专利名称：新型阳离子表面施胶剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种纸张表面处理剂，具体地说涉及一种阳离子表面施胶剂及其制备 方法。
背景技术：
表面施胶剂是造纸用的表面活性剂之一，是涂布在纸或纸板表面，以提高纸张抗 水性，并改善纸张表面性能的涂布材料，是一种新型的造纸化学品。随着人们环保意识的逐 渐提高以及印刷技术和相关用纸行业的不断发展，对纸张性能尤其是表面性能提出了更高 的要求。而在造纸领域，废纸回用率的提高、高得浆率、草浆的利用，导致了纸张性能的恶 化，因此表面施胶正日益受到业内人士的关注。表面施胶的目的是通过成膜性的物质在纸的表面形成连续性的膜，使表面的纤维 固着于纸的表面。纸是由纤维组成，纤维间的毛细管使纸具有多孔性，未施胶的文化用纸易 于吸水，不适宜书写；并且纸张吸水后强度下降，会影响纸张的使用。因此许多纸种需要在 纸浆中或在纸表面添加抗水性物质，使纸张具有延迟流体的渗透性能，达到抗液的性能。表 面施胶可减少纸页的两面差，特别是对于在较高车速下抄成的纸张；纸页的表面施胶处理 可以提高纸张的表面物理强度、印刷适性，改善纸的手感及装订性能；有效克服新闻纸低定 量化和加填引起的纸面掉粉和起毛问题；改善多层抄造纸板印刷适印性、挺度和层间剥离 强度等。特别是对于纸页灰分含量高、非木材纤维配比大的印刷纸种来说，要获得足够的表 面强度，良好的印刷适印性及纸页成形稳定性，满足高质量的印刷要求，必须对纸张进行表 面施胶处理，并选择较好的表面施胶剂。表面施胶剂从亲水基的性质可分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型4 类；按其来源可分为天然、半合成和合成3类。天然高分子表面活性剂如各种淀粉、树胶及 多糖等；半合成的如改性淀粉、纤维素、蛋白质和壳聚糖等；合成的如聚丙烯酰胺、聚丙烯 酸和聚苯乙烯一丙烯酸共聚物等。目前国内苯乙烯一丙烯酸酯聚合物胶乳(简称SAE)的发展很快，特别是采用乳 液聚合制造SAE的技术.近期已申请的专利技术主要有
①中国发明专利(申请号CN200310117176. 7)公开了用阴离子乳化剂(TX，ABS))，将亲 水单体(丙烯酸，AM，顺酐)，分子量调节剂，疏水性单体(苯乙烯，AN，醋酸乙烯酯，丙烯酸 酯)，进行乳液聚合，之后再加入施胶促进剂及配合剂(EPCL，乙二醛)最终制成阴离子SAE 作为表面施胶剂的方法。②中国发明专利(申请号CN20071004^68. 0)用阳离子乳化剂，将阳离子单体，交 联单体(AM等)，(甲基)丙烯酸酯单体与苯乙烯，过硫酸盐，通过自由基乳液聚合，最终制成 阳离子SAE作为表面施胶剂的方法。③中国发明专利(申请号CN200710032539. 5)用核壳无皂型，功能单体(乙烯 基磺酸钠，丙烯酸羟乙酯)，丙烯酸酯系软单体，硬单体(AM，AN)，离子单体(丙烯酸，衣康 酸)，分子量调节剂，APS，高分子聚合物(PVA，CMC))最终制成阴离子SAE作为表面施胶剂的方法。总之从采用的乳化剂看仅有低分子的阳离子乳化剂或低分子的阴离子乳化剂或 不用乳化剂(采用无皂乳化的聚合方法)。这就造成了产品的储存稳定性及调制涂布液的稳 定性不好，特别是抗杂质离子的干扰能力差，涂布液发泡性有待改善。
发明内容
目前施胶剂从采用的乳化剂看，仅有低分子的阳离子乳化剂、低分子的阴离子乳 化剂或不用乳化剂(采用无皂乳化的聚合方法)几种情况，会造成了产品的储存稳定性及调 制涂布液的稳定性不好，特别是抗杂质离子的干扰能力差，涂布液发泡性也有待改善。为解 决现有技术中存在的不足，本发明提出了一种新型阳离子表面施胶剂及其制备方法，特别 提出了 “采用天然高分子乳化剂”而有别于现有技术，较好地解决了已有表胶生产技术中的 不足，采用本发明生产的施胶剂成本低、稳定性好、抗杂质离子的干扰能力强、发泡性低及 施胶性能高，同时又是环保产品。本发明是通过以下方案实现的一种新型阳离子表面施胶剂，
(1)天然高分子乳化剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子2(Γ60
水20 90
天然高分子改性剂0. 00广0.5
(2)表面施胶剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子乳化剂5 100
