高尔夫球的制作方法

专利名称：高尔夫球的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高尔夫球。具体而言，本发明涉及包括中心部、包围层、中间层和覆盖物的多层高尔夫球。
背景技术：
高尔夫球手对高尔夫球的最高要求在于其的飞行的性能。高尔夫球手很重视利用发球杆(driver)、长铁杆(long iron)和中铁杆(middle iron)击球时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的弹性性能有关。当具有优异弹性性能的高尔夫球被击打时，高尔夫球会以较高的速度飞行，从而获得较大的飞行距离(flight distance) 0为获得长的飞行距离，则需要合适的轨迹高度(trajectory height)。轨迹高度取决于自旋速度(spin rate)和发射角度(launch angle)。如果高尔夫球是通过高转速而获得高轨迹的，则其飞行距离不足。如果高尔夫球是通过大的发射角度而获得高轨迹的，则可以获得大的飞行距离。通过使用具有外硬/内软构造的核的高尔夫球，可以获得小的自旋速率和大的发射角度。高尔夫球手也非常重视高尔夫球的自旋性能。当回旋速率较高时，飞行距离较短。 高尔夫球手容易使得易于回旋的高尔夫球停止在目标点。当侧旋速率较高时，高尔夫球的轨迹易于弯曲。对于高尔夫球手来说，易于侧旋的高尔夫球容易使它们的轨迹故意弯曲。容易自旋的高尔夫球具有优异的可控制性。尤其地，高级别的高尔夫球手重视利用短铁杆击球时的可控制性。在获得多种性能特征，已经提出过具有多层结构的高尔夫球。JP1(K^8326(USP 6，468，169)号公报公开了一种包括核、包围层、内覆盖物和外覆盖物的高尔夫球。 JP2001-17575(USP 6，271，296)号公报公开了一种包括核、包围层、中间层和覆盖物的高尔夫球。JP2002-272880 (USP 6,913, 547)号公报公开了一种包括核和覆盖物的高尔夫球。 该核由中心部和外核层组成。该覆盖物由内覆盖物层和外覆盖物层组成。JP2003/205052 号公报(US 2003/0166422)公开了一种包括中心部、中间层和覆盖物的高尔夫球。 JP2004-130072 (US 2004/0029648)号公报公开了一种包括核和覆盖物的高尔夫球。该核具有三层结构。当发球杆击打具有外硬/内软的结构并具有非常大的硬度分布的核时，核内的能量损失会较高。而能量损失会损害弹性性能。当以短铁杆击打具有外硬/内软的结构并具有非常大的硬度分布的核时，自旋速率会降低。而较低的自旋速率会损害可控制性。本发明的目的是提供一种高尔夫球，该高尔夫球能够在被发球杆击打时获得较大的飞行距离，并且在被短铁杆击打时获得优异的可控制性。

发明内容
根据本发明的高尔夫球包括核、在核外部的中间层和在中间层外部的覆盖物。核包括中心部和在中心部外部的包围层。高尔夫球的核体积和假想球的体积之比等于或大于 76%。核表面处的JIS-C硬度He和核中心点处的JIS-C硬度Ho之差(He-Ho)等于或大于 15且等于或小于30。覆盖物的JIS-C硬度Hc小于硬度Ho。包括在距核的中心点的延伸距离范围为等于或大于Imm且等于或小于15mm的区域内的所有点P，均满足下列数学公式-5 < H2-H1 < 5在该数学公式中，Hl表示点Pl处的JIS-C硬度，点Pl位于每个点P的径向内侧且距点P距离为Imm处，H2表示点P2处的JIS-C硬度，点P2位于每个点P的径向外侧且距点P距离Imm处。在根据本发明的高尔夫球中，核具有合适的硬度分布。当用发球杆击打时，核具有较低的能量损失。当以发球杆击打高尔夫球时，可获得较远的飞行距离。当以短铁杆击打时，可获得高尔夫球极佳的可控制性。优选地，覆盖物的JIS-C硬度Hc等于或小于65。优选地，覆盖物的厚度等于或小于 0. 8mmο优选地，中间层的JIS-C硬度Hm等于或大于90。优选地，中间层的厚度等于或小于 1. 5mm ο覆盖物可由树脂组合物形成。优选地，树脂组合物的基材材料的主要成分是热塑性的聚氨酯(polyurethane)。优选地，在IOHz振动频率和0°C温度的条件下测量的树脂组合物的剪切损耗弹性模量G”等于或小于1. 95X107Pa,并且在相同条件下测量的树脂组合物的拉伸损耗弹性模量E”与上剪切损耗弹性模量G”的比值(E”/G”)等于或大于1.76。 优选地，热塑性聚氨酯的多元醇成分是具有不大于1500的数均分子量的聚四甲基醚二醇 (polytetramethylene ether glycol)0优选地，中心部的直径等于或大于IOmm且等于或小于20mm。优选地，包围层的厚度等于或大于8mm且等于或小于18mm。优选地，中间层的厚度等于或小于1. 2mm。优选地， 覆盖物的厚度等于或小于0. 5mm。优选地，硬度Ho和硬度Hc之间的差值(Ho-Hc)等于或大于15且等于或小于40。中心部可由被交联的橡胶组合物形成。包围层可由被交联的另一种橡胶组合物形成。优选地，中心部的橡胶组合物不包括有机硫化合物，包围层的橡胶组合物包括有机硫化合物。优选地，高尔夫球进一步包括在中间层和覆盖物之间的粘附层。粘附层由粘附剂形成。粘附剂的基材聚合物是通过使用包括多胺化合物的固化剂固化双酚A型环氧树脂获得的双组分固化型环氧树脂。粘附剂的凝胶含量等于或大于40%且等于或小于80%。


图1是根据本发明一个实施例的高尔夫球的部分切除的横截面图；图2是展示根据本发明的实施例1的高尔夫球的核的硬度分布的图表；图3是展示根据本发明的实施例2的高尔夫球的核的硬度分布的图表；图4是展示根据本发明的实施例3-7和比较例4的高尔夫球的每个核的硬度分布
5图；图5是展示根据本发明的实施例8的高尔夫球的核的硬度分布的图表；图6是展示根据比较例1的高尔夫球的核的硬度分布的图表；图7是展示根据比较例2的高尔夫球的核的硬度分布的图表；和图8是展示根据比较例3的高尔夫球的核的硬度分布的图表。
具体实施例方式下面将参考附图基于优选实施例详细描述本发明。图1中所示的高尔夫球2包括球形核4、在核4的外部的中间层6和在中间层6 的外部的覆盖物8。核4包括球形中心部10和在中心部10的外部的包围层12。在覆盖物8的表面上，形成有许多凹痕14。高尔夫球2的表面上除了凹痕14之外的部分是槽肩 (land) 16。高尔夫球2包括在覆盖物8的外侧的涂料层和标识层，尽管这些层并未在图中显示出来。高尔夫球2具有大于或等于40mm且小于或等于45mm的直径。从符合美国高尔夫协会(USGA)制定的规则的角度来说，直径优选地等于或大于42. 67mm。考虑到抑制空气阻力，直径优选地等于或小于44mm，并且更优选地等于或小于42. 80mm。高尔夫球2具有大于或等于40g但小于或等于50g的重量。考虑到获得较大惯性，该重量优选地等于或大于 44g，并且更优选地等于或大于45. OOgo从符合USGA制定的规则的角度来说，该重量优选地等于或小于45. 93g。优选地，中心部10通过交联橡胶组合物获得。用于橡胶组合物的基材橡胶(base rubber)优选的实施例包括聚丁二烯(polybutadienes)、聚异戊二烯(polyisoprene)、 苯乙烯-丁二烯共聚物(styrene-butadiene copolymers)、乙烯-丙烯-二烯共聚物 (ethylene-propylene-diene copolymers)和天然橡胶。考虑到弹性性能，优选聚丁二烯。 当聚丁二烯与其他橡胶组合使用时，优选地聚丁二烯被包括为主要成分。具体地说，聚丁二烯占整个基材橡胶的比例按重量计优选地等于或大于50 %，按重量计更优选地等于或大于 80%。聚丁二烯中顺_1，4键的百分比，优选地等于或大于40%，更优选地等于或大于80%。中心部10的橡胶组合物包括联合交联剂(co-crosslinking agent) 0该联合交联剂可获得中心部10的高弹性。考虑到弹性性能，联合交联剂的优选实施例包括具有2至 8个碳原子的α , β-不饱和羧酸(α , β -unsaturated carboxylic acid)的单价或者二价金属盐。