专利名称：高尔夫球的制作方法
技术领域：
本发明涉及高尔夫球。具体地讲，本发明涉及的高尔夫球包括实心、内中间层、夕卜中间层、以及覆盖层。
背景技术：
高尔夫球手对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地，高尔夫球手很看重用一号木杆击发时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能有关。当回弹性能出色的高尔夫球被击打时，高尔夫球会以高速飞出，借此获得较 大的飞行距离。包含有回弹性能出色的核心的高尔夫球被公开在JP61-37178、JP2008-212681 (US2008/0214324)、JP2008-523952 (US2006/0135287 和 US2007/0173607)、以及 JP2009-119256 (US2009/0124757)中。在JP61-37178中公开的核心是由包含共聚交联剂和交联活化剂的橡胶组合物得到的。该专利公开公开了棕榈酸、硬脂酸、以及肉豆蘧酸作为交联活化剂。在JP2008-212681中公开的核心是由包含有机过氧化物、a , ￠-不饱和羧酸金属盐、以及脂肪酸铜盐的橡胶组合物得到的。在JP2008-523952中公开的核心是由包含不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发齐U、以及非共轭二烯单体的橡胶组合物得到的。在JP2009-119256中公开的核心是由包含聚丁二烯的橡胶组合物得到的，所述聚丁二烯的乙烯基含量等于或小于2 %、顺式I，4-键含量等于或大于80 %，并且具有用烷氧基硅烷化合物修饰的活性末端。还需要有适当的轨迹高度，以便获得较大的飞行距离。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。在通过高旋转速度获得高轨迹的高尔夫球中，飞行距离不足。在通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球中，可得到较大的飞行距离。在高尔夫球中外硬/内软结构的应用能够获得低旋转速度和高发射角。关于核心的硬度分布的改进在JP6-154357 (USP5, 403，010)、JP2008-194471 (USP7, 344，455、US2008/0194359、US2008/0194358、以及 US2008/0214325)、以及 JP2008-194473 (US2008/0194357 和 US2008/0312008)中被公开。在JP6-154357公开的核心中，在核心的中心点处的JIS-C硬度Hl是58至73 ;在离核心中心点等于或大于5mm至等于或小于IOmm的距离范围内延伸的区域中的JIS-C硬度H2等于或大于65、但是等于或小于75 ;在位于距离中心点15mm处的点的JIS-C硬度H3等于或大于74、但是等于或小于82 ;并且在核心表面处的JIS-C硬度H4等于或大于76、但是等于或小于84。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。在JP2008-194471公开的核心中，在核心中心点处的邵氏D硬度(Shore Dhardness)等于或大于30、但是等于或小于48 ;在位于离中心点4mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于34、但是等于或小于52 ;在位于离中心点8mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于40、但是等于或小于58 ;在位于离中心点12mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于43、但是等于或小于61 ;在离核心表面等于或大于2mm至等于或小于3mm的距离范围内延伸的区域中的邵氏D硬度等于或大于36、但是等于或小于54 ;并且在核心表面处的邵氏D硬度等于或大于41、但是等于或小于59。在JP2008-194473公开的核心中，在核心中心点处的邵氏D硬度等于或大于25、但是等于或小于45 ;在离中心点等于或大于5mm至等于或小于IOmm的距离范围内延伸的区域中的邵氏D硬度等于或大于39、但是等于或小于58 ;在位于离中心点15mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于36、但是等于或小于55 ;在核心表面处的邵氏D硬度等于或大于55、但是等于或小于75。JP2010-253268 (US2010/0273575)公开的高尔夫球包括核心、包裹层、中间层、以及覆盖层。在核心中，硬度从核心中心点至核心表面逐渐提高。表面处的JIS-C硬度和中心点处的Jis-C硬度之间的差值等于或大于15。