硬单体广55 软单体5 55 阳离子单体0.广15 引发剂1 :0.0广10 引发剂2 :0.0广10 分子量调节剂0.0广10 消泡剂0.0广20 加水使含固量在25% 30%。所述的天然高分子选自小麦淀粉、米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、红薯淀粉、蜡质 玉米淀粉、阳离子玉米淀粉、阳离子木薯淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、糊精、低级多 糖类中的一种或几种任意比例的混合物；低级多糖类包括棉子糖、水苏糖等。所述的天然高分子改性剂选自高温α -淀粉酶、β -淀粉酶，麦芽糖淀粉酶、糖化 酶、木聚糖酶中的一种或几种任意比例的混合物。所述的硬单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烷基数 为广6的甲基丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯中的一种或几种任意比例的混合物；苯乙烯 (Styrene)是一种重要的烯类单体，其反应活性高，能发生各种链式聚合反应，可与很多烯 类单体共聚，制备不同结构与性能的共聚物，在高分子合成及改性中具有广泛的应用。聚苯 乙烯基阳离子共聚物具有高疏水性、粒径小且分布均勻并能控制电荷密度等特点，施胶性 能良好。
所述的软单体选自碳数为广18的丙烯酸烷基酯、烷基碳数为纩18的甲基丙烯酸 烷基酯中的一种或几种任意比例的混合物。所述的阳离子单体选自含叔胺基的单体、含季铵盐基的单体、二烯丙基二甲基氯 化铵中的一种或几种任意比例的混合物。所述的引发剂1选自过氧化物、偶氮化物、过硫酸盐中的一种或几种任意比例的
混合物。所述的引发剂2选自过氧化苯甲酸、2-乙基过氧己基叔丁酯中的一种或任意比例 的混合物。所述的分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中的一种或任意比例 的混合。所述的消泡剂选自有机羟基醚类、有机硅类中的一种或任意比例的混合物。作为优选，
(1)天然高分子乳化剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子15 50
水30 70
天然高分子改性剂0.0广0.1
(2)表面施胶剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子乳化剂1(Γ90
硬单体5 50 软单体8、5 阳离子单体0. 5 10 引发剂1:0. 03 5 引发剂2 :0. 03 5 分子量调节剂0. 03 5 消泡剂0. Γ10 加水使含固量在25% 30%。所述的新型阳离子表面施胶剂的制备方法，按如下步骤进行
(1)天然高分子乳化剂的制备过程
在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入天然高分子、天然高分子改性剂、水，升温至 6(T95°C，在搅拌情况下保温0. 5^2小时后即得到天然高分子乳化剂；
(2)表面施胶剂的制备过程
在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入上述(1)方法所制备的天然高分子乳化剂、在 搅拌条件下于3. 5小时内滴加硬单体、软单体、阳离子单体、分子量调节剂及引发剂1，滴加 时温度为65、5°C，滴加完后继续保温反应0. 5 1. 5小时，加入引发剂2，充分反应后使其固 含量在25 30%、冷却到50°C以下，加入消泡剂后即可出料。在已有的技术中一般均使用低分子量的阳离子乳化剂或低分子量的阴离子乳化 剂进行乳液聚合，这会造成表面施胶剂乳液的存储稳定性不好，使用时易产生大量泡沫；也 有技术为解决由于乳化而引起的乳液的不稳定性，提出了无皂乳液聚合方法，即不采用乳 化剂，但合成的产品由于没有乳化剂的保护，其稳定性较差、易产生凝胶，且只能做出低含固量的产品。为了解决这一问题，本发明提出采用天然高分子乳化剂，它的优点是产品的相 容性好，避免了乳化剂从聚合物粒子上解吸或在乳胶膜上的迁移，从而提高了产品是施胶 效果。正是由于上述优点，本发明提出采用天然高分子乳化剂的同时，调整适当的分子 量或在表面施胶剂主分子链上引入阳离子基团，制得了稳定性好、抗杂质离子干扰能力强、 低发泡性、在纸纤维上定着优良、施胶效果优异的新型阳离子表面施胶剂。与现有技术相比，本发明的有益效果是具有稳定性好，特别是抗杂质离子的干扰 能力强、低发泡性、在纸纤维上定着优良、施胶效果好。
具体实施例方式下面结合具体实施办法对本发明做进一步详细的描述。实施例1
(1)天然高分子乳化剂的制备
在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入玉米原淀粉30份、天然高分子改性剂0. 08份、 水70份，升温至90°C，保温2小时后即得到天然高分子乳化剂Al。(2)表面施胶剂的制备
在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入90份的上述步骤中(1)制备的天然高分子乳 化剂Al、升温到85°C，搅拌均勻，在3. 5小时内连续滴加引发剂1，即35份5%的过氧化氢水 溶液、相当于1. 75份的100%过氧化氢水溶液，分子量调节剂十二硫醇0. 1份和混合单体。 该混合单体由硬单体的苯乙烯30份、甲基丙烯酸异丁酯15份、软单体的丙烯酸丁酯15份 组成，阳离子单体的二烯丙基氯化铵3份，滴加温度为80°C，滴加完成后继续反应1. 5小时 后，加入引发剂2，加入引发剂2的2-乙基过氧己基叔丁酯后还需充分反应，总共2小时反 应完成后加水20份，冷却到50°C以下加消泡剂有机硅DF-2为2份，即得含固量30%的阳离 子表面施胶剂Bi。实施例2 5
