一种绝缘线用改性聚酯弹性体及其制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种绝缘线用改性聚酯弹性体及其制造方法，包括以下组分及重量百分含量：对苯二甲酸二甲酯(DMT)15-40％；丁二醇(BD)25-35％；聚ε-己内酯二醇(PCL)15-35％；聚四亚甲基醚(PTMG)20-40％；有机化纳米土1-5％；复配催化剂：0.01-0.5％；抗氧剂0.1-0.5％；流动助剂：1-5％。与现有技术相比，本发明可以获得不同硬、软段比产品，较同类产品具有更优越的电绝缘性能和耐高温性能等优点。
【专利说明】一种绝缘线用改性聚酯弹性体及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明属于热塑性弹性体【技术领域】，尤其是涉及一种绝缘线用改性聚酯弹性体及其制造方法。
【背景技术】
[0002]聚酯弹性体是一种高性能的热塑性弹性体材料，它具有普通橡胶不可比拟的高强度。同时，就其耐温性而言聚酯微晶的高熔融温度使其能经受其它热塑性弹性体(玻璃相硬段的丁苯热塑弹性体，氢键型的聚氨酯热塑性弹性体)所不能经受的温度条件，且热稳定性高。聚酯弹性体耐低温性能好，脆化温度低于-90°C，聚酯弹性体的耐高低温性决定了它有很宽的使用温度范围(_55°C~+150°C )。就弹性而言,聚氨酯热塑弹性体为35~40%，而聚酯弹性体为53~58%，显示后者在动态负荷下力学内耗低，耐蠕变性较优。
[0003]聚酯弹性体耐老化性好，包括气候老化、霉菌老化、耐辐照性。聚酯弹性体耐化学品、油溶剂性好，常温下，与聚氨酯相同，高温下较聚氨酯好。透油性远低于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁腈橡胶等通用的耐油弹性体。此外，聚酯弹性体无毒，符合ROHS环保要求。
[0004]与现有的聚酯弹性体相比，本发明所制得的弹性体更优越的电绝缘性能和耐高温性能。
【发明内容】
[0005]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可以获得不同硬、软段，具有更优越 的电绝缘性能和耐高温性能的聚合物用于三层绝缘线聚酯改性的聚酯弹性体及其制备方法。
[0006]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0007]—种绝缘线用改性聚酯弹性体，该弹性体的原料由以下组分及重量份含量组成:
[0008]对苯二甲酸二甲酯15-40;
[0009]1,4-丁二醇25-35;
[0010]聚ε-己内酯二醇15-35;
[0011]聚四亚甲基醚30-40;
[0012]有机化纳米土1-5;
[0013]复配催化剂0.01-0.5;
[0014]抗氧剂0.1-0.5;
[0015]流动助剂1-5。
[0016]所述的对苯二甲酸二甲酯为聚合级对苯二甲酸二甲酯。
[0017]所述的聚ε -己内酯二醇的相对分子量为1000。
[0018]所述的聚四亚甲基醚(PTMG)的相对分子量为2000。[0019]所述的有机化纳米土为纳米SiO2或纳米CaC03。
[0020]所述的复配催化剂选自钛酸四丁酯、醋酸镁、硫酸亚铁或二月桂酸肉丁基锡中的一种或几种。
[0021]所述的流动助剂为聚酯解聚物，包括市售的CBT-100或市售的CBT-60。
[0022]一种绝缘线用改性聚酯弹性体的制造方法，包括以下步骤:
[0023](I)在酯交换釜中，控制温度为80-100°C，加入对苯二甲酸二甲酯、聚四亚甲基醚、聚ε -己内酯二醇和经乳化搅拌后的有机化纳米土和1,4-丁二醇构成的悬浮液,最后加入复配催化剂、流动助剂和抗氧剂，在N2保护下缓慢加热至160~20(TC开始搅拌，逐渐提高200~230°C，反应2~2.5h，得到熔融体，当蒸出的甲醇量为理论计算量的80~90%时，酷交换完成；
[0024](2)放料至缩聚釜，继续加热至230~240°C，经两次减压至IOOPa内后缩聚2~3h，即可得到熔体指数MI (g/10min)在20~50之间的聚酯弹性体，即为产品。
[0025]所述的有机化纳米土在105°C烘8h后使用。
[0026]与现有技术相比，本发明对苯二甲酸二甲酯、丁二醇、ε -己内酯二醇、聚醚为起始物，采用酯交换及当量熔解缩聚，得到无规嵌段聚酯-聚醚共聚物。