优选的联合交联剂的具体实施例包括丙烯酸锌(zinc acrylate)、丙烯酸镁 (magnesium acrylate)、甲基丙烯酸锌(zinc methacrylate)禾口甲基丙烯酸镁(magnesium methacrylate)。考虑到中心部从模具中释放的可释放性和高尔夫球的弹性性能，丙烯酸锌和甲基丙烯酸镁是优选的。考虑到同时获得期望的高尔夫球2的中心部从模具中释放的可释放性和期望的高尔夫球2的弹性性能，在每100份基材橡胶中，联合交联剂的量按重量计优选地等于或大于20份且等于或小于50份。在每100份基材橡胶中，该量按重量计尤其优选地等于或大于25份。在每100份基材橡胶中，该量按重量计更优选地等于或小于45份并且尤其优选地等于或小于40份。橡胶组合物可能包括具有2至8个碳原子的α，β _不饱和羧酸(α，β -unsaturated carboxylic acid)和金属氧化物。它们均会在橡胶组合物中相互发生反应以获得盐类。该盐类用作联合交联剂。α，β-不饱和羧酸的优选实施例包括丙烯酸和甲基丙烯酸。金属氧化物的优选实施例包括氧化锌和氧化镁。考虑到可释放性，尤其优选氧化镁。在每100份基材橡胶中，α，β-不饱和羧酸的量按重量计优选地等于或大于15 份且等于或小于45份。在每100份基材橡胶中，α，不饱和羧酸的量按重量计尤其优选地等于或大于20份。在每100份基材橡胶中，α，不饱和羧酸的量按重量计尤其优选地等于或小于40份。在每100份基材橡胶中，金属氧化物的量按重量计优选地等于或大于20份且等于或小于50份。在每100份基材橡胶中，金属氧化物的量按重量计尤其优选地等于或大于25份。在每100份基材橡胶中，金属氧化物的量按重量计尤其优选地等于或小于45份。优选地，中心部10的橡胶组合物中包括有机过氧化物(organic peroxide)和联合交联剂。所述有机过氧化物用作交联引发剂(crosslinking initiator)。有机过氧化物有助于改善高尔夫球2的弹性性能。合适的有机过氧化物的实施例包括过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)、1，1-二(过氧化叔丁基)_3，3，5-三甲基环己烷(1， l_bis (t-butylperoxy)_3，3，5-trimethylcyclohexane)、2，5_ 二甲基 _2，5_ 二(过氧化叔丁基)己烷(2，5-dimethyl-2，5-di (t-butylperoxy)hexane)和二叔丁基过氧化物 (di-t-butyl peroxide) 0考虑到多功能性，优选过氧化二异丙苯。考虑到高尔夫球2的弹性性能，在每100份基材橡胶中，有机过氧化物的量按重量计优选地等于或大于0. 1份，更优选地等于或大于0. 2份，尤其优选地等于或大于0. 3份。 考虑到击球柔软度，在每100份基材橡胶中，有机过氧化物的量按重量计优选地等于或小于1. 5份，更优选地等于或小于1. 0份，尤其优选地等于或小于0. 8份。中心部10的橡胶组合物可能包括有机硫化合物。优选的有机硫化合物的实施例包括诸如二苯二硫化物(diphenyl disulfide)、双氯苯基)二硫化物 (bis (4-chlorophenyl) disulfide)、双(3-氯苯基)二硫化物(bis (3-chlorophenyl) disulfide)、双(4-溴苯基)二硫化物(bis (4-bromophenyl) disulfide)、双(3-溴苯基)二硫化物(bis (3-bromophenyl) disulfide)、双氟苯基)二硫化物(bis luorophenyl) disulfide)、双(4-碘苯基)二硫化物(bis (4-iodophenyl) disulfide)和双(4-氰基) 二硫化物(bis (4-cyanophenyl) disulfide)的单取代型；诸如双0，5-二氯苯基)二硫化物(bis (2，5-dichlorophenyl) disulfide)、双(3，5-二氯苯基)二硫化物(bis (3， 5-dichlorophenyl) disulfide)、双(2，6-二氯苯基)二硫化物(bis (2,6-dichlorophenyl) disulfide)、双(2，5-二溴苯基)二硫化物(bis (2，5-dibromophenyl) disulfide)、双(3， 5-二溴苯基)二硫化物(bis (3，5-dichlorophenyl) disulfide)、双(2-氯-5-溴苯基) 二硫化物(bis (2-chloro-5-bromophenyl) disulfide)、双(2-氰基-5-溴苯基)二硫化物 (bis (2-cyano-5-bromophenyl) disulfide)的双取代型；诸如双(2，4，6_ 三氯苯基)二硫化物(bis (2,4,6-trichlorophenyl) disulfide) (2-氰基-4 氯-6-溴苯基)二硫化物 (bis (2-cyano-4-chloro-6-bromophenyl) disulfide)的三取代型；诸如双(2,3,5,6-四氯苯基)二硫化物(bis (2, 3, 5,6-tetrachlorophenyl) disulfide)的四取代型；和诸如双 (2,3,4,5,6-五氯苯基)二硫化物(bisQ，3，4，5，6-pentachlorophenyl)disulfide)、双 (2，3，4，5，6-五溴苯基)二硫化物(bis (2,3,4, 5,6-pentabromophenyl) disulfide)的五取代型。有机硫化合物有助于改善弹性性能。尤其优选的有机硫化合物是二苯二硫化物和双 (五溴苯基)二硫化物(bis (pentabromophenyl) disulfide)。考虑到高尔夫球2的弹性性能，在每100份基材橡胶中，有机硫化合物的量按重量计优选地等于或大于0. 1份，更优选等于或大于0.2份。考虑到击球柔软度，在每100份基材橡胶中，有机硫化合物的量按重量计优选地等于或小于1. 5份，更优选地等于或小于1. 0 份，尤其优选地等于或小于0. 8份。为了调节比重等，中心部10中可能包含填充物。合适的填充物的实施例包括氧化锌、硫酸钡、碳酸钙和碳酸镁。填充物的量随意确定，从而能够获得想要的中心部10的比重。尤其优选的一种填充物为氧化锌。氧化锌不仅用作比重调节剂，还用作交联催化剂 (crosslinking activator)0根据需要，中心部10的橡胶组合物中可以添加防老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂、硫、硫化促进剂等类似物。橡胶组合物中也可以扩散有交联橡胶粉末或合成树脂粉末。考虑到弹性性能，中心部10优选地具有40或更大的中心硬度Ho，更优选的具有 45或更大的中心硬度Ho，尤其优选地具有50或更大的中心硬度Ho。考虑到抑制自旋，中心硬度Ho优选地等于或小于80，更优选地等于或小于75，尤其优选地等于或小于70。硬度Ho 可通过将JIS-C型硬度计按压在被切成两半的中心部10的剖面的中心点上测量出来。为进行上述测量，采用的是装备有上述硬度计的自动化橡胶硬度测量仪(商标名称“P1”，由高分子计器公司制造)。中心部10的硬度从其中心点向其表面逐渐增大。中心部10的表面硬度大于中心硬度Ho。中心部10优选地具有大于或等于IOmm且小于或等于20mm的直径。具有大于或等于IOmm的中心部10可获得非常好的击球手感。在此方面，直径更优选地等于或大于12mm， 并且尤其优选地等于或大于13mm。当中心部10具有等于或小于20mm的直径时，可形成具有足够厚的厚度的包围层12。在此方面，直径更优选地等于或小于18mm，并且尤其优选地等于或小于17mm。包围层12通过交联橡胶组合物获得。用在橡胶组合物中的基材橡胶(base rubber)的实施例包括聚丁二烯(polybutadienes)、聚异戊二烯(polyisoprenes)、苯乙烯-丁二烯共聚物(styrene-butadiene copolymers)、乙烯-丙烯-二烯烃共聚物 (ethylene-propylene-diene copolymers)和天然橡胶。考虑到弹性性能，优选聚丁二烯。 当聚丁二烯与另外一种橡胶组合使用时，优选聚丁二烯被包括为主要成分。具体地说，聚丁二烯占整个基材橡胶的比例按重量计优选地等于或大于50 %，并且更优选地等于或大于80%。聚丁二烯中顺_1，4键的比例优选地等于或大于40%，并且更优选地等于或大于 80%。为了与包围层12交联，优选地使用联合交联剂。考虑到弹性性能，优选联合交联剂的实施例包括具有2至8个碳原子的α，β-不饱和羧酸(α，β -unsaturated carboxylic acid)的单价或者二价金属盐。优选的联合交联剂的具体实施例包括丙烯酸锌 (zinc acrylate)、丙烯酸续(magnesium acrylate)、甲基丙烯酸锋(zinc methacrylate) 和甲基丙烯酸镁(magnesium methacrylate)。考虑到弹性性能，尤其优选丙烯酸锌和甲基丙烯酸锌。