覆盖层的硬度大于中间层的硬度，并且中间层的硬度大于包裹层的硬度。高尔夫球手还看重高尔夫球的旋转性能。当回旋速度较高时，运行就较短。高尔夫球手容易使得易于产生回旋的高尔夫球停止在目标点位置。当侧旋速度较高时，高尔夫球趋向于曲线运行。高尔夫球手容易有意地使得易于产生侧旋的高尔夫球进行曲线运行。容易产生自旋的高尔夫球具有出色的可控性。特别地，高级的高尔夫球手很看重用短铁杆击发时的可控性。如上所述，当用一号木杆击打具有高发射角和低旋转速度的高尔夫球时，可得到较大的飞行距离。然而，旋转速度低的高尔夫球可控性较差。高尔夫球手都期望同时获得期望的飞行距离和期望的可控性。图3显示了常规高尔夫球的核心的硬度分布折线。该图的横轴表示离核心中心点的距离与核心半径的比率(％)。该图的竖轴表示JIS-C硬度。图3还显示了通过最小二乘法获得的线性近似曲线(近似直线)。在核心中存在其中硬度从核心中心点朝向核心表面极大地提高的区域、以及其中硬度没提高多少的区域。当被击打时，该核心具有较高的能量损失。这种硬度分布削弱了回弹性能。本发明的目的在于提供一种高尔夫球，其用一号木杆击发时飞行性能出色，并且用短铁杆击发时可控性出色。
发明内容
根据本发明的高尔夫球包含球形核心、位于核心外侧的内中间层、位于内中间层外侧的外中间层、以及位于外中间层外侧的覆盖层。当从核心中心点至9个点(这9个点是通过对从核心中心点到核心表面的区域每隔12. 5%的核心半径进行分隔而获得的)的距离(％)和在这9个点处的JIS-C硬度被绘制成曲线图时，通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2等于或大于0.95。在核心表面处的JIS-C硬度H(IOO)与核心中心点处的JIS-C硬度H(O)之间的差值(H(IOO)-H(O))等于或大于15。外中间层的邵氏D硬度Hmo大于内中间层的邵氏D硬度Hmi。覆盖层的邵氏D硬度He小于硬度Hmo。
在根据本发明的高尔夫球中，硬度分布是适当的。在高尔夫球中，当被击打时能量损失较低。该高尔夫球具有出色的回弹性能。当高尔夫球用一号木杆击打时，旋转速度较低。大的回弹性能和低的旋转速度可取得大的飞行距离。当高尔夫球用短铁杆击打时，旋转速度较高。该高尔夫球具有出色的可控性。优选地，硬度He小于硬度Hmi。优选硬度H(IOO)大于覆盖层的硬度。优选在硬度Hmo和硬度Hmi之间的差值(Hmo-Hmi)等于或大于5。通过使橡胶组合物交联而获得核心。优选地，所述橡胶组合物包括(a)基础橡胶；(b)共聚交联剂；(C)交联引发剂；以及
⑷羧酸和/或其盐。共聚交联剂(b)是(bl)具有3 8个碳原子的a，P -不饱和的羧酸；以及/或者(b2)具有3 8个碳原子的a，P -不饱和羧酸的金属盐。当橡胶组合物包含a，￠-不饱和羧酸(bl)时，橡胶组合物进一步包括(e)金属化合物。优选地，橡胶组合物包括100重量份的基础橡胶(a)和15重量份以上但50重量份以下的共聚交联剂(b)。优选地，橡胶组合物包括a，￠-不饱和羧酸的金属盐(b2)。优选地，橡胶组合物包括100重量份的基础橡胶(a)和5重量份以上但40重量份以下的羧酸和/或其盐(d)。优选地，羧酸和/或其盐(d)是脂肪酸和/或脂肪酸盐。优选地，羧酸和/或其盐(d)中羧酸成分的碳原子数等于或大于4、但等于或小于30。优选地，橡胶组合物进一步包括(f)有机硫化合物。优选有机硫化合物(f)是至少一种选自下组的成员苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚和二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。优选地，橡胶组合物包括100重量份的基础橡胶(a)和0. 05重量份以上但5重量份以下的有机硫化合物(f)。
图1是根据本发明的一个实施方式的高尔夫球的局部剖面剖视图；图2是显示图1中高尔夫球的核心的硬度分布的线形图；以及图3是显示常规高尔夫球的核心的硬度分布的线形图。
具体实施例方式下面将参考附图，基于优选的实施方式，对本发明进行详细描述。图1中所示的高尔夫球2包括球形核心4、位于核心4外侧的内中间层6、位于内中间层6外侧的外中间层8、位于外中间层8外侧的加强层10、以及位于加强层10外侧的覆盖层12。在覆盖层12的表面上形成有大量的凹坑(dimple) 14。在高尔夫球2的表面上，除凹坑14之外的部分是击打面(land) 16。高尔夫球2包括在覆盖层12外侧上的油漆层和标记层，但是这两个层未被图示。高尔夫球2的直径为40mm以上、但45mm以下。考虑到要符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则，优选其直径等于或大于42. 67mm。就抑制空气阻力而言，优选其直径等于或小于44mm,更优选等于或小于42. 80mm。