专利名称：光学材料用组合物及使用其的光学材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及光学材料用组合物等，尤其涉及适于塑料透镜、棱镜、光导纤维、信息记录基板(基盤)、滤光器等光学材料、特别是塑料透镜的光学材料用组合物等。而且，本发明涉及通过将含有多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物、或者多硫醇化合物和环硫化物的聚合性组合物进行聚合来制造具有良好的光学物性的聚氨酯系树脂制光学材料的方法。
背景技术：
树脂制的光学材料与由无机材料形成的光学材料相比质轻不易破裂并可以染色。 因此，近年来，在例如眼镜镜片、摄像机镜头等光学材料领域迅速地普及开来。要求光学材料用树脂进ー步高性能化。具体而言,要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。根据这样的要求，至今开发并使用各种各样的光学材料用树脂。其中积极地提出了关于聚氨酯系树脂的方案。聚氨酯系树脂之中，作为最有代表性的树脂，可以举出使多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物反应而得的树脂(參照专利文献1、2)。该树脂为无色透明，冲击性、染色性、加工性等特性优异。其中，树脂的透明性是作为透镜必不可少的性质。但是，在制造光学材料用树脂时，有时聚合而得的树脂、光学材料会变色成黄色。由于是光学材料用途，因此如果固化后变色则会全部不良而产生巨大的损失。所以，期待能在固化前的阶段预测固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的方法。另外，由于塑料材料质轻且富于韧性而且还容易染色，因此，近年来多用于各种光学材料，尤其是眼镜镜片。对于光学材料、尤其是眼镜镜片特别要求的性能而言，作为物理性质是低比重、高透明性和低黄色度、高耐热性、高強度等，作为光学性能是高折射率和高阿贝数。高折射率可以使透镜薄壁化，高阿贝数降低透镜的色差，但由于折射率越升高，阿贝数就越降低，因此，实施着使两者同时提高的研究。这些研究之中最有代表性的方法是使用环硫化物化合物的方法(參照专利文献3)。为了改善耐氧化性，提出了向环硫化物化合物中添加硫醇化合物的组成(參照专利文献4)。进ー步以高折射率为目标的研究也在进行，提出了由硫、环硫化物和硫醇形成的组合物(參照专利文献5、6)。但是，这些含有硫醇的组合物存在在进行了聚合固化时变色成黄色的情況。由于是光学材料用途，因此，如果固化后变色则会全部不良而产生巨大的损失。所以，期待能在固化前的阶段预测固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的方法。现有技术文献专利文献[专利文献I]日本特开平7-252207号公报[专利文献2]日本特开平9-110956号公报[专利文献3]日本特开平9-110979号公报
[专利文献4]日本特开平10-298287号公报[专利文献5]日本特开2001-2783号公报[专利文献6]日本特开2004-137481号公报
发明内容
本发明所要解决的课题是提供能在聚合固化前的阶段预测并判别固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇的光学材料用组合物等。本发明人鉴于这些状况并加以潜心研究，结果是利用含有铁、铬、镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇和多异(硫)氰酸酯化合物的光学材料用组合物解决了本课题，从而完成了本发明。而且，本发明人利用含有铁、铬、镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇和环硫化物的光学材料用组合物解决了本课题，从而完成了本发明。即，本发明如下<1> ー种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬、镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物。<2>根据上述〈1>所述的光学材料用组合物，其中，所述多硫醇化合物是选自1，2-双[(2-巯こ基)硫基]-3-巯基丙烷、双(巯甲基)-3，6，9-三硫杂-I，11-i^ 一烷ニ硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酷、双(巯甲基)硫醚、1，3_双(巯甲基)苯及1，1，3，3_四(巯甲基硫基)丙烷中的至少ー种化合物。