多层容器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及使用氧吸收性阻隔构件作为中间层的多层容器。更具体地，本发明涉 及减薄化以及甚至在蒸煮灭菌之后阻隔性和用于保持内容物的香味的性能也优异的多层 容器。
【背景技术】
[0002] 金属罐、玻璃瓶和各种塑料容器已经用于包装容器的领域中。其中，从其轻量性、 耐冲击性和成本的观点，塑料容器已经用于各种用途。然而，这里，虽然金属罐和玻璃瓶不 允许氧透过它们的壁，但塑料容器允许氧透过它们的壁至不能无视的程度，引起内容物的 保存性的问题。
[0003] 为解决此类问题，提出具有多层结构的壁的多层容器，其层中的至少一层为如乙 烯-乙烯醇共聚物等氧阻隔性优异的树脂的层。然而，虽然乙烯-乙烯醇共聚物展现出优 异的氧阻隔性，但是如果其在高湿度条件下使用时氧阻隔性衰退。因此，已要求开发即使当 将容器放在高湿度条件下时也能够展示出高氧阻隔性的容器。
[0004] 此外，为除去容器中残存的氧或除去从外部侵入的氧，还提出设置有含有烯键式 不饱和烃和过渡金属催化剂的氧吸收性树脂组合物的层的多层容器（专利文献1和2)。然 而，在吸收氧时，氧吸收性树脂组合物产生作为低分子量的氧化分解产物的臭气组分，并且 内容物的味道和香味被该臭气组分破坏。
[0005] 为解决此类问题，本申请人提出包括氧阻隔层、氧吸收性层和含有高二氧化硅型 的沸石且具有高二氧化硅/氧化铝比的热塑性树脂层的塑料多层结构体（专利文献3)。
[0006] 现有技术文献：
[0007] 专利文献：
[0008] 专利文献 I JP-A-2001-39475
[0009] 专利文献2 :国际公布W02002/018489
[0010] 专利文献3 :国际公布W02005/080076
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问是页
[0012] 如果上述塑料多层结构体用于高湿度环境下，则沸石吸收由该结构体产生的氧化 分解产物，并且内容物较少受到氧化分解产物的影响。然而，如果在高温高湿度条件如蒸煮 灭菌、热水灭菌或煮沸灭菌的条件下使用，上述塑料多层结构体仍不令人满意。即，如果在 高温高湿度条件下使用，氧吸收性树脂组合物吸收氧且以增加的量形成氧化分解产物。而 且，乙烯-乙烯醇共聚物展示出降低的阻隔性。因此，多层容器的性能在蒸煮灭菌之后大幅 降低。
[0013] 因此，本发明的目的是提供减薄化、即使其经历高温高湿度条件如蒸煮灭菌条件 也能够维持优异的氧阻隔性和内容物的香味保持性的多层容器。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 根据本发明，提供如下的多层容器：其具有至少包括聚烯烃内层1/粘接层2a/阻 气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层3b/粘接层2b/聚烯烃外层5的多层结构并且至少具 有主体部和底部，其中阻气性层3a和3b包括乙烯-乙烯醇共聚物，氧吸收性层4包括含有 乙烯-乙烯醇共聚物和氧化性有机组分的氧吸收性树脂组合物，在阻气性层3a的内层侧含 有吸附剂，多层容器的最薄部分的厚度不大于430 μ m，并且在热灭菌之后的氧吸收量相对 于Ig氧吸收性树脂组合物为不小于23cc。
[0016] 本发明的多层容器中，期望的是：
[0017] 1.在多层容器的最薄部分，氧吸收性层4的厚度不小于3 μ m，阻气性层3a和3b 的总厚度不小于?ο μ m，以及氧吸收性层4和阻气性层3a、3b的总厚度不大于55 μ m ;
[0018] 2.内层和外层包括聚丙烯，并且吸附剂是沸石；
[0019] 3.含有吸附剂的吸附剂含有层设置在阻气性层3a和内层1之间；
[0020] 4.氧吸收性树脂组合物含有过渡金属催化剂；
[0021] 5.在内/外层和阻气性层之间形成重新研磨树脂层（reground-resin layer);和
[0022] 6.层构成包括聚烯烃内层1/吸附剂含有层/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性 层4/阻气性层3b/粘接层2b/重新研磨树脂层6b/聚烯烃外层5,并且至少具有主体部和 底部。
[0023] 发明的效果
[0024] 尽管在最薄部分的厚度小至不大于430 μ m，但本发明的多层容器，即使当将其放 在高温高湿度条件如蒸煮灭菌、热水灭菌或煮沸灭菌的条件下，也不会失去其优异的氧阻 隔性和氧吸收性，有效地防止可能由于作为在吸收氧时反应的结果的氧化分解产物的形成 而引起的内容物的味道和香味下降。即，本发明的多层容器中，在阻气层3a的内层侧的层 中含有吸附剂以急剧降低氧化分解产物对内容物的影响且改善内容物的味道和香味保持 性。
[0025] 此外，两个阻气性层3a和3b位于氧吸收性层4的两侧、或者位于其内层侧和外 层侧，阻气性层3a和3b的总厚度设定为不小于10 μ m，氧吸收性层4的厚度设定为不小于 3 μ m，阻气性层3a、3b和氧吸收性层4的总厚度设定为不大于55 μ m。因此，即使经历高温 高湿度条件如蒸煮灭菌的条件，氧吸收性层4仍维持相对于Ig氧吸收性树脂组合物不小于 23cc的氧吸收量，使得可以维持优异的氧阻隔性和香味保持性。此外，允许减小氧吸收性层 的厚度到小于常规多层容器的氧吸收性层的厚度并且降低用于氧吸收性层的氧吸收性树 脂组合物的量，也提供经济上的优点。
