多层容器的制造方法_3

文档序号:8366814阅读:来源:国知局
作为此类粘结树脂,可以示例在其主链或侧链中以1至700毫当量(meq)/100g树 脂和具体地10至500 (meq) /100g树脂的浓度含有基于羧酸、羧酸酐、羧酸盐、羧酸酰胺或羧 酸酯的羰基(-CO-)的热塑性树脂。
[0085] 粘接树脂的优选实例包括乙烯-丙烯酸共聚物、离子交联烯烃共聚物、马来酸酐 接枝的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐接枝的聚丙烯、丙烯酸接枝的聚烯烃、乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及乙烯-乙烯醇共聚物和马来酸酐改性的烯烃树脂的共混物。特 别优选的实例为马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐接枝的聚丙烯。粘接树脂可以以一种或 以两种以上的组合使用,此外,可以添加到烯烃系树脂中来使用。
[0086] (其他层)
[0087] 本发明的多层容器中,基本构成可以进一步与任何其他层组合。这里,如前所述, 期望形成重新研磨树脂的层。
[0088] 作为重新研磨树脂,可以优选使用含有主要包括聚烯烃系树脂的树脂的片材,和 在如杯和瓶等容器成形步骤中产生的碎屑。尽管可以仅使用重新研磨树脂,但从抑制不均 匀的流动的透明性、如色彩等容器的外观、或抑制胶、未熔融材料、凝胶或焦烧的形成的观 点,和从成形性的观点,期望的是以不大于75质量%的量使用未经利用的聚烯烃。
[0089] 本发明的多层容器中,阻气性层、氧吸收性层和内外层,如有需要,可以根据已知 的配方共混有已知的共混剂如填料、着色剂、热稳定剂、老化稳定剂、抗氧化剂、防老剂、光 稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、如金属皂或蜡等润滑剂、改质用树脂或橡胶。
[0090] (多层容器的生产)
[0091] 本发明的具有上述层结构的多层容器可以通过多层容器的已知生产方法来生产。
[0092] 例如,多层膜或片材通过挤出涂布法、夹心层压或预先已形成的膜的干式层压来 生产,并将膜或片材通过真空成形或如模塞助压成形等真空/压缩气体成形模塞助压、或 者通过将块状的树脂挤出和压缩成形而成形为杯或盘等形状的多层容器。
[0093] 此外,瓶等形状的多层容器通过借助于注射成形或挤出成形而形成具有预定层结 构的预成型体、其后将所得预成型体通过吹塑成形等熔融成形来成形。或者,多层容器通过 将熔融的树脂挤出以通过在多层模头中合并来包封中间层树脂、然后将熔融的树脂在没有 中间层树脂存在的部分切断并且放入模具中,其后用芯模压缩成形来成形。
[0094] 为了将在最薄部分具有不大于430 μ m的厚度的多层容器如杯或盘等成形,层压 片材形成为具有500至2000 μ m的厚度,尽管其可以根据要形成的容器的L/D (口径(D)和 高度(L))来变化。然后将多层片材进行真空成形或真空/压缩空气成形如模塞助压成形。
[0095] 实施例
[0096] 现在将参考实施例进一步详细地描述本发明,然而,这些绝不限定了本发明。
[0097] 1.测量方法·
[0098](多层容器的最薄部分的厚度的测量)
[0099] 通过使用Magna-Mike,测量多层容器的在最薄部分的厚度。
[0100] 此外,将容器的接近于其最薄部分的截面通过使用超薄切片机削取30 μ m的厚 度。通过使用光学显微镜,测量阻气层3a、阻气层3b和氧吸收层4的厚度。
[0101] 2.评价方法.
[0102] (多层容器的阻隔性的评价)
[0103] 将Iml蒸馏水放入多层容器中,并且在氮气氛中将口部用聚丙烯(内层)/铝箔/ 聚酯(外层)的盖构件不透气地热密封。将多层容器在120°C下进行淋浴蒸煮灭菌处理30 分钟。在于常温下放置3天之后,通过使用气相色谱(GC-14A,由Shimazu Co.制造)测量 容器中的氧浓度。
[0104] 作为通过蒸煮处理的氧阻隔性降低的指标,具有不高于0. 05%的氧浓度的容器被 评级为〇,认为在蒸煮处理前后几乎没有氧侵入,具有高于0.05%的氧浓度的容器被评级 为X。
[0105] (多层容器的残存吸收性的评价).
[0106] 将在蒸煮灭菌处理之后即刻的多层容器切割为细片,并且将约3至4g的细片供给 至容积为85cc的氧不透过性容器[Hiretoflex :HR78_84,由Toyo Seikan Co.制造(杯状 聚丙烯/钢箔/聚丙烯层状层压容器)],并且向其中放入Icc蒸馏水。在氮气氛(氧浓度 为20% )中将容器用包括聚丙烯(内层)/铝箔/聚酯(外层)的盖构件热密封。将容器 在50°C的条件下保存40天,并且通过使用气相色谱(GC-14A,由Shimazu Co.制造)测量 容器中的氧浓度。由测量值、供给量和多层容器的氧吸收性层的厚度,计算Ig用于氧吸收 性层的氧吸收性树脂组合物吸收的氧的量。
[0107] (功能评价)
[0108] 多层容器用蒸馏水完全填充,并且将其口部用聚丙烯(内层)/铝箔/聚酯(外 层)的盖构件热密封。其后,将多层容器在120°c下进行淋浴蒸煮灭菌处理30分钟,其后, 由小组成员进行功能评价。评价基于无味◎、稍有味道〇、有味道Λ或显著的味道X。
[0109] (多层容器的成形性的评价)
[0110] 成形为杯状的多层容器用肉眼评价其外观。如果没有问题,则将容器评级为〇,如 果略微程度地不均匀或白化则评级为Λ,或者如果其不均匀或如果其厚度显著程度地不规 则则评级为X。
[0111] 3.制备方法.