高尔夫球2的重量为40g以上、但50g以下。就获得较大惯性而言，优选其重量等于或大于44g，更优选等于或大于45. OOgo考虑到要符合USGA建立的规则，优选其重量等于或小于45. 93g。图2是线形图，显示了图1中高尔夫球2的核心4的硬度分布。该图的横轴表示离核心4中心点的距离与核心4半径的比率(％)。该图的竖轴表示JIS-C硬度。通过对从核心4中心点到核心4表面的区域每隔12. 5%的核心4半径进行分隔而获得的9个测试点被绘制在该图中。对于这些测试点中的每一个，离核心4中心点的距离与核心4半径的比率如下所述。第一个点0. 0% (中心点)第二个点12.5%第三个点25.0%第四个点37. 5%第五个点50.0%第六个点62. 5%第七个点75.0%第八个点87. 5%第九个点100. 0% (表面)通过将JIS-C型硬度计压向已经切割成两个半球(halve)的核心4的剖面来测量在第一至第八个点处的硬度。通过将Jis-C型硬度计压向核心4表面来测量在第九个点处的硬度。对于该测量，使用安装有硬度计的自动橡胶硬度测量机(商品名“P1”，高分子计器株式会社制造)。图2还显示了基于9个测试点的距离和硬度通过最小二乘法获得的线性近似曲线。由图2和图3的对比可以清楚地看出，图2中折线没有过多地偏离线性近似曲线。换句话说，该折线具有接近线性近似曲线的形状。在核心4中，硬度从中心点到表面呈线性地增加。当核心4用一号木杆击打时，其能量损失较低。该核心4具有出色的回弹性能。当高尔夫球2用一号木杆击打时,其飞行距离较大。在核心4中，通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2为等于或大于0. 95。R2是显示折线线性的指数。对于R2等于或大于0. 95的核心4，硬度分布折线的形状接近直线。R2等于或大于0. 95的核心4具有出色的回弹性能。更优选R2等于或大于0. 96，尤其优选等于或大于0.97。通过将相关系数R进行平方化计算出R2。通过用离中心点的距离(％)和硬度(JIS-C)的协方差除以离中心点的距离)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差，计算出相关系数R。在本发明中，在离核心4中心点的距离与核心4半径的比率是x%的测量点处的Jis-C硬度被表示为H(X)。在核心4中心点处的硬度被表示为H(O)，并且核心4的表面硬度被表示为H(IOO)。表面硬度H(IOO)与中心硬度H(O)之间的差值(H(IOO)-H(O))等于或大于15。该差值较大。换句话说，核心4具有外硬/内软的结构。当用一号木杆击打核心4时，反冲(扭转反射)大，于是旋转就被抑制。该核心4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能，差值(H(IOO)-H(O))更优选等于或大于25，尤其优选等于或大于30。从能够容易形成核心4的观点看，差值(H(IOO)-H(O))优选等于或小于50。通过使橡胶组合物进行交联，获得核心4。该橡胶组合物包括(a)基础橡胶；(b)共聚交联剂；(C)交联引发剂；以及(d)羧酸和/或其盐。基础橡胶(a)的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、以及天然橡胶。就回弹性能而言，聚丁二烯是优选的。当聚丁二烯和另一种橡胶组合使用时，优选聚丁二烯作为主要成分被包含。具体地讲，聚丁二烯占全部基础橡胶的比例优选等于或大于50wt%，更优选等于或大于SOwt %。在聚丁二烯中顺式1，4_键的比例优选等于或大于40wt%,更优选等于或大于80wt%。其内I，2-乙烯键的比例等于或小于2. Owt %的聚丁二烯是优选的。该聚丁二烯能够有助于核心4的回弹性能。在这点上，1,2-乙烯键的比例优选等于或小于1. 7wt%，尤其优选等于或小于1. 5wt%。从得到具有低比例1，2_乙烯键和出色聚合活性的聚丁二烯的观点看，优选用含有稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯。特别地，优选用含有钕的催化剂合成的聚丁二烯，钕是镧系列稀土元素化合物。优选聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(10(TC ))为30以上，更优选32以上，尤其优选35以上。其门尼粘度(ML1+4(10(TC ))优选等于或小于140，更优选等于或小于120，进一步优选等于或小于100，尤其优选等于或小于80。门尼粘度(ML1+4(100°C ))是根据标准“JISK6300”测量的。测量条件如下所述。转子L转子预热时间I分钟转子旋转时间4分钟温度100°C考虑到工作性能，聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2. 