考虑到高尔夫球2的弹性性能，在每100份基材橡胶中，联合交联剂的量按重量计优选地等于或大于20份，尤其优选地等于或大于25份。考虑到击球柔软度，在每100份基材橡胶中，联合交联剂的量按重量计优选地等于或小于60份，更优选地等于或小于50份， 尤其优选地等于或小于45份。优选地，包围层12的橡胶组合物包括有机过氧化物和联合交联剂。有机过氧化物用作交联引发剂。有机过氧化物负责高尔夫球2的弹性性能。合适的有机过氧化物的实例包括过氧化二异丙苯、1，1- 二(叔丁基过氧化)_3，3，5-三甲基环己烷、2，5- 二甲基-2， 5-二(叔丁基过氧基)己烷和二叔丁基过氧化物。为了多功能性，优选过氧化二异丙苯。为了高尔夫球2的弹性性能，在每100份的基材橡胶，有机过氧化物的量按重量计优选等于或者大于0. 1份，更优选等于或者大于0. 3份，尤其优选地等于或者大于0. 5份。 为了击球时的柔软度，在每100份重量的基材橡胶，有机过氧化物的量按重量计优选等于或者小于2. 0份，更优选等于或者小于1. 5份，尤其优选等于或者小于不大于1. 0份。优选地，包围层12的橡胶组合物包括有机硫化物(organic sulfur compound)。上述用于中心部10的有机硫化物也可用于包围层12。考虑到高尔夫球2的弹性性能，在每100份基材橡胶中，有机硫化物的量按重量计优选地等于或大于0. 1份，更优选地等于或大于0.2份。考虑到击球柔软度，在每100份基材橡胶中，有机硫化物的量按重量计优选地等于或小于1. 5 份，更优选地等于或小于1. 0份，尤其优选地等于或小于0. 8份。高尔夫球2可能包括核4，在核4中，中心部10的橡胶组合物不包括有机硫化物而包围层12的橡胶组合物包括有机硫化物。在该核4内，可获得合适的硬度分布。为了调节比重等，包围层12中可能包含填充物。合适的填充物的实施例包括氧化锌、硫酸钡、碳酸钙和碳酸镁。具有较高比重的金属粉末可以被包括为填充物。具有较高比重的金属的具体实施例包括钨和钼。填充物的量随意确定，从而能够实现想要的包围层12 的比重。尤其优选的一种填充物为氧化锌。氧化锌不仅用作比重调节剂，还用作交联催化剂。根据需要，诸如硫磺、防老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂等多种添加剂以足够量被包含在包围层12中。包围层12还可以包括交联橡胶粉末或合成树脂粉末。在包围层12的形成过程中，中心部10被两个未交联或半交联的半壳体覆盖。这些半壳体被压缩并被加热。通过加热，会发生交联反应以完成包围层12。交联温度大体等于或高于140°C且等于或低于180°C。包围层12交联的时间周期通常等于或长于10分钟且等于或短于60分钟。包围层12的硬度从其最内部分向其表面逐渐增大。考虑到弹性性能，包围层12表面处(即，核4的表面)的硬度He优选地等于或大于70，并且尤其优选地等于或大于75。 考虑到击球手感，硬度He优选地等于或小于90，更优选地等于或小于88，并且尤其优选地等于或小于87。硬度He可通过将JIS-C型硬度计按压在核4的表面上测量出来。为进行上述测量，采用的是装配有上述硬度计的自动化橡胶硬度测量仪(商标名“P1”，由高分子计器公司制造)。考虑到抑制自旋，包围层12的表面硬度He和包围层12最内部分的硬度Hi之间的差值(He-Hi)优选地等于或大于10，更优选地等于或大于12，尤其优选地等于或大于15。 考虑到便于生产和耐用性，差值(He-Hi)优选地等于或小于25。在由切割核4得到的半球上测量硬度Hi。硬度Hi可通过将JIS-C型硬度计按压
9在半球的剖面上测量出来。硬度计被按压在由第一环和第二环围绕的区域上。第一环是中心部10和包围层12之间的边界。第二环与第一环共心并具有大于第一环的半径Imm的半径。为进行上述测量，采用的是装配有上述硬度计的自动橡胶硬度测量仪(商标名“P1”，由高分子计器公司制造)。包围层12优选地具有大于或等于8mm且小于或等于18mm的厚度。具有大于或等于8mm厚度的包围层12可以抑制自旋。在此方面，厚度更优选地等于或大于9mm，并且尤其优选地等于或大于10mm。当包围层12具有小于或等于18mm厚度时，可形成具有较大直径的中心部10。具有较大直径的中心部10可以抑制旋转。在此方面，厚度更优选地等于或小于16mm，并且尤其优选地等于或小于15mm。考虑到抑制旋转，核4的表面硬度He和中心部10的中心硬度Ho之间的差值 (He-Ho)优选地等于或大于15，尤其优选地等于或大于18。考虑到核4生产的便利性和耐用性，差值(He-Ho)优选地等于或小于30，尤其优选地等于或小于25。在包括在距核4的中心点的伸展距离范围为等于或大于Imm且等于或小于15mm 的区域内所有点P，均满足下列数学公式-5 < H2-H1 < 5在此数学公式中，Hl表示点Pl处的JIS-C硬度。点Pl位于每个点P径向向内处。 点P到点Pl的距离是1mm。在此数学公式中，H2表示点P2处的JIS-C硬度。点P2位于每个点P径向向外处。点P到点P2的距离是1mm。硬度Hl和H2可通过将JIS-C型硬度计按压在被切成两半的核4的剖面上测量出来。为进行上述测量，采用的是装配有上述硬度计的自动橡胶硬度测量仪(商标名“P1”，由高分子计器公司制造)。优选地，包括在距核4的中心点的伸展距离范围为等于或大于Imm并且等于或小于15mm的区域内的所有点P，均满足下列数学公式0 < H2-H1 < 3核4的体积和高尔夫球2的假想球的体积之比等于或大于76%。换句话说，核4 较大。核4可使得高尔夫球2获得优异的弹性性能。核4也可抑制高尔夫球2自旋。在此方面，比值更优选地等于或大于79 %，并且尤其优选地等于或大于80 %。当假定不存在凹痕14时，假想球的表面是高尔夫球2的表面。中间层6可合适地使用树脂组合物。树脂组合物的基材聚合物的实施例包括离子树脂(ionomer resins)、含苯乙烯嵌段的热塑性弹性体(styrene block-containing thermoplastic elastomers)、热塑性聚酉旨弹性体(thermoplastic polyester elastomers)、热塑性聚酰胺弹性体(thermoplastic polyamide elastomers)和热塑性聚烯经弹性体(thermoplastic polyolefin elastomers)。尤其优选的基材聚合物为离子树脂。离子树脂具有很高的弹性。如后面所述，高尔夫球2的覆盖物8又薄又软。因此，当以发球杆击打高尔夫球2时，中间层6会发生明显的形变。包括离子树脂的中间层6有助于改善以发球杆击球时的弹性性能。离子树脂可以和其它树脂组合使用。在此情况下，考虑到弹性性能，按重量计离子树脂占整个基材聚合物的比例优选地等于或大于50 %，更优选地等于或大于70 %，尤其优选地等于或大于85 %。优选的离子树脂的实施例包括形成有α -烯烃和具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的二元共聚物。