〈3>根据上述〈1>所述的光学材料用组合物，其中，所述多异(硫)氰酸酯化合物是选自2，5_双(异氰酸根合甲基)-双环[2. 2. I]庚烷、2，6_双(异氰酸根合甲基)-双环[2. 2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、ニ环己基甲烷ニ异氰酸酷、异佛尔酮ニ异氰酸酷、1，3_双(异氰酸根合甲基)苯及a，a，α ’，α 四甲基苯ニ亚甲基ニ异氰酸酯中的至少ー种化合物。<4> ー种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇以及环硫化物。<5>根据上述〈4>所述的光学材料用组合物，其中，进ー步含有多异氰酸酯化合物。<6>根据上述〈4>所述的光学材料用组合物，其中，进ー步含有硫。<7> ー种光学材料，其特征在于，通过将上述〈1> 〈6>中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得。<8>根据上述〈7>所述的光学材料，其中，在光学材料用组合物聚合后实施退火处理。〈9> ー种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物混合的エ序。〈10>—种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇化合物以及环硫化物化合物混合的エ序。
根据本发明，可以提供采用以往技术较为困难的、能在聚合固化前的阶段预测并判别固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇化合物的光学材料用组合物
坐寸ο
具体实施例方式本发明的第I实施方式是ー种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬、镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物。本发明的第2实施方式是ー种光学材料用组合物，其特征在于，含有鉄、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇以及环硫化物。用于本发明的第I实施方式和第2实施方式的多硫醇化合物无特别限制，只要是在I分子中具有2个以上硫醇基的化合物即可。
作为多硫醇化合物的具体例子，可以举出甲ニ硫醇、1，2-こニ硫醇、1，I-丙ニ硫醇、1，2_丙_■硫醇、1，3_丙_■硫醇、2,2_丙_■硫醇、1，6_己_■硫醇、1,2,3-丙ニ硫醇、I，1_环己_■硫醇、I，2-环己_■硫醇、2, 2- _■甲基丙烧_1 3- _■硫醇、3,4- _.甲氧基丁烧_1，
2-ニ硫醇、2-甲基环己烷-2，3-ニ硫醇、1，I-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基こ基)酷、2，3-ニ巯基-1-丙醇(2-巯基こ酸)酷、2，3-ニ巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸)酷、ニこニ醇双(2-巯基こ酸)酷、ニこニ醇双(3-巯基丙酸)酷、1，2_ ニ巯基丙基甲基醚、2，3-ニ巯基丙基甲基醚、2，2-双(巯基甲基)-1，3-丙ニ硫醇、双(2-巯基こ基)醚、こニ醇双(2-巯基こ酸)酷、こニ醇双(3-巯基丙酸)酷、三羟甲基丙烷双(2-巯基こ酸)酷、三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸)酷、季戊四醇四(2-巯基こ酸)酷、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酷、四(巯基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；1，2-ニ巯基苯、1，3-ニ巯基苯、1，4-ニ巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3_双(巯基甲基)苯、1，4_双(巯基甲基)苯、1，2_双(巯基こ基)苯、1，3_双(巯基こ基)苯、1，4_双(巯基こ基)苯、1，2，3-三巯基苯、1，2，4-三巯基苯、1，3，5-三巯基苯、1，2，3-三(巯基甲基)苯、1，2，4-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，2，3-三(巯基こ基)苯、1，2，4-三(巯基こ基)苯、1，3，5-三(巯基こ基)苯、2，5-甲苯ニ硫酚、3，4-甲苯ニ硫酚、1，3-ニ(对甲氧基苯基)丙烷-2，2-ニ硫醇、1，3-ニ苯基丙烷-2，2-ニ硫醇、苯基甲烷-1，I- ニ硫醇、2，4_ ニ(对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇化合物；I，2-双(巯基こ基硫基)苯、I，3-双(巯基こ基硫基)苯、I，4-双(巯基こ基硫基)苯、1，2，3-三(巯基甲基硫基)苯、1，2，4-三(巯基甲基硫基)苯、1，3，5-三(巯基甲基硫基)苯、I，2，3-三(巯基こ基硫基)苯、I，2，4-三(巯基こ基硫基)苯、I，3，5-三(巯基こ基硫基)苯等、以及这些的核烷基化物等巯基以外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物；双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)ニ硫醚、双(巯基こ基)硫醚、双(巯基こ基)_■硫酿、双(疏基丙基)硫酿、双(疏基甲基硫基)甲烧、双(2-疏基こ基硫基)甲烧、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1，2_双(巯基甲基硫基)こ烷、1，2_双(2-巯基こ基硫基)こ烷、I，2-双(3-巯基丙基)こ烷、I，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、I，3-双(2-巯基こ基硫基)丙烷、I，3-双(3-巯基丙基硫基)丙烷、I，2，3-三(巯基甲基硫基)丙烷、I，2，3-三(2-巯基こ基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、1，2-双[(2-巯基こ基)硫基]-3_巯基丙烷、4，8- ニ巯基甲基-1，11- ニ巯基-3，6,9-三硫杂i^一烷、4，7- ニ巯基甲基-1，11- ニ巯基-3，6，9-三硫杂i^ 一烷、5，7- ニ巯基甲基-1，11- ニ巯基-3，6，9-三硫杂i^ 一烷、双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-i^ 一烷ニ硫醇、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基こ基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2，3-ニ巯基丙基)硫醚、双(1，3-ニ巯基丙基)硫醚、2，5-ニ巯基-1，4-ニ噻烷、2，5-ニ巯基甲基-1，4-ニ噻烷、2，5_ ニ巯基甲基-2，5_ ニ甲基-1，4_ ニ噻烷、双(巯基甲基)ニ硫醚、双(巯基こ基)~■硫酿、双(疏基丙基)_■硫酿等疏基以外还含有硫原子的脂肪族多硫醇化合物、以及这些化合物的巯基こ酸酯和巯基丙酸酯；羟甲基硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟甲基硫醚双(3-巯基丙酸)酷、羟こ基硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟こ基硫醚双(3-巯基丙酸)酷、羟丙基硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟丙基硫醚双(3-巯基丙酸)酷、羟甲基ニ硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟甲基ニ硫醚双(3-巯基丙酸)酷、羟こ基ニ硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟こ基ニ硫醚双(3-巯基丙酸)酷、羟丙基ニ硫醚双(2-巯基こ酸)酷、羟丙基ニ硫醚双(3-巯基丙酸)酷、2-巯基こ基醚双(2-巯基こ酸)酷、2-巯基こ基醚双(3-巯基丙酸)酷、1，4_ ニ噻烷-2，5-ニ醇双(2-巯基こ酸)酷、1，4-ニ噻烷-2，5-ニ醇双(3-巯基丙酸)酷、亚硫基ニこ酸双(2-巯基こ基)酷、亚硫基ニ丙酸双(2-巯基こ基)酷、4，4_亚硫基ニ丁酸双(2-巯基こ基)酷、亚ニ硫基ニこ酸双(2-巯基こ基)酷、亚ニ硫基ニ丙酸双(2-巯基こ基)酷、4，4-亚ニ硫基ニ丁酸双(2-巯基こ基)酷、亚硫基_■こ酸双(2,3-_■疏基丙基)酷、亚硫基_■丙酸双(2,3-_■疏基丙基)酷、亚_■硫基_■こ酸双(2,3-_■疏基丙基)酷、亚_■硫基_■丙酸双(2,3-_■疏基丙基)酷等其它巯基以外还含有硫原子和酯键的脂肪族多硫醇化合物；3,4-噻吩ニ硫醇、2，5- ニ巯基_1，3，4_噻ニ唑等巯基以外还含有硫原子的杂环化合物；2-巯基こ醇、3-巯基-1，2-丙ニ醇、甘油ニ(巯基こ酸)酷、I-羟基-4-巯基环己烧、2,4_ ニ疏基苯酌·、2_疏基氧醒、4_疏基苯酌·、3,4_ ニ疏基-2-丙醇、1，3- ニ疏基-2-丙醇、2，3-ニ巯基-1-丙醇、I，2-ニ巯基-1，3-丁ニ醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸)酷、季戊四醇单(3-巯基丙酸)酷、季戊四醇双(3-巯基丙酸)酷、季戊四醇三(巯基こ酸)酷、ニ季戊四醇五(3-巯基丙酸)酷、羟甲基-三(巯基こ基硫基甲基)甲烷、I-羟こ基硫基-3-巯基こ基硫基苯等巯基以外还含有羟基的化合物；1，1，3，3-四(疏基甲基硫基)丙烧、I，I，2，2_四(疏基甲基硫基)こ烧、4，6_双(疏基甲基硫基)_1，3- _■硫杂环己烧、1，1，5，5-四(疏基甲基硫基)_3~硫杂戍烧、I，I，6，6-四(巯基甲基硫基)-3，4- ニ硫杂己烷、2，2-双(巯基甲基硫基)こ硫醇、2- (4，5- ニ巯基-2-硫杂戊基)-1，3- ニ硫杂环戊烷、2，2-双(巯基甲基)- I，3- ニ硫杂环戊烷、2，5-双(4,4_双(疏基甲基硫基)-2_硫杂丁基)-1,4_ ニ喔烧、2, 2_双(疏基甲基硫基)-1，3_丙 ニ硫醇、3-巯基甲基硫基-1，7- ニ巯基-2，6- ニ硫杂庚烷、3，6-双(巯基甲基硫基)-1，9- ニ巯基-2，5，8-三硫杂壬烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，9- ニ巯基-2，5，8-三硫杂壬烷、3-巯基甲基硫基-1，6_ ニ巯基-2，5_ ニ硫杂己烷、2-(2，2_双(巯基甲基硫基)こ基)-1，3-_■硫杂环丁烧、I，I，9,9_四(疏基甲基硫基)_5-(3, 3-双(疏基甲基硫基)_1_硫杂丙基)-3，7-ニ硫杂壬烷、三(2，2-双(巯基甲基硫基)こ基)甲烷、三(4，4-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丁基)甲烷、四(2，2-双(巯基甲基硫基)こ基)甲烷、四(4，4-双(巯基甲基硫基)-2_硫杂丁基)甲烷、3，5，9，11_四(巯基甲基硫基)-1，13-ニ巯基-2，6,8,12-四硫杂十三烷、3，5，9，11，15，17-六(巯基甲基硫基)-1，19-ニ巯基-2，6，8，12，14，18-六硫杂十九烷、9-(2，2-双(巯基甲基硫基)こ基)-3，5，13，15_四(巯基甲基硫基)-1，17-ニ巯基-2，6，8，10，12，16-六硫杂十七烷、3，4，8，9-四(巯基甲基硫基)-1，11- ニ巯基-2,5,7,10-四硫杂4^一烷、3，4，8，9，13，14-六(巯基甲基硫基)-1，16- ニ巯基-2，5，7，10，12，15-六硫杂十六烷、8-{双(巯基甲基硫基)甲基}-3，4，12，13-四(巯基甲硫基)-1，15-ニ巯基-2，5，7，9，11，14-六硫杂十五烷、4，6-双{3,5- (巯基甲基硫基)-7-巯基-2，6- ニ硫杂庚基硫基} -I，3- ニ噻烷、4- {3，5-双(巯基甲基硫基)_7_巯基-2，6- ニ硫杂庚基硫基} -6-巯基甲基硫基-1，3- ニ噻烷、1，I-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3-ニ噻烷基硫基}-3，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、I，3-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1，3_ ニ噻烷基硫基}-1，3_双(巯基甲基硫基)丙烷、1-{4(6_巯基甲基硫基)-1，3-ニ噻烷基硫基}-3-{2，2-双(巯基甲基硫基)こ基}-7，9-双(巯基甲基硫基)-2，4，6，10-四硫杂十一烧、I- {4- (6-疏基甲基硫基)-I，3- _烧基硫基} _3- {2-(1, 3- _■硫杂环丁烷基)}甲基-7，9-双(巯基甲基硫基)-2，4，6，10-四硫杂i^ 一烷、I，5-双{4-(6-巯基甲基硫基)-I，3- ニ噻烷基硫基} -3- {2-(1, 3- ニ硫杂环丁烷基)}甲基-2，4- ニ硫杂戊烷、4,6-双[3-{2-(1,3-_■硫杂环丁烧基)}甲基-5- 疏基-2,4-_■硫杂戍基硫基]-1，3-_.ロJl烧、4,6-双{4- (6-疏基甲基硫基)-I，3- _烧基硫基} -I，3- _·Β||烧、4- {4- (6-疏基甲基硫基)_1，3- _■唾烧基硫基} _6~ {4- (6-疏基甲基硫基)-1,3- _■唾烧基硫基} -I，3- _.