附于芯层的熔体上。以这种方法生产的多层熔体线条然后在邻接的口模中形成为所需形状。多层复合物也能够根据现有技术通过挤出涂覆法或共挤吹塑法生产。在特别优选的实施方案中使用生产多层产品的下列方法优选使用含有双酚A的聚碳酸酯，它具有在Mw=48000和Mw=62500之间的分子量(重均)(由凝胶渗透色谱法和聚苯乙烯标准测得的重均分子量；这大致对应于由凝胶渗透色谱法测定的且用聚碳酸酯校正的Mw=27100至Mw-36000g/mol)。聚碳酸酯是线性的或支化的。优选使用支化聚碳酸酯。聚碳酸酯在挤出机上在230-320。C下熔融。在另一个挤出机中，具有3000-75000的平均分子量(由凝胶渗透色谱法和聚苯乙烯标准测得的重均)的聚醚砜在280-350。C下熔融。两种聚15合物熔体穿过共挤塑模头并成形为管。压缩空气管路在该管的中间连接。该管优选从上到下被引入到具有所需瓶子形状的模具中。该挤出物经由压缩空气管路吹胀并压合在模具的壁上。模具温度优选是20-60°C。该模具然后打开，成品共挤出物进行修边。本发明通过下列实施例更详细地说明，但本发明不限于这些实施例。根据本发明的实施例只反映本发明的优选实施方案。实施例1型和2型瓶子的生产实施例11型瓶(根据本发明)共吹塑瓶子的生产，该瓶由在瓶子外侧上的Makrolon1239@(从德国BayerMaterialScience公司商购的以双酚A为基础的食品级高粘度支化聚碳酸酯，具有根据ISO1133(300°C,1.2kg)所定义的3.0cmVl0min的MVR)和在瓶子内侧上的UdelP3500⑧(从SolvayAdvancedPolymers公司商购的以二亚苯基砜单元和双酚A单元为基础的高分子量聚砜)组成。使用由主挤出机(KEB4/13-S60/19，德国Kautex公司)和辅助挤出机(35.6ST2,德国Stork公司)组成的设备。Makrolon1239⑧在主挤出机中输送，它具有三区段螺杆(它具有6个直径(D)为60mm的不同加热区段)和25xD的加工长度。具有三区段螺杆(它具有4个不同加热区段)和25xD的加工长度的辅助挤出机输送UdelP3500。该熔体经由十字头通入到共挤出配合接头，后者装有直径为40mm的圆型口模和直径34mm的芯轴。熔融管从口模通入到瓶子模具的接收节段中，后者处于在表l中规定的温度下。用于生产正方形l-升瓶子的模具合围该熔融管，后者通过热电阻线与挤出线条的剩余部分分开。芯轴运动进入到加热的模具中并吹胀该熔融管使之贴合在模具的内壁上。成品瓶子被冷却并放入到贮存设备中。工艺参数总结在表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>瓶子几何结构正方形l-升瓶子实施例22型瓶(对比)共吹塑瓶子的生产，该瓶由在瓶子外侧上的从德国BayerMaterialScience公司商购的Makrolon1239@和在瓶子内侧上的Makrolon1239@构成。按照在实施例1中描述的方法生产瓶子。列于表2中的工艺参数用于本方法中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>瓶子几何结构正方形l-升瓶子1型和2型瓶子的研究1型和2型瓶子的机械稳定性的试验以及经清洗液作用之后光学性质的试验共吹塑瓶子填充清洗液并贮存几天。在漂洗和干燥该瓶子之后机械稳定性的测试是根据ISO6603-2,由穿刺试验用油来进行。在该试验中沖击器在恒定速度下以直角沖击该试样并穿刺它。试验如下进行根据ISO6603-2的穿刺试-验是在面积为40x40mm、切断试样)和厚度约1mm的小片上从外向内进行的。落锤的重量是23.17kg。速度是4.42m/s。降落高度是0.996m。在测量过程中的温度是21°C。总共7个试验是针对不同挤出物(瓶子的不同部分)进行的。根据ASTMD1703在40x40mm尺寸的瓶子试件上测定雾度。实施例31型瓶〖根据本发明)将清洗液充入到实施例1的瓶子中。该清洗液由溶于Millipore水中的10.0%2-异丙醇，10.0%氩氧化钠和0.1%十二烷基硫酸钠组成。该瓶子在70。C下P&存10天。该瓶子然后用水反复漂洗，然后干燥。根据ASTMD1703测得9°/。的雾度。起始值是5%(△雾度4%)。根据ISO6603-2的穿刺试验总共7个试验是针对不同挤出物(瓶子的不同部分)进行的。穿透能量的平均值是23.95J。最大力吸收的平均值是2824N。实施例42型瓶(对比)将清洗液充入到实施例2的瓶子中。该清洗液由溶于Millipore水中的10.0%2-异丙醇，10.0%氢氧化钠和0.1%十二烷基硫酸钠组成。该瓶子在70。C下贮存10天。该瓶子然后用水反复漂洗，然后干燥。从瓶子(以上8!)裁切40x40mm试件，在该挤出物上的雾度是根据ASTMD1703测定的。获得45%的值。起始值是1%(A雾度39%)。根据ISO6603-2的穿刺试马全穿透能量的平均值是18.7J。最大力吸收的平均值是2227N。能够看出，与现有技术的挤出物相比，根据本发明的容器的机械性能得到改进。同时根据本发明的容器的光学性质得到改进。权利要求1.生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出成形为管，该管然后被合围在模具中，d)挤出物被吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却。2.根据权利要求1的方法，其中在步骤c)中从步骤a)和b)获得的熔体穿过连接有共挤塑模头的共挤接头并成形为管。3.根据权利要求l的方法，其中吹塑模具被加热至20-60°C。4.根据权利要求1的方法，其中吹塑模具用每厘米截口接合缝长度为1000-1500N的压缩力来封闭。5.根据权利要求1的方法，其中在生产制品所需的聚碳酸酯的加工过程中的熔融温度是230-300°C。6.可由权利要求1的方法获得的容器。7.具有层和顶层的容器，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜。8.根据权利要求6的容器，其中聚芳砜或聚芳醚砜具有通式I或II作为重复单元一0—A—S02—A—(I)—0—A—S02—A—0—B—(11)其中A和B可表示任选取代的芳族基。9.根据权利要求6的容器，其中该容器是食品包装，尤其瓶子，或医用器件。10.根据权利要求6的容器，其中该容器是5加仑瓶子，婴儿瓶，奶瓶或可重量使用的瓶子11.聚芳砜或聚芳醚砜用于生产多层容器的用途。全文摘要本发明涉及生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃下熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出法成形为管，后者然后被合围在模具中，d)该挤出物被吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却；涉及此类容器和该容器作为瓶子或医用设备的用途。文档编号B29C49/00GK101631662SQ200880008296公开日2010年1月20日申请日期2008年3月6日优先权日2007年3月16日发明者A·迈耶,C·鲁迪格,H·哈恩森,K·克拉纳申请人:拜尔材料科学股份公司