按重量计，优选的二元共聚物包括等于或大于80%且等于或小于90%的α-烯烃和等于或大于10%且等于或小于20%的α，β-不饱和羧酸。所述二元共聚物具有优异的弹性性能。其它优选的离子树脂的实施例包括形成有α-烯烃、具有3至 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸和具有2至22碳原子的α，β -不饱和羧酸酯的三元共聚物。按重量计，优选的三元共聚物包括等于或大于70%且等于或小于85%的α-烯烃， 等于或大于5%且等于或小于30%的α，β-不饱和羧酸和等于或大于且等于或小于 25%的α，不饱和羧酸酯。这种三元共聚物具有优异的弹性性能。对于二元共聚物和三元共聚物，优选的α-烯烃为乙烯和丙稀，优选的α，β-不饱和羧酸为丙烯酸(acrylic acid)和甲基丙烯酸(methacrylic acid)。尤其优选的离子树脂为由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸形成的共聚物。在二元共聚物和三元共聚物中，一些羧基(carboxyl groups)被金属离子中和。用于中和的金属离子的实施例包括钠离子、钾离子、锂离子、锌离子、钙离子、镁离子、铝离子和钕离子。两种或者两种以上类型的金属离子可以用于进行中和。考虑到高尔夫球2的弹性性能和耐用性，尤其适合的金属离子是钠离子、锌离子、锂离子和镁离子。离子树脂的具体实施例包括杜邦-三井聚合化学公司(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd)制造的具有以下商标名的产品“Himilan 1555”、“Himilan 1557”、“Himilanl605”、“Himilan 1706","Himilan 1707”、“Himilan 1856","Himilan 1855”、“Himilan AM7311”、“Himilan AM7315”、“Himilan AM7317”、“Himilan AM7318”、 "Himilan AM7329'\"Himilan MK7320” 和 “Himilan MK7329"；美国杜邦公司(E I. du Pont de Nemours and Company)制造的具有以下商标名的产品“Surlyn 6120SurIyn 6910，，、‘‘Surlyn 7930“Surlyn 7940“Surlyn 8140，，、‘‘Surlyn 8150，，、‘‘Surlyn 8940”、“Surlyn8945”、“SurIyn 9120","Surlyn 9150","Surlyn 9910”、“Surlyn 9945”、 "SurIyn AD8546，，、"HPF1000，，和"HPF2000，，；以及埃克森美孚化工(ExxonMobil Chemical Corporation)制造的具有以下商标名的产品“IOTEK 7010","IOTEK 7030'\"Ι0ΤΕΚ 7510，，、“I0TEK7520，，、“I0TEK 8000” 和 “ IOTEK 8030”。两种或者两种以上的离子树脂可以组合用于中间层6。与单价金属离子中和的离子树脂和与二价金属离子中和的离子树脂，可以组合使用。中间层6可能包括高弹性树脂。高弹性树脂的实施例包括，聚对苯二甲酸丁二醇酉旨(polybutylene ter印hthalate)、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚对苯二甲酸乙二醇酉旨(polyethylene ter印hthalate)、聚砜(polysulfone)、聚醚砜(polyethersulfone) > 聚苯硫醚(polyphenylene sulfide)、聚芳酯(polyarylate)、聚酰胺酰亚胺(polyamide imide)、聚醚酰亚胺(polyetherimide)、聚醚醚酮(polyether ether ketone)、聚酰亚胺 (polyimide)、聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene)、聚氨基双马来酰亚胺(polyamino bismaleimide)、聚双酉先胺三氮唑(polybisamide triazole)、聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚甲醛(polyacetal)、聚碳酸酯(polycarbonate)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers)禾口丙烯腈-苯乙烯共聚物 (aeryIonitrile-styrene copolymers)。根据需要，中间层6可以以足够的量被掺入着色剂如二氧化钛、填充物如硫酸钡、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂(ultraviolet absorber)、光稳定剂(light stabilizer)、荧光材料、荧光增白剂等类似物。为了形成中间层6，可以使用如喷射成型、压缩成型等已知工艺。中间层6的硬度Hm优选地等于或大于90。具有90或更大硬度Hm的中间层6可获得高尔夫球2的优异的弹性性能。具有90或更大硬度Hm的中间层6还可获得由核4和中间层6组成的外硬/内软的球体结构。具有外硬/内软的结构的球体可抑制高尔夫球2 的自旋。在此方面，硬度Hm尤其优选地等于或大于92。考虑到击球手感，硬度Hm优选地等于或小于98，并且尤其优选地等于或小于97。考虑到抑制旋转，优选地，中间层6的硬度 Hm大于核4的表面硬度He，核4的表面硬度He大于中心部10的表面硬度。可采用其上安装有JIS-C型弹簧硬度计的橡胶硬度自动测量机(由高分子计器公司生产，商标名为“P1”)来测量硬度Hm。测量中使用一种通过热压(hot press)形成并具有大约2mm的厚度的板材。被保存在23°C下两星期的板材被用于所述测量。测量时，三个所述板材叠置在一起。所述测量使用由与中间层6的树脂组合物相同的树脂组合物形成的板材。考虑到抑制旋转，中间层6优选具有等于或大于0. 3mm的厚度，并且尤其优选的具有等于或大于0. 5mm的厚度。考虑到击球手感，厚度优选地等于或小于1. 5mm，更优选地等于或小于1. 2mm，尤其优选地等于或小于1. 0mm。覆盖物8由树脂组合物形成。树脂组合物的基材聚合物的实施例包括聚氨酯 (polyurethanes)、聚酉旨(polyesters)、聚酰胺(polyamides)、聚烯烃(polyolefins)、聚苯乙烯(polystyrenes)和离子树脂(ionomer resins)。尤其地，聚氨酯是优选。聚氨酯比较柔软。当以短铁杆击打具有包括聚氨酯的覆盖物8的高尔夫球2时，自旋速率会较高。由聚氨酯形成的覆盖物8有助于改善以短铁杆击球时的可控制性。聚氨酯也有助于改善覆盖物8的耐磨性能。当以发球杆、长铁杆或中铁杆击打高尔夫球2时，由于杆头速度较高，所以由核4 和中间层6组成的球体会明显变形。由于该球体具有内硬/外软的结构，所以可抑制自旋速率。对自旋速率的抑制可获得较大的飞行距离。当以短铁杆击打高尔夫球2时，由于杆头速度较低，所以球体发生较小的变形。当以短铁杆击打高尔夫球2时，高尔夫球2的行为主要取决于覆盖物8。由于包括聚氨酯的覆盖物8比较柔软，因此可获得较高的自旋速率。 较高的自旋速率可获得极佳的可控制性。根据该高尔夫球2，同时获得了高尔夫球2的以发球杆、长铁杆和中铁杆击球时期望的飞行性能和以短铁杆击球时期望的可控制性。当高尔夫球2被击打时，包括聚氨酯的覆盖物8会吸收冲击。这种吸收会获得柔软的击球手感。尤其地，当以短铁杆或推杆击打高尔夫球2时，覆盖物8会获得极佳的击球手感。当被击打时，由于高尔夫球杆杆头的运动，会有压应力施加在覆盖物8上。由于高尔夫球杆的杆面有一个倾角，因此当被击打时，还会有剪应力施加在覆盖物8上。短铁杆的杆头速度较低，并且短铁杆的倾斜角度较大。因此，当以短铁杆击打高尔夫球2时，剪应力会较大地影响覆盖物8的形变行为。发球杆的杆头速度较高，并且发球杆的倾斜角度较小。 因此，当以发球杆击打高尔夫球2时，压应力会较大地影响覆盖物8的形变行为。覆盖物8优选地具有等于或小于1. 95X107Pa的剪切损耗弹性模量G”。如上所述，当以短铁杆击打时，剪应力会较大地影响覆盖物8的形变行为。以短铁杆击打时获得的自旋速率与剪切损耗弹性模量G”相关。当以短铁杆击打具有等于或小于1.95X107Pa的