[0027]与PBT-PCL嵌段共聚物相比，本发明中加入了一定量的PTMG链段来控制PBT-PCL中软硬段中酯交换程度.，以达到所需性能要求。
[0028]将上述无规嵌段聚酯-聚醚共聚物用做三层绝缘线聚酯改性的聚酯弹性体，聚酯段是硬段，为结晶体，分 散于作为连续相的无定刑软段中，起化学微交联作用，受热可逆，聚醚段是软段，为无定型段，赋予聚合物以弹性。合成操作简便，通过改变硬、软段比，可以获得不同硬、软段比的产品。
【具体实施方式】
[0029]下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[0030]原料介绍:
[0031 ]DMT——对苯二甲酸二甲酯，聚合级；
[0032]BD----1, 4 一丁二醇；
[0033]PTMG——聚四亚甲基醚，相对分子量2000 ；
[0034]聚ε -己内酯二醇(PCL)相对分子量1000
[0035]MMT----有机化粘土(比如纳米蒙脱土)；
[0036]流动助剂——以CBT-100为例。
[0037]1010抗氧剂----四【β - (3, 5 —二叔丁基_4_羟基苯基丙酸)】季戍四醇酯
[0038]复配催化剂--------包括以下催化剂中的一种或几种叠加之和:钛酸四丁酯，醋
酸镁，硫酸亚铁，二月桂酸肉丁基锡。
[0039]原料预处理:
[0040]有机化粘土在105°C烘8hr后使用:
[0041]液体催化剂需蒸馏精制。
[0042]实施例1
[0043]原料配比[0044]
【权利要求】
1.一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，该弹性体的原料由以下组分及重量份含量组成: 对苯二甲酸二甲酯 15-40; I，4-丁二醇25-35; 聚ε-己内酯二醇 15-35; 聚四亚甲基醚30-40; 有机化纳米土1-5 ； 复配催化剂0.01-0.5 ； 抗氧剂0.1-0.5 ； 流动助剂1-5。
2.根据权利要求1所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的对苯二甲酸二甲酯为聚合级对苯二甲酸二甲酯。
3.根据权利要求1所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的聚己内酯二醇的相对分子量为1000。
4.根据权利要求1所 述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的聚四亚甲基醚(PTMG)的相对分子量为2000。
5.根据权利要求1所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的有机化纳米土为纳米SiO2或纳米CaC03。
6.根据权利要求1所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的复配催化剂选自钛酸四丁酯、醋酸镁、硫酸亚铁或二月桂酸肉丁基锡中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体，其特征在于，所述的流动助剂为聚酯解聚物，包括市售的CBT-100或市售的CBT-60。
8.—种如权利要求1所述绝缘线用改性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: (1)在酯交换釜中，控制温度为80-100°C，加入对苯二甲酸二甲酯、聚四亚甲基醚、聚ε -己内酯二醇和经乳化搅拌后的有机化纳米土和1，4_ 丁二醇构成的悬浮液，最后加入复配催化剂、流动助剂和抗氧剂，在N2保护下缓慢加热至160~20(TC开始搅拌，逐渐提高200~230°C，反应2~2.5h，得到熔融体，当蒸出的甲醇量为理论计算量的80~90%时，酷交换完成； (2)放料至缩聚釜，继续加热至230~240°C，经两次减压至IOOPa内后缩聚2~3h，即可得到熔体指数MI (g/10min)在20~50之间的聚酯弹性体，即为产品。
9.根据权利要求8所述的一种绝缘线用改性聚酯弹性体的制造方法，其特征在于，所述的有机化纳米土在105°C烘8h后使用。
【文档编号】C08K13/06GK103539927SQ201210236868
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年7月9日 优先权日:2012年7月9日
【发明者】沈刚, 范雷方 申请人:上海川叶电子科技有限公司