(1)天然高分子乳化剂的制备
采用表1制备天然高分子乳化剂的不同组份用量，按照实施例1的(1)天然高分子乳 化剂的制备过程，制备天然高分子乳化剂A2、5。
权利要求
1.一种新型阳离子表面施胶剂，其特征在于(1)天然高分子乳化剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子2(Γ60水20 90天然高分子改性剂0. 00广0.5(2)表面施胶剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子乳化剂5 100硬单体广55 软单体5 55 阳离子单体0. Γ15 引发剂1 :0.0广10 引发剂2 :0.0广10 分子量调节剂0. 0Γ10 消泡剂0.0广20 加水使含固量在25% 30%所述的天然高分子选自玉米原淀粉、小麦淀粉、米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、红薯 淀粉、蜡质玉米淀粉、阳离子玉米淀粉、阳离子玉米淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、糊 精、棉子糖、水苏糖中的一种或几种任意比例的混合物；所述的天然高分子改性剂选自高温α -淀粉酶、β -淀粉酶，麦芽糖淀粉酶、糖化酶、木 聚糖酶中的一种或几种任意比例的混合物；所述的硬单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、烷基数为广6的 甲基丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯中的一种或几种任意比例的混合物；所述的软单体选自碳数为广18的丙烯酸烷基酯、烷基碳数为圹18的甲基丙烯酸烷基 酯中的一种或几种任意比例的混合物；所述的阳离子单体选自含叔胺基的单体、含季铵盐基的单体、二烯丙基二甲基氯化铵 中的一种或几种任意比例的混合物；所述的引发剂1选自过氧化物、过硫酸盐中的一种或几种任意比例的混合物； 所述的引发剂2选自过氧化苯甲酸、2-乙基过氧己基叔丁酯中的一种或任意比例的混 合物；所述的分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中的一种或任意比例的混 合物；所述的消泡剂选自有机羟基醚类、有机硅类中的一种或任意比例的混合物。
2.根据权利要求1所述的新型阳离子表面施胶剂，其特征在于(1)天然高分子乳化剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子15 50水30 70天然高分子改性剂0.0广0.1(2)表面施胶剂由以下各组分制备而成，各组分的重量份为 天然高分子乳化剂1(Γ90硬单体5 50 软单体8、5 阳离子单体0. 5 10 引发剂1:0. 03 5 引发剂2 :0. 03 5 分子量调节剂0. 03 5 消泡剂0. Γ10 加水使含固量在25% 30%。
3. —种如权利要求1或2所述的新型阳离子表面施胶剂的制备方法，其特征在于，制备 方法按如下步骤进行(1)天然高分子乳化剂的制备过程在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入天然高分子、天然高分子改性剂、水，升温至 6(T95°C，在搅拌情况下保温0. 5^2小时后即得到天然高分子乳化剂；(2)表面施胶剂的制备过程在带有搅拌器和温度计的反应釜内加入上述(1)步骤所制备的天然高分子乳化剂、在 搅拌条件下于3. 5小时内滴加硬单体、软单体、阳离子单体、分子量调节剂及引发剂1，滴加 时温度为65、5°C，滴加完后继续保温反应0. 5^1. 5小时，加入引发剂2，充分反应后使其固 含量在25 30%、冷却到50°C以下，加入消泡剂后即可出料。
全文摘要
新型阳离子表面施胶剂及其制备方法涉及一种纸张表面处理剂，目前施胶剂从采用的乳化剂看，会造成了产品的储存稳定性及调制涂布液的稳定性不好，特别是抗杂质离子的干扰能力差，涂布液发泡性也有待改善。本发明提出了一种新型阳离子表面施胶剂及其制备方法，天然高分子15~50，水30~70，天然高分子改性剂0.01~0.1，硬单体5~50，软单体8~45，阳离子单体0.5~10，引发剂10.03~5，引发剂20.03~5，分子量调节剂0.03~5，消泡剂0.1~10，加水使含固量在25%~30%。本发明解决了已有表胶生产技术中的不足，采用本发明生产的施胶剂成本低、稳定性好、抗杂质离子的干扰能力强、发泡性低及施胶性能高，同时又是环保产品。
文档编号C08F220/56GK102140768SQ20111002681
公开日2011年8月3日 申请日期2011年1月25日 优先权日2010年12月20日
发明者中田智彦, 吕建平, 宁吕华, 汪曾祁, 黄兴耀 申请人:杭州杭化播磨造纸化学品有限公司