12剪切损耗弹性模量G”的覆盖物8的高尔夫球2时，自旋速率较高。覆盖物8可获得极佳的可控制性。在此方面，剪切损耗弹性模量G”尤其优选地等于或小于1.83X 107Pa。考虑到便于形成覆盖物8，剪切损耗弹性模量G”优选地等于或大于1. OOX 106Pa，尤其优选地等于或大于 1. 10X106Pa。覆盖物8的拉伸损耗弹性模量Ε”和剪切损耗弹性模量G”之比(E”/G”)优选地等于或大于1. 76。如上所述，当以发球杆击打时，压应力会较大地影响覆盖物8的形变行为。以发球杆击打时获得的自旋速率与拉伸损耗弹性模量E”相关。当以发球杆击打具有等于或大于1. 76的比值(E”/G”)的覆盖物8的高尔夫球2时，自旋速率较低，当以短铁杆击打该高尔夫球2时，自旋速率较高。在此方面，比值(E”/G”)更优选地等于或大于1. 86， 并且尤其优选地等于或大于1. 90。考虑到便于形成覆盖物8，比值(E”/G”)优选地等于或小于6. 0，并且尤其优选地等于或小于5. 5。拉伸损耗弹性模量E”优选地等于或大于2. 00X107Pa,更优选地等于或大于 2. 20X 107Pa，尤其优选地等于或大于2. 40X 107Pa。拉伸损耗弹性模量Ε”优选地等于或小于 1. 00X108Pa。可通过调节多元醇的分子量、聚异氰酸酯的分子量、(NC0/0H)比值等来控制剪切损耗弹性模量G”和拉伸损耗弹性模量E”。为了测量剪切损耗弹性模量G”，通过冲压成型与覆盖物8的树脂组合物相同的树脂组合物获得具有2mm厚度的片状物。从该片状物上打孔获得具有IOmm宽度和IOmm钳间距离的测试件。用这些测试件测量剪切损耗弹性模量G”。测试条件如下。设备“RheometerARES", TA 仪器公司制造测量模式扭(剪)测量温度0°C振动频率IOHZ测量失真度0.1%为了测量拉伸损耗弹性模量E”，通过冲压成型与覆盖物8的树脂组合物相同的树脂组合物获得具有2mm厚度的片状物。从该片状物上打孔获得具有4mm宽度和20mm钳间距离的测试件。用这些测试件测量拉伸损耗弹性模量E”。测试条件如下。设备动态粘弹性测量设备“RheOgel-E4000”，UBM公司制造测量模式拉测量温度0°C振动频率IOHZ测量失真度0.1%高尔夫球和球杆相互接触的时间只有几百微秒。因此，当被击打时，高尔夫球2形变的频率是几千Hz。平均说来，高尔夫球2都是在大体常温(25°C)下被击打。根据聚氨酯通常随时间的组分转变规律，在具有25°C温度的环境中具有几千Hz频率的形变对应于在具有0°C温度的环境中具有IOHz频率的形变。因此，在本发明中，剪切损耗弹性模量G” 和拉伸损耗弹性模量E”都在IOHz振动频率和0°C温度的条件下测量。聚氨酯和其它树脂可以组合用于覆盖物8。在此情况下，考虑到旋转性能和击球手感，聚氨酯被包括作为基材聚合物的主要成分。按重量计聚氨酯占整个基材聚合物的比例优选地等于或大于50 %，更优选地等于或大于70 %，尤其优选地等于或大于85 %。对于覆盖物8，也可使用热塑性聚氨酯和热固性聚氨酯。考虑到生产率，热塑性聚氨酯是优选。热塑性聚氨酯包括作为硬段的聚氨酯成分和作为软段的聚醚成分。聚氨酯包括多元醇成分(polyol component)。对于多元醇，优选聚合物多元醇 (polymeric polyol)。聚合物多元醇的具体实施例包括聚醚多元醇(polyether polyols) 如聚乙二醇(PEG) (polyoxyethylene glycol (PEG))、聚丙二醇(PPG) (polyoxypropylene glycol (PPG))和聚四亚甲基醚乙二醇(PTMG) (polytetramethylene etherglycol (PTMG))； 浓缩的聚酯多元醇(PEA) (condensed polyester polyols)如聚己二酸乙二醇酯 (polyethylene adipate (PEA))，聚己二酸丁二醇酯(PBA) (polybutylene adipate (PBA)) 和聚己二酸己二醇酯(PHMA) (polyhexamethylene adipate (ΡΗΜΑ))；内酯基聚酯多元醇 (lactone polyester polyols)如聚 _ ε -己内酉旨(PCL) (poly- ε -caprolactone (PCL))； 聚碳酸酉旨多元醇(polycarbonate polyols)如聚碳酸亚己基酉旨(polyhexamethylene carbonate)；和丙烯酸多元醇(acrylic polyols)。可以组合使用两种或两种以上的多元醇。尤其地，优选聚四亚甲基醚乙二醇。以短铁杆击打高尔夫球2时获得的自旋速率与聚四亚甲基醚乙二醇的含量高度相关。同时，以发球杆击打高尔夫球2时获得的自旋速率与聚四亚甲基醚乙二醇的含量关系较小。其中的聚氨酯包括适量聚四甲基醚二醇的高尔夫球2兼具以发球杆击打时优异的飞行性能和以短铁杆击打时极佳的可控制性。考虑到可控制性，多元醇优选地具有等于或大于200的数均分子量，更优选的等于或大于400，尤其优选地等于或大于650。考虑到抑制旋转，分子量优选地等于或小于 1500，更优选地等于或小于1200，尤其优选地等于或小于850。数均分子量通过凝胶渗透色谱法测量。测量条件如下设备HLC_8120GPC(东曹株式会社CTosoh Corporation))洗脱剂四氢呋喃浓度0.2%(重量)温度40°C色谱柱TSK gel Super HM-M(东曹株式会社)振动频率10HZ测量失真度0.1%样品量5微升流速0. 5毫升/分钟标准材料聚苯乙烯(东曹公司制造的“PMQuick Kit-Η")聚合物多元醇成分优选地具有等于或大于Mmg ΚΟΗ/g的羟值，尤其优选地等于或
大于112mg K0H/g。羟值优选地等于或小于561mg K0H/g，尤其优选地等于或小于17;3mgKOH/
g°聚氨酯中异氰酸酯成分(isocyanate component)的实施例包括芳香族聚异氰酸酉旨(aromatic polyisocyanates)如 2,4—甲苯二异氛酸酉旨(2,4_toluene diisocyanate) > 2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-toluene diisocyanate)、2，4-甲苯二异氰酸酯(2,4-toluene diisocyanate)和 2，6_ 甲苯二异氰酸酯(2,6-toluene diisocyanate)的混合物(TDI)、