0以上，更优选2. 2以上，进一步优选2. 4以上，尤其优选2. 6以上。考虑到回弹性能，其分子量分布(Mw/Mn)优选等于或小于6. 0，更优选等于或小于5. 0，进一步优选等于或小于4. 0，尤其优选等于或小于3. 4。分子量分布(Mw/Mn)是通过用重量平均分子量Mw除以数均分子量Mn而计算出来的。分子量分布是通过凝胶渗透色谱法(东漕株式会社制造的“HLC-8120GPC” )测量的。测量条件如下所述。检测器差示折光计柱子GMHHXL (东漕株式会社制造)柱子温度40°C流动相四氢呋喃作为通过使用聚苯乙烯标准进行转化得到的值，计算出分子量分布。共聚交联剂(b)是(bl)具有3 8个碳原子的a，0 -不饱和羧酸；以及/或者
(b2)具有3 8个碳原子的a，0 -不饱和羧酸的金属盐。橡胶组合物可以仅包含a，0 -不饱和羧酸(bl)或者仅包含a，0 -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共聚交联剂(b)。橡胶组合物可以同时包括a，P -不饱和羧酸(bl)和a，@ -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共聚交联剂(b)。a, ￠-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链发生接枝聚合，借此使橡胶分子交联。当橡胶组合物包括a，3 -不饱和羧酸(bl)时，优选橡胶组合物进一步包括金属化合物(e)。该金属化合物(e)可与橡胶组合物中的a，0 -不饱和羧酸(bl)反应。通过该反应而获得的盐可与基础橡胶的分子链发生接枝聚合。金属化合物(e)的例子包括金属氢氧化物，比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、以及氢氧化铜；金属氧化物，比如氧化镁、氧化钙、氧化锌、以及氧化铜；金属碳酸盐，比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂、以及碳酸钾。包含二价金属的化合物是优选的。包含二价金属的化合物可与共聚交联剂(b)反应而形成金属交联。该金属化合物(e)尤其优选是锌化合物。两种以上金属化合物可以组合使用。a，P -不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、以及巴豆酸。a，￠-不饱和羧酸金属盐(b2)中金属成分的例子包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子、以及锆离子。a，￠-不饱和羧酸的金属盐(b2)可以包括两种或更多种离子。从可能在橡胶分子之间发生金属交联的观点看，二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、以及镉离子是优选的。a，￠-不饱和羧酸的金属盐(b2)尤其优选是丙烯酸锌。考虑到高尔夫球2的回弹性能，以100重量份的基础橡胶为基准，共聚交联剂(b)的含量优选等于或大于15重量份、尤其优选等于或大于20重量份。就撞击手感而言，以100重量份的基础橡胶为基准，所述含量优选是等于或小于50重量份、更优选等于或小于45重量份、尤其优选等于或小于40重量份。交联引发剂(C)优选是有机过氧化物。有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性能。有机过氧化物的优选例子包括过氧化二异丙苯、1，1-二(叔丁过氧基)-3，3，5_三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烷、以及过氧化二叔丁基。就通用性而言，过氧化二异丙苯是优选的。考虑到高尔夫球2的回弹性能，以100重量份的基础橡胶为基准，交联引发剂(C)的含量优选等于或大于0. 2重量份、尤其优选等于或大于0. 5重量份。就高尔夫球2的撞击手感和耐久性而言，以100重量份的基础橡胶为基准，所述含量优选是等于或小于5. 0重量份、尤其优选等于或小于2. 5重量份。在本发明中，共聚交联剂(b)未被包括在羧酸和/或其盐(d)的概念范围内。羧酸和/或其盐(d)中的羧酸成分具有羧基。羧酸成分可与共聚交联剂(b)交换阳离子成分。据推断，在加热并形成核心4期间，在核心4的中心部，羧酸和/或其盐(d)可通过共聚交联剂(b)打破金属交联。羧酸和/或其盐(d)中的羧酸成分的碳原子数优选是等于或大于4、但等于或小于30，尤其优选等于或大于8、但等于或小于30。羧酸的例子包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和芳香族羧酸。脂肪酸及其盐是优选的。橡胶组合物可以包含饱和脂肪酸或其盐，或者可以包含 不饱和脂肪酸或其盐。饱和脂肪酸及其盐是优选的。