具有设置有包含热塑性弹性体的底层的胎冠区域的轮胎的制作方法

具有设置有包含热塑性弹性体的底层的胎冠区域的轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于机动车辆的子午线轮胎(1)，包含：胎冠(2)，其包含设置有至少打算与道路接触的径向外部(3a)的胎面(3)；两个不可伸展的胎圈(4)、两个将所述胎圈(4)连接到所述胎面(3)的侧壁(5)、通入所述两个侧壁(5)中并且锚定在所述胎圈(4)中的胎体增强件(6)；胎冠增强件或带束(7)，其周向定位于所述胎面(3)的所述径向外部(3a)与所述胎体增强件(6)之间；径向内弹性体层(8)，称作“底层”，其配方不同于所述胎面的所述径向外部(3a)的配方，此底层自身周向定位于所述胎面(3)的所述径向外部(3a)与所述胎体增强件(6)之间。本发明的特征在于，所述底层包含至少一种热塑性弹性体，所述热塑性弹性体为包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段的嵌段共聚物，且热塑性弹性体的总含量在从65phr到100phr(重量份/100份弹性体)变化的范围内。
【专利说明】具有设置有包含热塑性弹性体的底层的胎冠区域的轮胎
[0001]本发明涉及用于轮胎胎冠中的弹性体层和用于制造所述轮胎的基于热塑性弹性体(TPE)的组合物。
[0002]轮胎制造商的一贯目标是尤其通过在胎面下方并入高刚度的底层来增加轮胎的侧偏刚度(cornering stiffness)。此底层的刚度使得可以已知方式改进轮胎的道路通行(road handling)。
[0003]对于此目的， 申请人:公司已惊讶地发现，设置有特定底层的轮胎使得可获得增强的侧偏刚度。
[0004]本发明的主题是用于机动车辆的子午线轮胎，包含:
O胎冠，其包含设置有打算与道路接触的至少径向外部的胎面；
O两个不可伸展的胎圈、两个将所述胎圈连接到所述胎面的侧壁、通入所述两个侧壁中并且锚定在所述胎圈中的胎体增强件；
ο胎冠增强件或带束，其周向定位于所述胎面的所述径向外部与所述胎体增强件之
间；
O径向内弹性体层，称作“底层”，其配方不同于所述胎面的所述径向外部的配方，此底层自身周向定位于所述胎面的所述径向外部与所述胎体增强件之间，特征在于，所述底层包含至少一种热塑性弹性体，所述热塑性弹性体为包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段的嵌段共聚物，且热塑性弹性体的总含量在从65phr到IOOphr (重量份数/100份数弹性体)变化的范围内。
[0005]此底层的组合物使得可获得增强的侧偏刚度。此外，不过度地损害滚动阻力难以达成此目标，因为刚度的增加通常伴有滞后性(hysteresis)的增加，并且反过来，滞后性的降低经常暗示着刚度的损失。根据本发明的轮胎的底层组合物使得可在不显著增加滞后性的情况下增加侧偏刚度。
[0006]优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中热塑性弹性体的数均分子量在30000g/mol 与 500 000g/mol 之间。
[0007]更优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段选自具有小于25°C的玻璃化转变温度的弹性体，优选地选自由乙烯弹性体、二烯弹性体和它们的混合物组成的组，更优选地选自二烯弹性体。
[0008]仍更优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段是由异戊二烯、丁二烯或后者的混合物产生的二烯弹性体。
[0009]优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自具有大于80°C的玻璃化转变温度和在半结晶热塑性嵌段的情况下大于80°C的熔点的聚合物，并且具体来说，嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自由以下组成的组:聚烯烃、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚醚、聚苯硫醚、聚氟化化合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酰亚胺、热塑性共聚物和它们的混合物，且更优选地，嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自聚苯乙烯。