144，4，-二苯基甲烧二异氰酸酯(MDI) (4,4' -diphenylmethane diisocyanate (MDI) )、1， 5-萘二异氰酸酯(NDI) (l，5-naphthylene diisocyanate (NDI))，3，3，- 二甲基-4， 4，- 二异氰酸酯(TODI) (3，3，-bitolylene-4,4' -diisocyanate (TODI))、二异氰酸二甲苯酯(xylylene diisocyanate (XDI) )、二异氰酸四甲基二甲苯酯(TMXDI)和二异氰酸对苯酯(paraphenylene diisocyanate (PPDI))；脂环族聚异氰酸酯(alicyclic polyisocyanates)如 4，4，_二环己甲烧二异氰酸酯(H12MDI) 0，4，_dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI)),氢化二甲苯二异氰酸酯(H6XDI) (hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI))和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) (isophorone diisocyanate (IPDI))；和脂肪族聚异氰酸酯(aliphatic polyisocyanates)如六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)(hexamethylene diisocyanate (HDI))。可以组合使用两种或两种以上的聚异氰酸酯。考虑到抗大气腐蚀性，11\ 01、》)1、!101、!16 )1，1卩01和!1121 1是优选，尤其优选!1121 1。聚氨酯可能包括作为其成分的增链剂(chain extender)。增链剂的实施例包括低分子量的多元醇和小分子量的聚胺(polyamines)。小分子量的多元醇的实施例包括二元醇(diols)、三元醇(triols)、四元醇 (tetraols)和六元醇(hexaols)。二元醇的具体实施例包括乙二醇(ethylene glycol)、二乙二酉享(diethylene glycol)、丙二酉享(propanediol)、二丙二酉享(dipropylene glycol) > 丁二酉享(butanediol)、新戊二酉享(neopentyl glycol)、戊二酉享(pentanediol)、己二酉享 (hexanediol)、庚二醇(heptanediol)和辛二醇(octanediol)。三元醇的具体实施例包括甘油(glycerin)、三轻甲基丙烧(trimethylolpropane)禾口己三酉享(hexanetriol)。四元酉享的具体实施例包括季戊四醇(pentaerythritol)和山梨醇(sorbitol)。优选1，4_ 丁二醇 (1,4-butanediol)。小分子量的聚胺的实施例包括脂肪族多胺(aliphatic polyamines)、单环芳香方矣多胺(monocyclic aromatic polyamines)禾口多环芳香多胺(polycyclic aromatic polyamines)。脂肪族多胺的具体实施例包括乙二胺(ethylenediamine)、丙二胺 (propylenediamine)、丁二胺(butylenediamine)禾口己二胺(hexamethylenediamine)。 单环芳香族多胺的具体实施例包括苯二胺(phenylenediamine)、甲苯二胺(toluene diamine)、二甲基甲苯二胺(dimethyl toluene diamine)、二甲基硫代甲苯二胺 (dimethylthio toluene diamine)、禾口二甲苯二胺(xylylenediamine)。增链剂优选地具有30或更大的数均分子量，更优选地40或更大，尤其优选地45 或更大。分子量优选地等于或小于400，更优选地等于或小于350，尤其优选地等于或小于 200。用作增链剂的小分子量的多元醇和小分子量的聚胺都是几乎不具有分子量分布的小分子量的化合物。小分子量的多元醇和小分子量的聚胺可以与聚合物多元醇(polymeric polyol)区分开来。覆盖物8可以由包括热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane)和异氰酸酯化合物(isocyanate compound)的组合物形成。在形成覆盖物8的过程中或者之后，聚氨酯与异氰酸酯化合物交联。根据需要，覆盖物8可以以足够的量包括着色剂如二氧化钛、填充物如硫酸钡、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂(ultraviolet absorber)、光稳定剂(light stabilizer)、 荧光材料、荧光增白剂等类似物。
覆盖物8具有65或更小的JIS-C硬度He。使用柔软的覆盖物8可获得以短铁杆击球时极佳的可控制性。考虑到可控制性，硬度Hc更优选地等于或小于60，甚至更优选地等于或小于阳，尤其优选地等于或小于50。若硬度Hc过小，则以发球杆击球时的飞行性能不足。就这一方面而言，硬度Hc优选地等于或大于20，更优选地等于或大于25，尤其优选地等于或大于35。为了测量硬度He，使用由与覆盖物8的树脂组合物相同的树脂组合物形成的板材。测量方法与测量中间层6的硬度Hm所用的测量方法相同。覆盖物8的硬度Hc小于核4的中心硬度Ho。高尔夫球2具有以短铁杆击球时极佳的可控制性。考虑到可控制性，差值(Ho-Hc)优选地等于或大于15，更优选地等于或大于 17，尤其优选地等于或大于20。差值(Ho-Hc)优选地等于或小于40，更优选地等于或小于 35，尤其优选地等于或小于30。考虑到以短铁杆击球时的飞行性能，覆盖物8优选地具有0. 8mm或更小的厚度， 更优选具有0. 6mm或更小的厚度，甚至更优选具有0. 5mm或更小的厚度，尤其优选地具有0.4mm或更小的厚度。考虑到以短铁杆击球时的可控制性，该厚度优选地等于或大于 0. 10mm，尤其优选地等于或大于0. 15mm。为了形成覆盖物8，可以使用如喷射成型、压缩成型等已知方法。形成覆盖物8时， 凹痕14通过形成在模具腔面(cavity face)上的凸痕(pimples)而形成。考虑到击球手感，高尔夫球2优选地具有2. 3mm或更大的压缩形变量，更优选地具有2. 4mm或更大的压缩形变量，尤其优选地具有2. 5mm或更大的压缩形变量。考虑到弹性性能，该压缩形变量优选地等于或小于3. 5mm，更优选地等于或小于3. 2mm，尤其优选地等于或小于3. 0mm。测量压缩形变量时，首先，将高尔夫球2放置在由金属制成的硬板上。然后，由金属制成的圆筒缓慢地朝高尔夫球2下降。高尔夫球2在圆筒的底面和硬板之间被挤压并发生形变。最后测量从98牛的初始负载被施加在高尔夫球2上的状态到1274牛的最终负载被施加于其上的状态的圆筒的移动距离(migration distance).若覆盖物8直接被层压(laminated)在中间层6上，则覆盖物8由于覆盖物8的材料和中间层6的材料之间的差异不会牢固地粘附在中间层6上。高尔夫球2优选地包括中间层6和覆盖物8之间的粘附层。粘附层牢固地粘附在中间层6上，也同样牢固地粘附在覆盖物8上。粘附层可抑制覆盖物8从中间层6上分离。如上所述，高尔夫球2的覆盖物8较薄。当以杆面的边缘击打高尔夫球2时，可能会发生褶皱(wrinkle)。粘附层可抑制褶皱的产生。高尔夫球2即使被反复击打也不容易损坏。以高尔夫球杆击打高尔夫球2 时，高尔夫球2中的能量传递损失较小。因此，高尔夫球2具有优异的弹性性能。粘附层可通过将粘附剂施加在中间层6的表面上并干燥该粘附剂形成。粘附剂的基材聚合物是双组份固化型环氧树脂(two-component curing type epoxy resin)。优选的双组份固化型环氧树脂通过使用包括多胺化合物(polyamine compound)的固化剂 (curing agent)固化双 ) A型环氧丰对月旨(bisphenol A type epoxy resin)获得。由于双酚A型环氧树脂被用于双组份固化型环氧树脂，因此双组份固化型环氧树脂具有优异的柔软性(flexibility)、耐化学性、耐热性和韧性。粘附剂可通过混合包括双酚A型环氧树脂和溶剂的基材材料和包括多胺化合物和溶剂的固化剂获得。基材材料和固化剂中的溶剂的实施例包括有机溶剂如二甲苯、甲苯和水。多胺化合物的具体实施例包括聚酰胺(polyamide amines)和其改性产品 (modified product) 0聚酰胺胺具有多个氨基以及一个或更多的酰胺基团。氨基可和环氧基团发生反应。聚酰胺可通过聚合脂肪酸和多胺的缩合反应获得。典型的聚合脂肪酸可通过使用催化剂加热并化合包括大量不饱和脂肪酸如亚油酸(linoleic acid)、亚麻酸 (linolenic acid)等类似物的天然脂肪酸获得。不饱和脂肪酸的具体实施例包括妥尔油 (tall oil)、大豆油(soybean oil)、亚麻籽油(linseed oil)和鱼油(fish oil)。