脂肪酸的例子包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆寇烯酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、真珠酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、异油酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)、以及蜂花酸(C30)。两种以上脂肪酸可以组合使用。芳香族羧酸具有芳香环和羧基。芳香族羧酸的例子包括安息香酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯连三酸(苯-1，2，3-三羧酸)、苯偏三酸(苯-1，2，4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1，3，5-三羧酸)、苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)、连苯四酸(苯_1，2，3，5_四羧酸)、苯均四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)、苯六羧酸(苯六甲酸)、联苯甲酸(二苯基-2,2' - 二羧酸)、甲苯甲酸(甲基苯甲酸)、二甲苯甲酸、2，3，4_三甲基苯甲酸、Y-异荘酸(2，3，5-三甲基苯甲酸)、杜基酸(2，4，5-三甲基苯甲酸)、0-异荘酸(2，4，6-三甲基
苯甲酸)、α -异荘酸(3，4，5_三甲基苯甲酸)、枯茗酸(4-异丙苯甲酸)、乌韦特酸(5-甲基苯间二甲酸)、α -甲苯甲酸(苯乙酸)、氢化阿托酸(2-苯丙酸)、以及氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。橡胶组合物可以包括用羟基、烷氧基、或桥氧基取代的芳香族羧酸或其盐。该羧酸的例子可包括水杨酸(2-羟基苯甲酸)、茴香酸(甲氧基苯甲酸)、甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸)、邻高水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸)、间高水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸)、对高水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸)、邻焦儿茶酸(2，3- 二羟基苯甲酸)、β -雷琐酸(2，4- 二羟基苯甲酸)、Υ -雷琐酸(2，6-二羟基苯甲酸)、原儿茶酸(3，4-二羟基苯甲酸)、α -雷琐酸(3，5_ 二羟基苯甲酸)、香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸)、异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸)、藜芦酸(3，4_ 二甲氧基苯甲酸)、邻藜芦酸(2，3_ 二甲氧基苯甲酸)、苔色酸(2,4- 二羟基-6-甲基苯甲酸)、间半菔酸(4，5- 二甲氧苯二甲酸)、没食子酸(3，4，5-三羟基苯甲酸)、丁香酸(4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸)、细辛酸(2，4，5_三甲氧基苯甲酸)、扁桃酸(羟基(苯基)乙酸)、香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧苯基)乙酸)、对甲氧基苯乙酸(4-甲氧基苯乙酸)、高龙胆酸(2，5-二羟基苯乙酸)、同型原儿茶酸(3，4_ 二羟基苯乙酸)、高香草酸((4-轻基-3-甲氧苯基)乙酸)、高异香草酸(homoisovanillic acid)((3-羟基-4-甲氧基苯)乙酸)、高藜芦酸(3，4_ 二甲氧基苯乙酸)、邻高藜芦酸(2，3_ 二甲氧基苯乙酸)、高邻苯二酸(2_(羧甲基)苯甲酸)、高异邻苯二酸(homoisophthalic)(3_(羧甲基)苯甲酸)、高特邻苯二酸(homoterephthalic) (4_(羧甲基)苯甲酸)、酞酮酸(2-羧羰基苯甲酸)、异酞酮酸(isophthalonic