[0010]再次优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中一或多种热塑性弹性体选自由以下组成的组:苯乙烯/ 丁二烯(SB)、苯乙烯/异戊二烯(SI)、苯乙烯/ 丁二烯/异戊二烯(SBI)、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戍二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)热塑性弹性体以及这些共聚物的混合物。
[0011]根据一个优选形式，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中热塑性弹性体是底层的仅有弹性体。
[0012]根据另一优选形式，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中底层另外包含至多35phr含量的非热塑性弹性体。
[0013]优选地，本发明涉及如上文所定义的轮胎，其中底层另外包含至少一种除弹性体以外的热塑性聚合物，其优选地选自聚(对亚苯基醚)聚合物。优选地，热塑性聚合物的含量小于40phr。
[0014]本发明更具体涉及打算装配非机动车辆(例如自行车)或以下类型的机动车辆的轮胎:客运车辆，SUV (运动型多用途车辆)，两轮车辆(具体来说为摩托车)，飞机，如选自大篷货车的工业车辆，重型车辆-也就是说，地铁、公交车、重型道路运输车辆(卡车、牵引车、拖车)或越野车辆(例如农用车辆或推土设备)-或其它运输或搬运车辆。
[0015]根据下文的描述和实施例以及与这些实施例有关的图1和图2，将容易理解本发明和其优点，这些图在径向截面上示意性地代表根据本发明的子午线轮胎的实例。
本发明的详细描述
[0016]在本发明中，除非另有明确指示，否则所示的所有百分比(%)都为重量百分比。
[0017]在本发明的含义内，底层周向定位于轮胎胎冠内部，在一方面其胎面的径向最外部分(也就是说打算在运行期间与道路接触的部分)与另一方面胎冠增强件之间。因此，底层应理解为意指在轮胎胎冠增强件径向外部的由橡胶制成的任何部分，其不开口到轮胎外部上，不与空气或充气气体接触，换句话说，其因此位于胎面的实际内部或在后者与轮胎的带束(或胎冠增强件)之间。
[0018]因此,应理解,此底层可定位在:
-胎面自身内，但在此情况下在胎面图案化部分径向下方(也就是说，相对于此部分在径向内部)，所述部分在轮胎的整个使用期内在轮胎运行期间打算与道路接触；
-或在胎面下方(也就是说，相对于此胎面在径向内部)，在胎面与带束(或胎冠增强件)之间。
[0019]优选地，此底层是位于胎面与胎冠增强件之间或位于胎面内部的唯一层。
[0020]附图1和2在径向截面上非常示意性地(具体来说没有观察比尺(specificscale))代表根据本发明的具有径向胎体增强件的用于机动车辆的轮胎的两个优选实例。
[0021]图1图解说明本发明的第一个可能实施方案，根据所述实施方案将底层(8)并入胎面(3)自身中，但定位在打算在运行期间与道路接触的胎面的部分(3a)下方，以形成通常所称的胎面的底层。还要记住，在这种情况下，胎面也通常被所属领域的技术人员称作具有盖-基底结构的胎面，术语“盖”表示打算与道路接触的胎面的图案化部分，且术语“基底”表示具有不同配方的胎面的非图案化部分，就其自身来说并不打算与道路接触。
[0022]在此图1中，示意性代表的轮胎⑴包含胎冠(2)，所述胎冠⑵包含胎面(3)(为了简化，包含非常简单的图案)，所述胎面(3)的径向外部(3a)打算与道路接触；两个不可伸展的胎圈(4)，其中锚定胎体增强件出)。由两个侧壁(5)接合到所述胎圈(4)的胎冠(2)以自身已知的方式由胎冠增强件或“带束”(7)增强，所述胎冠增强件或“带束”(7)至少部分地为金属且相对于胎体增强件(6)在径向外部。