[0026] 本发明的多层容器的上述作用和效果也将从后述实施例的结果中变得显而易见。
[0027] 即，将了解到本发明的多层容器甚至在蒸煮灭菌之后也具有优异的阻气性，不损 坏内容物的香味，并能够有效吸氧，即，以相对于Ig氧吸收性树脂组合物为不小于23cc的 量吸收氧（实施例1-8)。
[0028] 另一方面，显然的是，具有厚度小于实施例1的那些的阻气性层3a、3b的多层容 器（比较例1)、具有厚度减小的氧吸收性层4的多层容器（比较例2)、没有氧吸收性层4 的多层容器（比较例7)、仅在氧吸收性层4的一侧上具有阻气性层3a、3b的多层容器（比 较例4和5)、和没有共混吸附剂的多层容器（比较例6)，在蒸煮灭菌之后的阻气性和内容 物的香味保持性方面全部劣于本发明的多层容器。此外，当阻气性层3a、3b和氧吸收性层 4的总厚度相对于多层容器的整个厚度的比例为0. 17时，由于厚度和密度的显著偏差而不 能形成多层容器（比较例3)。
【附图说明】
[0029] [图1]为示出本发明的多层容器中的多层结构的图。
[0030] [图2]为示出本发明的多层容器中另一多层结构的图。
【具体实施方式】
[0031] (多层结构）
[0032] 本发明的多层容器，如图1中示出其基本构成，具有至少包括聚烯烃内层1/内层 侧粘接层2a/内层侧阻气性层3a/氧吸收性层4/外层侧阻气性层3b/外层侧粘接层2b/ 聚烯烃外层5的多层结构。
[0033] 此外，允许的是将上述基本构成与任何其他层组合。尽管不仅限于此，但期望的是 如图2中所示，在内/外层1、5和阻气性层4之间，或者具体地，在内层1和内层侧粘接层 2a之间和在外层5和外层侧粘接层2b之间形成含有氧吸收性树脂组合物的重新研磨树脂 的重新研磨树脂层6a、6b。尤其期望的是重新研磨树脂层形成于外层5和外层侧粘接层2b 之间。这有助于延长在含有氧吸收性树脂组合物的重新研磨树脂层中产生的氧化分解产物 到达内层的距离，因此，有助于改善内容物的香味保持性。下述为多层结构的实例，尽管不 仅限于此。
[0034] 内层1/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层3b/粘接层2b/外层5 ;
[0035] 内层1/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层3b/粘接层2b/重新研 磨树脂层6b/外层5 ;
[0036] 内层1/重新研磨树脂层6a/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层 3b/粘接层2b/重新研磨树脂层6b/外层5。
[0037] 在具有上述本发明的基本构成的多层容器中，重要的特征在于，在最薄部分的厚 度不大于430 μ m，具体地，在360至50 μ m、优选300至100 μ m和更优选300至150 μ m的 范围内。在如上所述的本发明中，阻气性层3a和3b配置在氧吸收性层4的两侧，并且控制 它们的厚度。从而在仍维持热灭菌如蒸煮灭菌之后的阻气性和内容物的香味保持性的情况 下减小厚度。
[0038] 关于控制本发明的多层容器的氧吸收性层和阻气性层的厚度的具体实例，期望的 是，在多层容器的最薄部分，氧吸收性层4的厚度设定为3至45 μ m，和具体地5至34 μ m， 阻气性层3a和3b的总厚度设定为10至52 μ m和具体地10至41 μ m，阻气性层3a或阻气 性层3b的厚度设定为5至47 μ m和具体地5至36 μ m，在氧吸收性层4的两侧的阻气性层 3a、3b的总厚度设定为15至55 μ m和具体地15至44 μ m的范围内。期望的是在氧吸收性 层4的两侧的阻气性层3a、3b的总厚度相对于多层容器在其最薄部分的整个厚度在0. 15 至0. 05%、具体地0. 15至0. 10%和优选地0. 13至0. 10%的范围内。
[0039] 如果氧吸收性层4的厚度小于上述范围，则容器内残存的氧或从外部侵入其中的 氧可能不能被充分地捕获。另一方面，如果氧吸收性层4的厚度大于上述范围，变得难以减 小壁的厚度以使其位于上述范围内，带来经济上的缺点。此外，如果阻气性层3a和3b的总 厚度小于上述范围，则阻气性不能充分地展示出。另一方面，如果阻气性层3a和3b的总厚 度大于上述范围，则也变得难以减小壁的厚度以使其位于上述范围内，带来经济上的缺点。
[0040] 此外，本发明的多层容器中，在阻气性层3a的内层侧的层中含有吸附剂，因此，内 容物显著地较少受到氧化分解产物的影响。
[0041] 此外，期望的是在阻气性层3a和内层1之间设置的任何层中含有吸附剂。这抑制 内容物吸收臭气组分。结果，改善了内容物的香味保持性。下述为含有吸附剂的多层结构 的实例，尽管不仅限于此。
[0042] 含有吸附剂的内层1/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层3b/粘接 层2b/外层5 ;
[0043] 含有吸附剂的内层1/粘接层2a/阻气性层3a/氧吸收性层4/阻气性层3b/粘接 层2