acid) (3_羧羰基苯甲酸)、对酞酮酸(4_羧羰基苯甲酸)、二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸)、阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸)、托品酸(3-羟基-2-苯丙酸)、黄木樨酸(3-(2-羟基苯)丙酸)、根皮酸(3-(4-羟基苯)丙酸)、氢化咖啡酸(3-(3，4-二羟基苯)丙酸)、氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯)丙酸)、氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯)丙酸)、对香豆酸(3-(4-羟基苯)丙烯酸)、伞形酸(3-(2，4-二羟基苯)丙烯酸)、咖啡酸(3-(3，4-二羟基苯)丙烯酸)、阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯)丙烯酸)、异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯)丙烯酸)、以及芥子酸(3-(4-轻基-3, 5-二甲氧基苯)丙烯酸)。
羧酸盐的阳离子成分是金属离子或者有机阳离子。金属离子的例子包括钠离子、钾离子、锂离子、银离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铜离子、钴离子、镍离子、锰离子、铝离子、铁离子、锡离子、锆离子、以及钛离子。两种以上类型的离子可以组合使用。所述有机阳离子具有碳链。有机阳离子的例子包括有机铵离子。有机铵离子的例子包括伯铵离子，比如硬脂基铵离子、己基铵离子、辛基铵离子、以及2-乙基己基铵离子；仲铵离子，比如十二基(月桂基)铵离子、以及十八基(硬脂基)铵离子；叔铵离子，比如三辛基铵离子；以及季铵离子，比如二辛基二甲基铵离子、以及二硬脂基二甲基铵离子。两种以上类型的有机阳离子可以组合使用。优选的羧酸盐的例子包括辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、山俞酸、或油酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐、或钴盐。羧酸的锌盐是优选的。尤其优选辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌、以及硬脂酸锌。就核心4的硬度分布的线性而言，以100重量份的基础橡胶为基准，羧酸和/或其盐(d)的含量优选是等于或大于5. O重量份、更优选等于或大于7. 5重量份、进一步优选等于或大于10. O重量份、尤其优选等于或大于12. O重量份。就回弹性能而言，以100重量份的基础橡胶为基准，所述含量优选是等于或小于40重量份，更优选等于或小于30重量份、尤其优选等于或小于20重量份。当橡胶组合物仅包含羧酸盐作为羧酸和/或其盐(d)时，以100重量份的基础橡胶为基准，所述羧酸盐的含量优选是等于或大于10重量份、尤其优选等于或大于12重量份。以100重量份的基础橡胶为基准，所述含量优选是等于或小于40重量份，更优选是等于或小于30重量份、尤其优选等于或小于25重量份。而共聚交联剂(b)，优选使用丙烯酸锌。为改善橡胶分散性目的，可以使用表面涂敷有硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。当橡胶组合物包含该丙烯酸锌时，硬脂酸和硬脂酸锌用作所述羧酸和/或其盐(d)。例如，当橡胶组合物包含25重量份的含有10wt%硬脂酸的丙烯酸锌时，硬脂酸的含量被认为是2. 5重量份，并且丙烯酸锌的含量被认为是22. 5重量份。优选橡胶组合物进一步包含有机硫化合物(f)。有机硫化合物(f)能够有助于下述方面的控制核心4的硬度分布的线性；以及外硬/内软结构的程度。有机硫化合物(f)的例子是具有硫醇基或者具有硫原子为2至4个的多硫化物连接的有机化合物。在有机硫化合物(f)中也可包含该有机化合物的金属盐。有机硫化合物(f)的例子包括脂肪族化合物，比如脂肪族硫醇、脂肪族硫代羧酸、脂肪族二硫代羧酸、以及脂肪族多硫化物；杂环化合物；脂环化合物，比如脂环族硫醇、脂环族硫代羧酸、脂环族二硫代羧酸、以及脂环族多硫化物；以及芳香化合物。有机硫化合物(f)的具体例子包括苯硫酚、萘硫酚、多硫化物、硫代羧酸、二硫代羧酸、亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、以及噻唑。优选的有机硫化合物是苯硫酚、具有2至4个硫原子的多硫化物、萘硫酚、秋兰姆、以及它们的金属盐。有机硫化合物(f)的具体例子是由下列化学式(I)至(4)表示的化合物。
权利要求
1.一种高尔夫球，其包含球形核心、位于核心外侧的内中间层、位于内中间层外侧的外中间层、以及位于外中间层外侧的覆盖层，其特征在于，当从核心中心点到9个点的距离(％)和在这9个点处的JIS-C硬度被绘制在图中时， 通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2等于或大于O. 95，其中这9个点是通过对从核心中心点到核心表面的区域以每隔核心半径的12. 5%的间隔分隔得到的，核心表面处的JIS-C硬度H(IOO)与核心中心点处的JIS-C硬度H(O)之间的差值 H(IOO)-H(O)等于或大于15，外中间层的邵氏D硬度Hmo大于内中间层的邵氏D硬度Hmi，并且覆盖层的邵氏D硬度He小于硬度Hmo。