[0023]更具体地，轮胎带束通常由至少两个重叠的带束帘布层构成，所述带束帘布层有时称作“工作”帘布层或“交叉”帘布层，其增强元件或“增强物”在帘布层内部几乎彼此平行定位，但从一个帘布层到另一个交叉，也就是说，相对于中值周向平面对称地或不对称地根据所考虑轮胎的类型以通常在10°与45°之间的角度倾斜。这两个交叉帘布层中的每一个都由涂布增强物的橡胶基质或“压延橡胶”构成。在带束中，交叉帘布层可补充有各种其它辅助橡胶帘布层或橡胶层，所述各种其它辅助橡胶帘布层或橡胶层的宽度可根据具体情况而变化，包含或不包含增强物；举例来说，将提及简单的橡胶垫，其为“保护”帘布层，具有保护剩余带束免受外部冲击或穿孔的作用；或者也为“环箍”帘布层(“零度”帘布层)，包含大体上沿周向方向定向的增强物，它们相对于交叉帘布层在径向外部或内部。
[0024]对于上述带束的增强，具体来说对于其交叉帘布层、保护帘布层或环箍帘布层的增强来说，通常利用呈钢帘线或纺织帘线形式的增强物，所述增强物由通过编织或编捻在一起而装配在一起的薄钢丝或纱线构成。
[0025]胎体增强件(6)在此处通过缠绕两个胎圈丝线(4a，4b)而锚定在每一胎圈(4)中，此增强件(6)的卷边(6a，6b)例如朝向轮胎(I)外部定位，所述外部在此处呈现为配合所述轮胎的轮辋(9)。胎体增强件(6)由至少一个由径向纺织帘线增强的帘布层构成，也就是说，这些帘线几乎彼此平行定位并且从一个胎圈延伸到另一个胎圈，以便与中值周向平面(垂直于轮胎旋转轴的平面，其位于两个胎圈4之间的中途并且穿过胎冠增强件7的中部)形成80°与90°之间的角度。当然，此轮胎(I)另外以已知方式包含内部胶或弹性体层(10)(通常称为内衬层)，所述层界定轮胎的径向内面并且打算保护胎体帘布层免受来源于轮胎内部空间的空气的扩散。
[0026]图1的根据本发明的轮胎(I)的此实例的特征在于，其胎面(3)的基底部分(8)由随后所详细描述的底层构成。
[0027]图2图解说明本发明的另一可能实施方案，根据所述实施方案，底层(8)在胎面外部(也就是说，与后者分开)，此次仍在胎冠(2)中定位于胎面下方(也就是说，相对于后者在径向内部)和带束上方(也就是说，相对于后者在径向外部)，换句话说在胎面(3)与带束⑵之间。
[0028]在上文所评论的由图示意性地代表的所有情况下，底层通过其改进的侧偏刚度性质能够有助于装配有所述轮胎的车辆的更好通行。
[0029]此底层优选地具有在0.2mm与3mm之间、更优选地在0.5mm与2.5mm之间且仍更优选地在Imm与2.5mm之间的厚度。
[0030]此外，术语“phr”在本专利申请的含义内意指占每100份数混合在一起的热塑性和非热塑性弹性体的重量份数。在本发明的含义内，在弹性体中包括热塑性弹性体(TPE)。
[0031]此外，由表述“在a与b之间”表示的值的任何区间代表从超过a延伸到小于b的值的范围(也就是说，不包括极限值a和b)，而由表述“从a到b”表示的值的任何区间意指从a延伸直到b的值的范围(也就是说，包括严格极限值a和b)。
1.底层的组合物
[0032]根据本发明的轮胎具有被设置有弹性体层的基本特性，所述弹性体层称作“底层”，其配方不同于胎面的图案化外部部分，所述底层包含至少一种热塑性弹性体，所述热塑性弹性体为包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段的嵌段共聚物，且热塑性弹性体的总含量在从65phr到IOOphr (重量份数/100份数弹性体)变化的范围内。
1.1.热塑性弹性体(TPE)
[0033]热塑性弹性体(缩写为“TPE”)具有介于热塑性聚合物与弹性体之间的中间结构。这些热塑性弹性体是由通过柔性弹性体嵌段连接的刚性热塑性嵌段构成的嵌段共聚物。
[0034]用于实施本发明的热塑性弹性体是嵌段共聚物，其热塑性和弹性体嵌段的化学性质可有所变化。
L L L TPE的结构
[0035]TPE的数均分子量(表示为Mn)优选地在30000g/mol与500000g/mol之间，更优选地在40000g/mol与400000g/mol之间。低于所示最小值，存在TPE的弹性体链之间的内聚力受到影响的风险，具体来说是由于它可能被稀释(在增量油存在下)；此外，由于“热”性能降低而存在影响机械性质、具体来说断裂性质的工作温度增加的风险。此外，过高重量Mn可损害用途。因此，已发现，在从50000g/mol到300000g/mol范围内的值特别适于具体来说在轮胎底层组合物中使用TPE。