噻烷、3-{2-(1，3_ ニ硫杂环丁烷基)}甲基-7，9_双(巯基甲基硫基)-1，11-ニ巯基-2，4，6，10-四硫杂i^ 一烷、9-{2-(1，3_ ニ硫杂环丁烷基)}甲基-3，5，13，15-四(巯基甲基硫基)-1,17- ニ巯基-2，6，8，10，12，16-六硫杂十七烷、3-{2-(1,3- ニ硫杂环丁烷基)}甲基-7,9,13，15-四(巯基甲基硫基)-1，17- ニ巯基-2,4,6,10，12，16-六硫杂十七烷、3，7~双{2-(1, 3- _■硫杂环丁烧基)}甲基-1，9- _-巯基-2,4,6,8-四硫杂壬烧、4- {3,4,8,9-四(巯基甲基硫基)-11-巯基-2，5，7，10-四硫杂i^一烷基} -5-巯基甲基硫基- I，3- ニ硫杂环戊烷、4，5-双{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-ニ硫杂己基硫基}-1，3-ニ硫杂环戊烷、4- {3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5- ニ硫杂己基硫基} -5-巯基甲基硫基-1，3-ニ硫杂环戊烷、4-{3-双(巯基甲基硫基)甲基-5，6-双(巯基甲基硫基)-8-巯基-2，4，7-三硫杂辛基}-5-巯基甲基硫基-1，3-ニ硫杂环戊烷、2-[双{3，4-双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5-ニ硫杂己基硫基}甲基]-1，3_ ニ硫杂环丁烷、2-{3，4_双(巯基甲基硫基)-6-巯基-2，5- ニ硫杂己基硫基}巯基甲基硫基甲基-1，3- ニ硫杂环丁烷、2-{3，4，8，9_四(巯基甲基硫基)-11-巯基-2，5，7，10-四硫杂i^ 一烷基硫基}巯基甲基硫基甲基-1，3_ ニ硫杂环丁烷、2-{3_双(巯基甲基硫基)甲基-5，6_双(巯基甲基硫基)-8-巯基-2，4，7-三硫杂辛基}巯基甲基硫基甲基-1，3-ニ硫杂环丁烷、4，5-双[I-{2-(I，3-ニ硫杂环丁烧基)} _3_疏基-2-硫杂丙基硫基]_1，3_ ニ硫杂环戍烧、4_[I-{2-(1, 3- ニ硫杂环丁烧基)} _3_疏基-2-硫杂丙基硫基]-5- {1，2_双(疏基甲基硫基)~4~疏基-3-硫杂丁基硫基}-1，3- ニ硫杂环戊烷、2-[双{4-(5-巯基甲基硫基-1，3- ニ硫杂环戊烷基)硫基}]甲基-1，3-ニ硫杂环丁烷、4-{4-(5_巯基甲基硫基-1，3-ニ硫杂环戊烷基)硫基} _5_[1_{2-(1, 3- ニ硫杂环丁烧基)} -3-疏基-2-硫杂丙基硫基]-1，3_ ニ硫杂环戍烧、进ー步它们的寡聚物等具有ニ硫缩醛或者ニ硫缩酮骨架的化合物； ニ(疏基甲基硫基)甲烧、ニ(疏基こ基硫基)甲烧、1，1，5,5_四(疏基甲基硫基)-2,4- ニ硫杂戊烷、双(4，4-双(巯基甲基硫基)-1，3- ニ硫杂丁基)(巯基甲基硫基)甲烷、三(4，4-双(巯基甲基硫基)-1，3-ニ硫杂丁基)甲烷、2，4，6-三(巯基甲基硫基)-1，3，5_三硫杂环己烷、2，4_双(巯基甲基硫基)-1，3，5_三硫杂环己烷、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙烷、双(巯基甲基)甲基硫基-1，3，5-三硫杂环己烷、三((4-巯基甲基-2，5-ニ硫杂环己基-1-基)甲基硫基)甲烷、2，4_双(巯基甲基硫基)-1，3_ ニ硫杂环戍烧、2_疏基こ基硫基-4-疏基甲基-1，3_ ニ硫杂环戍烧、2_ (2，3- ニ疏基丙基硫基)-1，
3-ニ硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(2，3- ニ巯基丙基硫基)-1，3- ニ硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(1, 3-_■疏基-2-丙基硫基)-1, 3-_■硫杂环戍烧、ニ(2, 2-双(疏基甲基硫基)-1_硫杂こ基)甲烷、三(3，3_双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)甲烷、三(4，4_双(巯基甲基硫基)-3-硫杂丁基)甲烷、2，4，6_三(3，3_双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)-1，3，5_三硫杂环己烷、四(3，3-双(巯基甲基硫基)-2-硫杂丙基)甲烷等、进ー步它们的寡聚物等具有三硫代原甲酸酯骨架的化合物；3，3’_ニ(巯基甲基硫基)-1，5-ニ巯基-2，4-ニ硫杂戊烷、2，2’_ニ(巯基甲基硫基)-1，3_ ニ硫杂环戊烷、2，7_ ニ(巯基甲基)-1，4，5，9_四硫杂螺[4.4]壬烷、3，9_ ニ巯基-1，5，7，11-四硫杂螺[5. 5]十一烷、进ー步它们的寡聚物等具有四硫代原碳酸酯骨架的化合物等。但是，多硫醇化合物并不限定于以上的各例示化合物。