按重量计具有90%或更高的二聚体含量和按重量计10%或更低的三聚体含量的氢化聚脂肪酸 (hydrogenated polymerized fatty acid)是优选。多胺的优选实施例包括聚乙烯二胺 (polyethylene diamines)、聚氧二胺(polyoxyalkyIene diamines)及其衍生物。粘附剂具有40%或更高的凝胶含量(gel fraction) 0在由具有40%或更高的凝胶含量的粘附剂形成的粘附层中，不可能会留下挥发性成分，因此在该粘附层中几乎不含气泡。粘附层牢固地粘附在中间层6上，也同样牢固地粘附在覆盖物8上。在此方面，凝胶含量优选地等于或高于45 %，尤其优选地等于或高于50 %。粘附剂具有80%或更低的凝胶含量。具有80%或更低的凝胶含量的粘附剂足够与中间层6的基材聚合物发生反应，也足够与覆盖物8的基材聚合物发生反应。粘附层牢固地粘附在中间层6上，也同样牢固地粘附在覆盖物8上。在此方面，凝胶含量更优选地等于或低于76 %，尤其优选地等于或低于70 %。由其凝胶含量等于或高于40%并等于或小于80%的粘附剂形成的粘附层可在包括薄覆盖物8的高尔夫球2中发挥显著效果。由其凝胶含量等于或高于40%并等于或小于 80%的粘附剂形成的粘附层可在包括柔软覆盖物8的高尔夫球2中发挥显著效果。测量凝胶含量时，基材材料和固化剂混合后，立刻将粘附剂施加到PB-137T磷酸锌处理钢板上。钢板的尺寸是“150mmX70mm”。钢板的厚度是0. 8mm。钢板被保持在40°C 的环境下M小时以形成由粘附剂形成的涂层膜。测试件可从该钢板和该涂层膜中获得。测量测试件的重量，涂层膜的重量Ml通过从所述测量值中减去钢板重量计算出来。测试件被浸入丙酮中并保持M小时。测试件被保持在105°C的环境下1小时。然后该测试件被冷却至23°C。测量测试件的重量，涂层膜的重量M2通过从所述测量值中减去钢板重量计算出来。凝胶含量G可由下列数学公式计算G = (M2/M1) · 100粘附剂中双酚A型环氧树脂的环氧当量(印oxy equivalent)与固化剂的胺活性氢当量(amine active hydrogen equivalent)之比优选地等于或大于2· 0/1. 0且等于或小于13. 0/1.0。在该比值等于或大于2. 0/1.0的粘附剂中，凝胶含量并不太低。因此，粘附层牢固地粘附在中间层6和覆盖物8上。在此方面，该比值更优选地等于或大于2. 6/1. 0， 尤其优选地等于或大于4. 0/1. 0。在该比值等于或小于13. 0/1. 0的粘附剂中，凝胶含量并不太高。因此，粘附层牢固地粘附在中间层6和覆盖物8上。在此方面，该比值更优选地等于或小于12. 2/1. 0，尤其优选地等于或小于10. 0/1. 0。固化剂的胺活性氢当量优选地等于或大于lOOg/eq且等于或小于800g/eq。在该当量等于或大于lOOg/eq的粘附剂中，凝胶含量并不太高。因此，粘附层牢固地粘附在中间层6和覆盖物8上。在此方面，该当量更优选地等于或大于200g/eq，尤其优选地等于或大
17于300g/eq。在该当量等于或小于800g/eq的粘附剂中，凝胶含量并不太低。因此，粘附层牢固地粘附在中间层6和覆盖物8上。在此方面，该当量更优选地等于或小于600g/eq，尤其优选地等于或小于500g/eq。粘附剂包括作为挥发性成分的水。术语“挥发性成分”兼指水和有机溶剂。按重量计水占整个挥发性成分的比例Pw优选地等于或高于90 %。在该比例Pw按重量计等于或高于90%的粘附剂中，可较容易地控制凝胶含量。在此方面，比例Pw按重量计更优选地等于或高于95%，尤其优选地等于或高于99%。按重量计比例Pw可以是100%。考虑到环境，有机溶剂占整个挥发性成分的比例Po按重量计优选地等于或小于10%，按重量计更优选地等于或小于5 %，按重量计尤其优选地等于或小于1 %。粘附层可以包括添加剂如着色剂(典型的，二氧化钛)、抗氧化剂、光稳定剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂和防阻断剂(anti-blocking agent)等类似物。添加剂可以被添加到基材材料或固化剂中。如上所述，可通过将粘附剂施加在中间层6的表面上获得粘附层。该施加过程可以使用喷枪法、静电喷涂法或浸渍法进行。考虑到可使用性，优选使用喷枪法施加。施加后， 溶剂会挥发以允许双酚A型环氧树脂和多胺化合物反应，从而形成粘附层。考虑到高尔夫球2的耐用性，粘附层优选地具有0. OOlmm或更厚的厚度，尤其优选地具有0.002mm或更厚的厚度。该厚度优选地等于或小于0. 1mm。该厚度通过用显微镜观察高尔夫球2的横截面测量。中间层6在其表面上具有凹陷和凸起时，在凸起部测量厚度。 测量如此进行以避开凹痕14的位置。中间层6(第一层)和覆盖物8(第二层)之间的粘附强度优选地等于或大于20 牛。其中该粘附强度等于或大于20牛的高尔夫球2具有极佳的耐用性。在此方面，粘附强度优选地等于或大于22. 0牛，尤其优选地等于或大于22. 3牛。测量粘附强度时，包括第一层、粘附层和第二层的测试件被从高尔夫球2中切去。测试件的尺寸是“10mmX50mm”。在测试件的端部上，第二层从第一层上剥离。第一层被固定到第一卡盘(chuck)上，第二层被固定到第二卡盘上。第二卡盘相对于第一卡盘移动以从第二层上剥离第一层。测量剥离过程中施加的力。此测量使用岛津公司 (SHIMADZUCORPORATI ON)制造的 “autograph AG-IS”。拉伸速度是 50mm/分。同样地，对于包括中心部、由树脂组合物形成并覆盖中心部的包围层、由树脂组合物形成并覆盖包围层的中间层和由树脂组合物形成并覆盖中间层的覆盖物的高尔夫球来说，粘附层也是有效的。在该高尔夫球中，粘附层可以出现在包围层和中间层之间，粘附层也可以出现在中间层和覆盖物之间。当粘附层出现在包围层和中间层之间时，包围层是第一层，中间层是第二层。当粘附层出现在中间层和覆盖物之间时，中间层是第一层，覆盖物是第_■层。实例[实例1]通过捏合按重量计100份高顺式聚丁二烯(high-cis polybutadiene)(商品名 “BR-730”，日本合成橡胶公司制造)、23份锌丙烯酸酯(zinc diacrylate)、5份氧化锌、适量的硫酸钡、0. 5份二苯二硫醚(diphenyl disulfide)和0. 7份过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)可获得橡胶组合物(1)。将橡胶组合物(1)放入包括其中每个都具有半球形空腔的上半模具和下半模具的模具中，并在170°C条件下加热15分钟以获得直径15mm的中心部。通过捏合按重量计100份高顺式聚丁二烯(high-cis polybutadiene)(前述 “BR-730”)、33份丙烯酸锌(zinc diacrylate)、5份氧化锌、适量的硫酸钡、0. 3份双(五溴苯基)二硫化物(bis (pentabromophenyl) disulfide)和 0· 9 份过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)可获得橡胶组合物O)。可由橡胶组合物( 形成半壳体。中心部被两个半壳体覆盖。中心部和半壳体被放入包括其中每个都具有半球形空腔的上半模具和下半模具的模具中，并在150°C条件下加热20分钟以获得直径39. 7mm的核。包围层由橡胶组合物(2) 形成。调整硫酸钡的量以使得包围层的比重与中心部和比重相等，并使得高尔夫球的重量为 45. 4g。通过使用双螺杆捏合挤压机(twin-screw kneading extruder)捏合按重量计 50份离子树脂(ionomer resin)(前述“Surlyn 8945”)和50份其他离子树脂(前述 "HimilanAM7329")可获得树脂组合物(a)。核被放入包括其中每个都具有半球形空腔的上半模具和下半模具的模具中。通过喷射模塑法以形成厚度为1.0mm的中间层，核被树脂组合物(a)覆盖。准备包括基材材料和固化剂的粘附剂。基材材料是神东涂料株式会社(SHINTO PAINTC0.