[0036]TPE弹性体的数均分子量(Mn)通过空间排阻色谱法(SEC)以已知方式测定。例如，在苯乙烯热塑性弹性体的情况下，将样品预先以约lg/Ι的浓度溶解于四氢呋喃中且然后将溶液在注射前通过孔隙度为0.45 μ m的过滤器过滤。所用装置是Waters Alliance色谱线。洗脱溶剂为四氢呋喃，流速为0.7ml/min，所述系统的温度为35°C且分析时间为90min。使用一套商品名为Styragel的4个串联的Waters柱(HMW7、HMW6E和两个HT6E)。聚合物样品溶液的注射体积为100 μ I。检测器是WaterS2410差示折射计且其用于利用色谱数据的相关软件是Waters Millennium系统。计算的平均摩尔质量与利用聚苯乙烯标准物产生的校准曲线有关。条件可由所属领域的技术人员调节。
[0037]TPE的多分散指数PI (提示:PI=Mw/Mn，其中Mw为重均分子量且Mn为数均分子量)的值优选地小于3、更优选地小于2且仍更优选地小于1.5。
[0038]在本专利申请中，当提到TPE的玻璃化转变温度时，其涉及与弹性体嵌段有关的Tgo TPE优选地展现优选地小于或等于25°C、更优选地小于或等于10°C的玻璃化转变温度(“Tg”)。Tg值大于这些最小值可降低在极低温度下使用时底层的性能；对于所述用途，TPE的Tg仍更优选地小于或等于-10°C。再次优选地，TPE的Tg大于-100°C。
[0039]以已知方式，TPE展现两个玻璃化转变温度峰值(Tg，根据ASTM D3418测量)，最低温度与TPE的弹性体部分有关且最高温度与TPE的热塑性部分有关。因此，TPE的柔性嵌段定义为Tg小于环境温度(25°C )，而刚性嵌段的Tg大于80°C。
[0040]为了同时具有弹性体性和热塑性，TPE必须设置有充分不相容(也就是说，由于其各自重量、其各自极性或其各自Tg值而不同)的嵌段以获得其特有的弹性体嵌段或热塑性嵌段的性质。
[0041]TPE可为具有少量(小于5个，通常为2个或3个)嵌段的共聚物，在这种情况下，这些嵌段优选地具有大于15000g/mol的高重量。这些TPE可例如为包含热塑性嵌段和弹性体嵌段的二嵌段共聚物。它们通常也为具有由柔性区段连接的两个刚性区段的三嵌段弹性体。刚性区段和柔性区段可以线性或以星形或分支构型定位。通常，这些区段或嵌段中的每一个经常包含最少超过5个、通常超过10个基本单元(例如，苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯单元和丁二烯单元)。
[0042]TPE还可包含大量(超过30个，通常为50个到500个)更小嵌段，在这种情况下，这些嵌段优选地具有相对较低的重量，例如500g/mol到5000g/mol ;这些TPE随后将被称作多嵌段TPE，且为弹性体嵌段/热塑性嵌段系列。
[0043]根据第一种替代形式，TPE以线性形式提供。例如，TPE为二嵌段共聚物:热塑性嵌段/弹性体嵌段。TPE还可为三嵌段共聚物:热塑性嵌段/弹性体嵌段/热塑性嵌段，也就是说中心弹性体嵌段和两个在所述弹性体嵌段的两端中的每一端处的末端热塑性嵌段。同样，多嵌段TPE可为线性系列的弹性体嵌段/热塑性嵌段。
[0044]根据本发明的另一替代形式，满足本发明要求的所用TPE以包含至少三个分支的星形分支形式提供。例如，TPE然后可由包含至少三个分支的星形分支的弹性体嵌段和位于弹性体嵌段的每一分支末端的热塑性嵌段构成。中心弹性体的分支数可例如从3到12且优选地从3到6变化。
[0045]根据本发明的另一替代形式，TPE以分支或树枝状聚合物形式提供。TPE然后可由分支或树枝状聚合物弹性体嵌段和位于树枝状聚合物弹性体嵌段的分支末端的热塑性嵌段构成。
1.1.2.弹性体嵌段的性质
[0046]满足本发明要求的TPE的弹性体嵌段可为所属领域的技术人员已知的任何弹性体。它们通常具有小于25°C、优选地小于10°C、更优选地小于0°C且极优选地小于一 10°C的Tg。再次优选地，TPE的弹性体嵌段的Tg大于一 100°C。