而且以上的各例示化合物可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在以上的例示化合物之中优选的化合物为1，2-双[(2-巯基こ基)硫基]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3，6，9-三硫杂-1，11-i^ 一烷ニ硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酷、双(巯基甲基)硫醚、I，3-双(巯基甲基)苯、1，1，3，3-四(巯基甲基硫基)丙烷。对于多硫醇中的铁、铬、镍的总含量，只要能够测定铁、铬、镍的总含量，任何測定方法均可，但优选采用ICP发光分析装置来測定。測定是按照规定方法、用硫酸、硝酸等酸对多硫醇进行了预处理后而进行的。进行这些測定，使用铁、铬、镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇。优选在2. Oppm以下,更优选在I. Oppm以下,进ー步优选在O. 5ppm以下,最优选在O. 3ppm以下。铁、铬、镍的总含量超过5. Oppm时，这些含有多硫醇的组合物在聚合固化时变色成黄色而不可以使用。因此，通过测定铁、铬、镍的总含量，无需使其聚合固化即可预测并判别是否变色成黄色而能够判断多硫醇的品质优劣。铁、铬、镍的总含量超过5. Oppm时,经过精制エ序使其在5. Oppm以下是有效的方法。进ー步实施精制使其成为优选、更优选、进ー步优选、最优选的状态也是有效的方法。作为精制的方法，可以举出水洗、蒸馏、柱分离操作、吸附剂处理、离子交换树脂处理等，但优选水洗、蒸馏。水洗可以使用溶剂，也可以不使用溶剂，但通常使用。作为溶剂，只要是溶解该多硫醇的溶剂，任何溶剂均可使用，但优选与水容易分离的醚、甲苯、苯，更优选使用甲苯。因此，水洗通常在溶解于甲苯的状态下进行，在完成后除去甲苯。对于蒸馏，根据使用的多硫醇，条件不同，但只要是该多硫醇能够蒸馏的条件，任何条件均可。优选在减压下，更优选为0.01 100Torr。 蒸馏温度只要是不发生分解的温度即可,但优选20 200°C，更优选50°C 150°C。在本发明的第I实施方式中，将含有多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物进行聚合，由此制造光学材料用聚氨酯系树脂。用于本发明的第I实施方式的多异(硫)氰酸酯化合物无特别限制，只要是在I分子中具有2个以上的异(硫)氰酸酯基的化合物即可。此外，“异(硫)氰酸酯”意思是“异氰酸酯或者异硫氰酸酯”。作为多异(硫)氰酸酯化合物的具体例子，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、2，2_二甲基戊二异氰酸酯、2，2，4_三甲基己二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、2，4，4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，6，11_十一烷三异氰酸酯、1，3，6_六亚甲基三异氰酸酯、1，8_ 二异氰酸酯基-4-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸二异氰酸根合甲酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物；2，5-双(异氰酸根合甲基)_双环[2.2. I]庚烷、2，6_双(异氰酸根合甲基)_双环[2. 2.1]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯化合物； 1,2- 二异氰酸根合苯、I, 3- 二异氰酸根合苯、1,4- 二异氰酸根合苯、2,4- 二异氰酸根合甲苯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4，4’ -亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4，4’ -亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4，4’_ 二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烷、1，2_双(异氰酸根合甲基)苯、1，3_双(异氰酸根合甲基)苯、1，4_双(异氰酸根合甲基)苯、1，2_双(异氰酸根合乙基)苯、1，3_双(异氰酸根合乙基)苯、1，4_双(异氰酸根合乙基)苯、1，2_双(异氰酸根合丙基)苯、1，3-双(异氰酸根合丙基)苯、1,4-双(异氰酸根合丙基)苯、α，α，α ’，α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、双(异氰酸根合乙基)邻苯二甲酸酯、2，6_ 二(异氰酸根合甲基)呋喃等具有芳香环化合物的多异氰酸酯化合物；双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲基硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙基硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲基硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙基硫基)乙烧、I，5-二异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基-3-硫杂戍烧、I, 2, 3-二(异氰酸根合甲基硫基)丙烷、1,2，3_三(异氰酸根合乙基硫基)丙烷、3，5_ 二硫杂_1，2，6，7-庚四异氰酸酯、2，6- 二异氰酸根合甲基_3，5- 二硫杂-1，7-庚二异氰酸酯、2，5- 二异氰酸根合甲基噻吩、异氰酸根合乙基硫基_2，6- 二硫杂-1，8-辛二异氰酸酯等含硫脂肪族多异氰酸酯化合物；2-异氰酸根合苯基-4-异氰酸根合苯基硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯基)硫醚等芳香族硫醚系多异氰酸酯化合物；双(4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸根合苯基)二硫醚等芳香族二硫醚系多异氰酸酯化合物；2，5-二异氰酸根合四氢噻吩、2，5-二异氰酸根合甲基四氢噻吩、3，4_ 二异氰酸根合甲基四氢噻吩、2，5-二异氰酸根合-1，4-二噻烷、2，5-二异氰酸根合甲基-1，4-二噻烷、4，5- 二异氰酸根合-I，3- 二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸根合甲基)-I，3- 二硫杂环戊烷、4，5-二异氰酸根合甲基-2-甲基-I，3-二硫杂环戊烷等含硫脂环族多异氰酸酯化合物；1，2_ 二异硫氰酸根合乙烷、1，6_ 二异硫氰酸根合己烷等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；环己烷二异硫氰酸酯等脂环族多异硫氰酸酯化合物；1，2_ 二异硫氰酸根合苯、1，
3-二异硫氰酸根合苯、I，4- 二异硫氰酸 根合苯、2,4- 二异硫氰酸根合甲苯、2, 5- 二异硫氰酸根合间二甲苯、4，4’ -亚甲基双(苯基异硫氰酸酯)、4，4’ -亚甲基双(2-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’ -亚甲基双(3-甲基苯基异硫氰酸酯)、4，4’ - 二异硫氰酸根合二苯甲酮、4，4’_ 二异硫氰酸根合-3，3’_ 二甲基二苯甲酮、双(4-异硫氰酸根合苯基)醚等芳香族多异硫氰酸酯化合物；进而，I, 3-苯二羰基二异硫氰酸酯、1,4-苯二羰基二异硫氰酸酯、(2, 2-批唳)-4,
4-二羰基二异硫氰酸酯等羰基多异硫氰酸酯化合物；硫代双(3-异硫氰酸根合丙烷)、硫代双(2-异硫氰酸根合乙烷)、二硫代双(2-异硫氰酸根合乙烷)等含硫脂肪族多异硫氰酸酯化合物；I-异硫氰酸根合_4-[ (2-异硫氰酸根合)磺酰基]苯、硫代双(4-异硫氰酸根合苯)、磺酰基(4-异硫氰酸根合苯)、二硫代双(4-异硫氰酸根合苯)等含硫芳香族多异硫氰酸酯化合物；2，5- 二异硫氰酸根合噻吩、2，5- 二异硫氰酸根合-1，4- 二噻烷等含硫脂环族多异硫氰酸酯化合物；I-异氰酸根合-6-异硫氰酸根合己烷、I-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合环己烷、