[0112] (吸收剂母料的制备)
[0113] 通过使用双轴挤出机,将聚丙烯[(Noblen FH1016,由Sumitomo Kagaku Co.制 造 )、MFR 0. 5g/10min(JIS K 7210)]在230°C的成形温度下熔融混炼。通过使用粉末供给 机,以相对于聚丙烯为10重量%的量添加为Na-型ZSM5沸石的高二氧化硅的沸石(Silton MT-100C-100,由 Mizusawa Kagaku Kogyo Co.制造),由此制备母料。
[0114] (多层容器的制备)
[0115] 通过使用多层片材成形机,制备期望的层构成的多层片材。其后,杯即多层容器通 过使用模塞助压真空/压缩空气成形机来成形。成形温度为约180°C。
[0116] (实施例1)
[0117] 在制备多层片材时,外层通过使用聚丙烯树脂形成,粘接层通过使用酸改性的聚 丙烯形成,氧吸收性层通过使用含有乙烯-乙烯醇共聚物作为基材的氧吸收性树脂组合物 (Evar AP461B,由Kuraray Co.制造)形成,阻气性层通过使用乙烯-乙烯醇共聚物形成。
[0118] 所制备的片材具有0.9mm的厚度,并且层构成和各层比为,从容器的内侧,吸附剂 含有层(10重量% )/重新研磨树脂层6a (31. 5重量% )/粘接层2a (2重量% )/阻气性层 3a (5重量% )/氧吸收性层4 (3重量% )/阻气性层3b (5重量% )/粘接层2b (2重量% ) / 重新研磨树脂层6b (31. 5重量% )/外层5 (10重量% )。重新研磨树脂层与各自50重量份 的重新研磨树脂和聚丙烯树脂共混,并且进一步与3重量份量的分散剂(GF-31,由Kuraray Co.制造)共混。重新研磨树脂由设置有氧吸收性层的多层片材和在杯成形期间通过使用 粉碎机粉碎而产生的碎片的小球构成。吸附剂含有层通过将聚丙烯与上述吸收剂母料共混 以使层中的吸附剂的浓度为2重量%的量来形成。接下来,形成杯以制备具有75cc容积的 多层容器。所得多层容器如上所述测量和评价其性能。该多层容器被评价为甚至在蒸煮处 理之后也具有高阻隔性。功能评价的结果和成形性也是有利的。
[0119] (实施例2)
[0120] 除了将从容器的内侧各层的比例改变为吸附剂含有层(10重量% )/重新研磨树 脂层6a (30. 5重量% )/粘接层2a (2重量% )/阻气性层3a (5重量% )/氧吸收性层4 (5重 量% )/阻气性层3b (5重量% )/粘接层2b (2重量% )/重新研磨树脂层6b (30. 5重量% ) / 外层5(10重量% )以外,以与实施例1相同的方式制备、测量和评价多层容器。该多层容 器被评价为甚至在蒸煮处理之后也具有高阻隔性,和成形性也是有利的。然而,在功能评价 中,感觉到大概是由于氧化分解产物导致的略微程度的味道。原因大概是由于阻气性层3a 的厚度薄和由于重新研磨树脂层中含有的大量的氧吸收性树脂组合物。
[0121] (实施例3)
[0122] 除了将片材的厚度变为1.0 mm以外,以与实施例1相同的方式制备、测量和评价多 层容器。该多层容器被评价为甚至在蒸煮处理之后也具有高阻隔性。功能评价的结果和成 形性也是有利的。
[0123] (实施例4)
[0124] 除了将片材的厚度变为I. 2mm,以及从容器的内侧的各层的比例变为吸附剂含有 层(10重量% )/重新研磨树脂层6a (32重量% )/粘接层2a (2重量% )/阻气性层3a (4 重量% )/氧吸收性层4 (4重量% )/阻气性层3b (4重量% )/粘接层2b (2重量% )/重新 研磨树脂层6b (32重量% )/外层5 (10重量% )以外,以与实施例1相同的方式制备、测量 和评价多层容器。该多层容器被评价为甚至在蒸煮处理之后也具有高阻隔性。功能评价的 结果和成形性也是有利的。
[0125] (实施例5)
[0126] 除了将片材的厚度变为I. 2mm,以及从容器的内侧的各层比例变为吸附剂含有层 (10重量% )/重新研磨树脂层6a (29重量% )/粘接层2a (2重量% )/阻气性层3a (6重 量% )/氧吸收性层4 (6重量% )/阻气性层3b (6重量% )/粘接层2b (2重量% )/重新研 磨树脂层6b (29重量% )/外层5 (10重量% )以外,以与实施例1相同的方式制备、测量和 评价多层容器。
[0127] 该多层容器被评价为甚至在蒸煮处理之后也具有高阻隔性。功能评价的结果也是 有利的。关于杯成形性,外观稍微不规则。原因大概是由于阻气性层3a、3b和氧吸收性层 4具有大的厚度,多层片材极大地耗尽,乙烯-乙烯醇共聚物拉伸不规则。
[0128] (实施例6)
[0129] 除了将片材的厚度变为I. 2mm,以及从容
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