[0047]对于包含基于碳的链的弹性体嵌段来说，如果TPE的弹性体部分不包含烯属不饱和性，则其将被称作饱和弹性体嵌段。如果TPE的弹性体嵌段包含烯属不饱和性(也就是说，碳-碳双键)，则其将被称作不饱和或二烯弹性体嵌段。
[0048]饱和弹性体嵌段由通过至少一个(也就是说，一或多个)烯属单体(也就是说，包含碳-碳双键的单体)的聚合获得的聚合物序列构成。在由这些烯属单体产生的嵌段中，可能提及聚亚烷基嵌段，例如乙烯/丙烯或乙烯/ 丁烯无规共聚物。这些饱和弹性体嵌段还可通过不饱和弹性体嵌段的氢化获得。它们还可为由聚醚、聚酯或聚碳酸酯家族产生的脂肪族嵌段。
[0049]在饱和弹性体嵌段的情况下，TPE的此弹性体嵌段优选地主要由烯属单元构成。主要应理解为意指烯属单体相对于弹性体嵌段的总重量的最高重量含量，且优选地为超过50%、更优选地超过75%且仍更优选地超过85%的重量含量。
[0050]共轭C4-C14 二烯可与烯属单体共聚。在这种情况下，它们为无规共聚物。优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯、丁二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二稀、2，4_ 二甲基-1, 3- 丁二稀、1，3-戍二稀、2_甲基_1，3-戍二稀、3_甲基_1，3-戍二稀、4_甲基_1，3-戍二稀、2，3_ 二甲基-1, 3-戍二稀、1，3-己二稀、2-甲基_1，3-己二稀、3-甲基-1，3-己二稀、4-甲基_1，3-己二稀、5-甲基_1，3-己二稀、2，3- 二甲基-1，3-己二烯、2，4-二甲基-1，3-己二烯、2，5-二甲基-1，3-己二烯、2-新戊基丁二烯、1，3-环戊二烯、1，3-环己二烯、1-乙烯基-1，3-环己二烯或其混合物。更优选地，共轭二烯是异戊二烯或包含异戊二烯的混合物。[0051]在不饱和弹性体嵌段的情况下，TPE的此弹性体嵌段优选地主要由二烯弹性体部分构成。主要应理解为意指二烯单体相对于弹性体嵌段的总重量的最高重量含量，且优选地为超过50%、更优选地超过75%且仍更优选地超过85%的重量含量。或者，不饱和弹性体嵌段的不饱和性可来源于包含双键的单体和环状类型的不饱和性，例如在聚降冰片烯中就是这种情况。
[0052]优选地，共轭C4-C14 二烯可经聚合或共聚以形成二烯弹性体嵌段。优选地，这些共轭二烯选自异戊二烯、丁二烯、戊间二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2，3-二甲基 _1，3_ 丁二稀、2，4_ 二甲基-1, 3_ 丁二稀、1，3_ 戍二稀、2_ 甲基 _1，3-戍二稀、3-甲基_1，3-戍二烯、4-甲基-1，3-戍二烯、2，3- 二甲基-1，3-戍二烯、2，5- 二甲基-1，3-戍二稀、2-甲基_1，4-戍二稀、I, 3-己二稀、2-甲基_1，3-己二稀、2-甲基_1，5-己二稀、3-甲基_1，3-己二稀、4_甲基_1，3-己二稀、5_甲基_1，3-己二稀、2，5- 二甲基_1，3-己二稀、2，5- 二甲基-2，4-己二烯、2-新戊基-1，3- 丁二烯、1，3-环戊二烯、甲基环戊二烯、2-甲基-1，6-庚二烯、1，3-环己二烯、1-乙烯基-1，3-环己二烯或其混合物。更优选地，共轭二烯是异戊二烯或丁 二烯或包含异戊二烯和/或丁二烯的混合物。
[0053]根据一种替代形式，经聚合以形成TPE的弹性体部分的单体可与至少一种其它单体无规地共聚，以便形成弹性体嵌段。根据此替代形式，除烯属单体以外的聚合单体相对于弹性体嵌段的单元总数的摩尔分数必须使得此嵌段保持其弹性体性质。有利地，此其它共聚单体的摩尔分数可在0%到50%、更优选地0%到45%且仍更优选地0%到40%范围内。
[0054]举例来说，这种能够与第一种单体共聚的其它单体可选自如上文所定义的烯属单体(例如乙烯)、二烯单体(更具体来说如上文所述定义具有4到14个碳原子的共轭二烯单体)(例如丁二烯)、如上文所定义具有8到20个碳原子的乙烯基芳香族类型的单体，或者还可能涉及诸如乙酸乙烯酯等单体。
[0055]当共聚单体为乙烯基芳香族类型时，其相对于热塑性嵌段的单元总数有利地占0%到50%、优选地在0%到45%范围内且仍更优选地在0%到40%范围内的分数的单元。上文所提及的苯乙烯单体，也就是说甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯或者还有对羟基苯乙烯，尤其适合作为乙烯基芳香族化合物。优选地，乙烯基芳香族类型的共聚单体为苯乙烯。