，LTD)制造的水基环氧树脂组合物(water-based epoxy composition)。基材材料包括按重量计36份的双酚A型环氧树脂和64份水。基材材料的环氧当量是1405g/eq。 固化剂是神东涂料株式会社制造的水基胺类化合物。固化剂包括按重量计44份的改性聚酰胺胺(modified polyamide amine)、50份水、1份丙二醇和5份二氧化钛。固化剂的活性氢当量是348g/eq。使用喷射枪将粘附剂施加到中间层的表面上，并在23°C条件下保持12 小时以获得厚度为0. 003mm的粘附层。通过使用双螺杆捏合挤压机捏合按重量计100份聚氨酯(商品名“Elastollan XNY85A”，巴斯夫日本有限公司(BASF Japan Ltd)制造)和4份二氧化钛可获得树脂组合物(b)。可通过压缩成型由树脂组合物(b)获得半壳体。由核、中间层和加强层组成的球体被两个半壳体覆盖。该球体和该半壳体被放入包括其中每个都具有半球形空腔的上半模具和下半模具并且在其腔面上具有大量凸痕的最终模具中。覆盖物可通过压缩成型获得。覆盖物具有0.5mm的厚度。具有凸痕的倒置形状的凹痕形成在覆盖物上。包括作为基材材料的双组分固化型聚氨酯的透明涂料被施加在该覆盖物上以获得实施例1的直径为42. 7mm 的高尔夫球。[实例2至7以及比较例1至4]除了下面的表格5至7列出中心部、包围层、中间层和覆盖物的具体说明之外，通过与实施例1相同的方式可获得实施例2至7和比较例1至4的高尔夫球。核的橡胶组合物详细展示在下面的表格1中。中间层的树脂组合物详细展示在下面的表格2中。核的硬度分布展示在下面的表格3和表格4中。根据比较例1的高尔夫球不具有包围层。以发球杆击球(Ml)具有钛头的发球杆(商品名“SRIX0N Z_TX”，SRI体育用品有限公司制造，杆硬度 X，倾斜角度8. 5° )被附接到高尔夫球实验室公司(Golf Laboratory Co.)制造的挥杆练习器(swing machine)上。在杆头速度为50米/秒的条件下击打高尔夫球。测量被击打后的即刻球速和即刻自旋速率以及从发射点到停止点的距离。通过12次测量获得的数据的平均值展示在下面的表格5至7中。以中铁杆击球(1#5)5-ir0n(商品名“SRIXON Z-TX(钢杆)”SRI体育用品有限公司制造)被附接到挥杆练习器上。在杆头速度为41米/秒的条件下击打高尔夫球。测量被击打后的即刻球速和即刻自旋速率以及从发射点到停止点的距离。通过12次测量获得的数据的平均值展示在下面的表格5至7中。以短铁杆击球(SW)以沙杆(商品名“CG15Chr0meffedge”，SRI体育用品有限公司制造，倾斜角度 58° )被附接到挥杆练习器上。在杆头速度为21米/秒的条件下击打高尔夫球，测量被击打后的即刻自旋速率。通过12次测量获得的数据的平均值展示在下面的表格5至7中。除此之外，又将水作用到杆面和高尔夫球，击打高尔夫球。测量被击打后的即刻自旋速率。通过12次测量获得的数据的平均值展示在下面的表格5至7中。[击球手感]十个高尔夫球手以沙杆击打高尔夫球，并被问及击球手感。根据回答“击球手感极佳”的高尔夫球手的数量来测评。A:8名以上B :6-7 名C :4-5 名D:3名以下结果展示在下面的表格5至7中。表格1核的组成
权利要求
1.一种高尔夫球，所述高尔夫球包括核、位于所述核外部的中间层、和位于所述中间层外部的覆盖物，其特征在于，其中，所述核包括中心部和位于所述中心部外部的包围层； 所述核的体积与所述高尔夫球的假想球的体积之比等于或大于76% ； 所述核表面处的JIS-C硬度He和所述核中心点处的JIS-C硬度Ho的差值(He-Ho)等于或大于15且等于或小于30 ；所述覆盖物的JIS-C硬度Hc小于硬度Ho ；在距所述核的所述中心点的距离范围为等于或大于Imm且等于或小于15mm的整个延伸区域内包括的所有P点，均满足下列数学公式 -5 < H2-H1 < 5在所述数学公式中，Hl表示点Pl处的JIS-C硬度，所述点Pl位于每个点P的径向内侧且距所述点P距离Imm处，H2表示点P2处的JIS-C硬度，所述点P2位于每个点P径向外侧且距所述点P距离Imm处。
2.如权利要求1中所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述覆盖物的JIS-C硬度Hc等于或小于65。
3.如权利要求1或2中所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述覆盖物的厚度等于或小于0. 8mm。
4.如权利要求1至3中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述中间层的 JIS-C硬度Hm等于或大于90。
5.如权利要求1至4中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述中间层的厚度等于或小于1. 5mm。
6.如权利要求1至5中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中所述覆盖物由树脂组合物形成，并且所述树脂组合物的基材材料的主要成分是热塑性聚氨酯。
7.如权利要求6中所述的高尔夫球，其特征在于，其中在振动频率为IOHz和温度为0° C的条件下测量的所述树脂组合物的剪切损耗弹性模量G”等于或小于1. 95 X 107Pa,并且在振动频率为IOHz和温度为0° C的条件下测量的所述树脂组合物的拉伸损耗弹性模量E”与所述剪切损耗弹性模量G”的比值(E”/G”)等于或大于1.76。
8.如权利要求6或7中所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述热塑性聚氨酯的多元醇成分是具有等于或小于1500的数均分子量的聚四亚甲基醚乙二醇。
9.如权利要求1至8中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中所述中心部的直径等于或大于IOmm且等于或小于20mm ；所述包围层的厚度等于或大于8mm且等于或小于18mm ； 所述中间层的厚度等于或小于1. 2mm ；并且所述覆盖物的厚度等于或小于0. 5mm。
10.如权利要求1至9中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中，所述硬度Ho和所述硬度Hc之间的差值(Ho-Hc)等于或大于15且等于或小于40。
11.如权利要求1至10中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，其中所述中心部由被交联的橡胶组合物形成，所述中心部的所述橡胶组合物不包括有机硫化合物；并且所述包围层由被交联的橡胶组合物形成，所述包围层的所述橡胶组合物包括有机硫化合物。
12.如权利要求1至11中任何一项所述的高尔夫球，其特征在于，所述高尔夫球进一步包括粘附层，所述粘附层位于所述中间层和所述覆盖物之间，其中所述粘附层由粘附剂形成；所述粘附剂的基材聚合物是双组份固化型环氧树脂，所述双组份固化型环氧树脂通过使用包括多胺化合物的固化剂固化双酚A型环氧树脂获得；并且所述粘附剂的凝胶含量等于或大于40%且等于或小于80%。
全文摘要
高尔夫球2包括球形核4、在核4外部的中间层6和在中间层6外部的覆盖物8。核4包括球形中心部10和在中心部10外部的包围层12。包括在距核的中心点的距离范围为等于或大于1mm且等于或小于15mm的整个延伸区域内的所有P点，均满足下列数学公式-5＜H2-H1＜5在该数学公式中，H1表示点P1处的JIS-C硬度，点P1位于每个点P径向内侧且距点P距离1mm处，H2表示点P2处的JIS-C硬度，点P2位于每个点P径向外侧且距点P距离1mm处。
文档编号C08L75/08GK102441256SQ20111030062
公开日2012年5月9日 申请日期2011年9月28日 优先权日2010年10月7日
发明者佐岛隆弘, 大滨启司, 松山悦子 申请人:住胶体育用品株式会社