2.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，硬度He小于硬度Hmi。
3.如权利要求1或2所述的高尔夫球，其特征在于，硬度H(IOO)大于覆盖层的JIS-C硬度。
4.如权利要求1或2所述的高尔夫球，其特征在于，硬度Hmo和硬度Hmi之间的差值 Hmo-Hmi等于或大于5。
5.如权利要求1或2所述的高尔夫球，其特征在于，所述核心是通过使橡胶组合物经交联得到的，所述橡胶组合物包含(a)基础橡胶；(b)共聚交联剂；(C)交联引发剂；以及 (d)羧酸和/或其盐，所述共聚交联剂(b)是(bl)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；以及/或者 (b2)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐；并且当橡胶组合物包含α，不饱和羧酸(bl)时，所述橡胶组合物进一步包含(e)金属化合物。
6.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a)和15重量份以上但50重量份以下的共聚交联剂(b)。
7.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物包含α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)。
8.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a)和5重量份以上但40重量份以下的羧酸和/或其盐⑷。
9.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(d)是脂肪酸和/ 或脂肪酸盐。
10.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(d)中羧酸成分的碳原子数等于或大于4、但等于或小于30。
11.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物进一步包含(f)有机硫化合物。
12.如权利要求11所述的高尔夫球，其特征在于，所述有机硫化合物(f)是选自下组的至少一种成员苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚和二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。
13.如权利要求11所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物包含100重量份的基础橡胶(a)和O. 05重量份以上但5重量份以下的有机硫化合物(f)。
14.一种高尔夫球，其包含球形核心、位于核心外侧的内中间层、位于内中间层外侧的外中间层、以及位于外中间层外侧的覆盖层，其特征在于，当从核心中心点到9个点的距离(％)和在这9个点处的JIS-C硬度被绘制在图中时， 通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2等于或大于O. 95，其中这9个点是通过对从核心中心点到核心表面的区域以每隔核心半径的12. 5%的间隔分隔得到的，所述核心是通过使橡胶组合物经交联得到的，所述内中间层是由树脂组合物形成的，所述树脂组合物的基础树脂的主要成分是离子键树脂，所述外中间层是由树脂组合物形成的，所述树脂组合物的基础树脂的主要成分是离子键树脂，所述覆盖层是由树脂组合物形成的，所述树脂组合物的基础树脂的主要成分是聚氨酯，并且所述外中间层的邵氏D硬度Hmo大于所述内中间层的邵氏D硬度Hmi。
全文摘要
高尔夫球2包含球形核心4、位于核心4外侧的内中间层6、位于内中间层6外侧的外中间层8、位于外中间层8外侧的加强层10、以及位于加强层10外侧的覆盖层12。当从核心4的中心点到9个点的距离(％)和在这9个点处的JIS-C硬度被绘制在图中时，通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2等于或大于0.95，其中这9个点是通过对从核心4的中心点到核心4表面的区域每隔12.5％的核心4的半径进行分隔而获得的。
文档编号C08K13/02GK102989132SQ20121034705
公开日2013年3月27日 申请日期2012年9月7日 优先权日2011年9月8日
发明者松山悦子 申请人:邓禄普体育用品株式会社