I-异氰酸根合-4-异硫氰酸根合苯、4-甲基-3-异氰酸根合-I-异硫氰酸根合苯、2-异氰酸根合-4,6- 二异硫氰酸根合-1,3, 5-三嗪、4-异氰酸根合苯基-4-异硫氰酸根合苯基硫醚、2-异氰酸根合乙基-2-异硫氰酸根合乙基二硫醚等具有异氰酸酯基和异硫氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物。进而，还可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚化或者三聚化反应产物等。但是，多异(硫)氰酸酯化合物并不限定于以上的各例示化合物。另外，以上的各例示化合物可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在以上的例示化合物之中优选的化合物为2，5_双(异氰酸根合甲基)_双环[2. 2. I]庚烷、2，6_双(异氰酸根合甲基)_双环[2. 2. I]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸根合甲基)苯及α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物的使用比例通常为SH基/NCO (NCS)基=O. 5 3. O的范围内，优选在O. 6 2. O的范围内，进一步优选在O. 8 1.3的范围内。本发明的第I实施方式的光学材料用组合物是以多硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物为主成分的组合物。除此之外，当然可以根据需要地加入催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂、上蓝剂等任意成分来进一步提高所得材料的实用性。例如，聚氨酯系透镜可以通过向透镜用模中注入多硫醇化合物、多异(硫)氰酸酯化合物以及根据需要的任意成分、进行聚合来制造。在本发明的第2实施方式中，通过将含有多硫醇化合物和环硫化物化合物的聚合性组合物进行聚合来制造光学材料用聚氨酯系树脂。本发明的第2实施方式中所使用的环硫化物化合物包括全部的环硫化物化合物，作为具体例子分成具有链状脂肪族骨架、脂肪族环状骨架、芳香族骨架的化合物来进行列举。作为具有链状脂肪族骨架的化合物，可以举出下述(I)式所表示的化合物。
权利要求
1.一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物。
2.根据权利要求I所述的光学材料用组合物，其中，所述多硫醇化合物是选自1，2_双[(2-疏乙基)硫基]-3-疏基丙烧、双(疏甲基)_3，6,9_ 二硫杂_1,11_十一烧二硫醇、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、双(巯甲基)硫醚、1，3_双(巯甲基)苯及1，1，3，3_四(巯甲基硫基)丙烷中的至少一种化合物。
3.根据权利要求I所述的光学材料用组合物，其中，所述多异(硫)氰酸酯化合物是选自2，5-双(异氰酸根合甲基)_双环[2. 2. I]庚烷、2，6-双(异氰酸根合甲基)_双环[2. 2. I]庚烷、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸根合甲基)苯及a，a，a ’，a 四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种化合物。
4.一种光学材料用组合物，其特征在于，含有铁、铬和镍的总含量在5. Oppm以下的多硫醇以及环硫化物。
5.根据权利要求4所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有多异氰酸酯化合物。
6.根据权利要求4所述的光学材料用组合物，其中，进一步含有硫。
7.一种光学材料，其特征在于，通过将权利要求I 6中任一项所述的光学材料用组合物聚合而得。
8.根据权利要求7所述的光学材料，其中，在光学材料用组合物聚合后实施退火处理。
9.一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5.Oppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物混合的工序。
10.一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，包含将铁、铬和镍的总含量在5.Oppm以下的多硫醇化合物以及环硫化物化合物混合的工序。
全文摘要
本发明涉及光学材料用组合物及使用其的光学材料。本发明提供能在聚合固化前的阶段预测聚合固化后是否发生黄色变色而能够判断优劣的、含有多硫醇的光学材料用组合物等。利用含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇化合物以及多异(硫)氰酸酯化合物的光学材料用组合物解决了本课题。而且，利用含有铁、铬和镍的总含量在5.0ppm以下的多硫醇和环硫化物的光学材料用组合物解决了本课题。
文档编号C08G18/32GK102633980SQ20121003180
公开日2012年8月15日 申请日期2012年2月13日 优先权日2011年2月15日
发明者久宝峰树, 堀越裕 申请人:三菱瓦斯化学株式会社