[0056]根据本发明的优选实施方案，TPE的弹性体嵌段总共展现在25000g/moI到350000g/mol、优选地35000g/mol到250000g/mol范围内的数均分子量(Mn)，以便使TPE具有良好的弹性体性质和足够且与作为轮胎底层的用途相容的机械强度。
[0057]弹性体嵌段还可为包含若干类型的如上文所定义的烯属、二烯或苯乙烯单体的嵌段。
[0058]弹性体嵌段还可由若干如上文所定义的弹性体嵌段构成。
[0059]对于本发明的要求来说，如果所述底层必须经硫化或与相邻层(通常为胎面和/或胎冠增强件)共硫化，则TPE的弹性体嵌段优选地将包含碳-碳双键。其优选地涉及不饱和弹性体嵌段，由此形成称作不饱和TPE的TPE。
1.1.3.热塑性嵌段的性质
[0060]对于热塑性嵌段的定义，将利用刚性热塑性嵌段的玻璃化转变温度(Tg)的特性。此特性为所属领域的技术人员所熟知。其使得尤其可能选择工业处理(转化)温度。在非晶形聚合物(或聚合物嵌段)的情况下，将处理温度选择为大体上大于Tg。在半结晶聚合物(或聚合物嵌段)的特定情况下，此时可观察到大于玻璃化转变温度的熔点。在这种情况下，反而是熔点(M.P.)使得可选择所考虑聚合物(或聚合物嵌段)的处理温度。因此，随后，当提到“Tg (或M.p.，如果适当)”时，将有必要考虑这是用于选择处理温度的温度。
[0061]对于本发明的要求来说，TPE弹性体包含一或多个优选地具有大于或等于80°C的Tg(或Μ.P.，如果适当)且由聚合单体形成的热塑性嵌段。优选地，此热塑性嵌段具有在80°C到250°C变化的范围内的Tg (或M.p.，如果适当)。优选地，此热塑性嵌段的Tg (或M.p.，如果适当)优选地为80°C到200°C，更优选地为80°C到180°C。
[0062]热塑性嵌段相对于如对实施本发明所定义的TPE的比例一方面通过所述共聚物必须展现的热塑性性质来确定。具有大于或等于80°C的Tg (或Μ.p.，如果适当)的热塑性嵌段优选地以足以保持根据本发明的弹性体的热塑性性质的比例存在。具有大于或等于80°C的Tg (或M.p.，如果适当)的热塑性嵌段在TPE中的最低含量可随共聚物的使用条件而变化。另一方面，TPE在轮胎制备期间变形的能力也可以有助于确定具有大于或等于80°C的Tg (或M.p.，如果适当)的热塑性嵌段的比例。
[0063]具有大于或等于80°C的Tg (或M.p.，如果适当)的热塑性嵌段可由各种性质的聚合单体形成；具体来说，它们可构成以下嵌段或其混合物:
-聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)；
-聚氨酯；
-聚酰胺；
-聚酯；
-聚缩醛；
-聚醚(聚环氧乙烷、聚苯醚)；
-聚苯硫醚；
-聚氟化化合物(FEP、PFA、ETFE)；
-聚苯乙烯(详细地描述于下文)；
-聚碳酸酯；
-聚砜；
-聚甲基丙烯酸甲酯；
-聚醚酰亚胺；
-热塑性共聚物，例如丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物。
[0064]具有大于或等于80°C的Tg (或M.p.，如果适当)的热塑性嵌段还可以由选自以下化合物的单体和它们的混合物获得:
-危烯:所属领域的技术人员可例如参考论文Z.Fodor和J.P.Kennedy, PolymerBulletin, 1992，29(6)，697-705 ；
-茚和其衍生物，例如，2-甲基茚、3-甲基茚、4-甲基茚、二甲基茚、2-苯基茚、3-苯基茚和4-苯基茚；所属领域的技术人员可例如参考专利文献US4946899 (发明人Kennedy、Puskas、Kaszas 和 Hager)以及文献 J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy 和 I G Hager,Journal of Polymer Science, Part A, Polymer Chemistry(1992)，30，41和 J.P.Kennedy、N.Meguriya和 B.Keszler, Macromolecules(1991), 24(25), 6572-6577 ；-异戊二烯，其随后导致形成一定数量的反式-1，4-聚异戊二烯单元和根据分子内过程环化的单元；所属领域的技术人员可例如参考文献G.Kaszas、J.E.Puskas和P.Kennedy,Applied Polymer Science(1990), 39 (I), 119-144 和 J.E.Puskas、G.Kaszas和J.P.Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28(1991), 65-80。
[0065]聚苯乙烯由苯乙烯单体获得。苯乙烯单体应当理解为在本发明中意指包含未经取代和经取代的苯乙烯的任何单体；在经取代的苯乙烯中可能提及例如甲基苯乙烯(例如，邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α，2-二甲基苯乙烯、α，4- 二甲基苯乙烯或二苯基乙烯)、对_(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯(例如,邻-氯苯乙稀、间_氣苯乙稀、对_氣苯乙稀、2，4- 二氣苯乙稀、2，6- 二氣苯乙稀或2，4, 6- 二氣苯乙烯)、溴苯乙烯(例如，邻-溴苯乙烯、间-溴苯乙烯、对-溴苯乙烯、2，4- 二溴苯乙烯、2，6- 二溴苯乙烯或2，4，6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如，邻-氟苯乙烯、间-氟苯乙烯、对-氟苯乙烯、2，4- 二氟苯乙烯、2，6- 二氟苯乙烯或2，4，6-三氟苯乙烯)或者还有对羟基苯乙烯。
[0066]根据本发明的优选实施方案，苯乙烯在TPE弹性体中的重量含量在5%与50%之间。低于所示最小值，弹性体的热塑性性质有大体上降低的风险，而高于所推荐的最大值，底层的弹性可能受到影响。出于这些原因，苯乙烯含量更优选地在10%与40%之间。
[0067]根据本发明的替代形式，如上文所定义的聚合单体可与至少一种其它单体共聚，以便形成具有如上文所定义的Tg (或Μ.p.，如果适当)的热塑性嵌段。
[0068]举例来说，这种能够与聚合单体共聚的其它单体可选自二烯单体(更具体来说具有4到14个碳原子的共轭二烯单体)和具有8到20个碳原子的乙烯基芳香族类型的单体，如在与弹性体嵌段有关的部分中所定义的单体。
[0069]根据本发明，TPE的热塑性嵌段总共展现在5000g/mol到150 000g/mol范围内的数均分子量(Mn)，以便使TPE具 有良好的弹性体性质和足够且与作为轮胎底层的用途相容的机械强度。
[0070]热塑性嵌段还可由若干如上文所定义的热塑性嵌段构成。
1.1.4.TPE 实例
[0071]例如，TPE是弹性体部分为饱和且包含苯乙烯嵌段和亚烷基嵌段的共聚物。亚烷基嵌段优选地为乙烯、丙烯或丁烯。更优选地，此TPE弹性体选自由线性或星形分支的二嵌段或三嵌段共聚物组成的以下组:苯乙烯/乙烯/ 丁烯(SEB)、苯乙烯/乙烯/丙烯(SEP)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯(SEEP)、苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEPS)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEEPS)、苯乙烯/异丁烯(SIB)、苯乙烯/异丁烯/苯乙烯(SIBS)和这些共聚物的混合物。
[0072]根据另一实施例，TPE是弹性体部分为不饱和且包含苯乙烯嵌段和二烯嵌段的共聚物，这些二烯嵌段具体来说为异戊二烯或丁二烯嵌段。更优选地，此TPE弹性体选自由线性或星形分支的二嵌段或三嵌段共聚物组成的以下组:苯乙烯/ 丁二烯(SB)、苯乙烯/异戍二烯(SI)、苯乙烯/ 丁二烯/异戍二烯(SBI)、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/ 丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)和这些共聚物的混合物。
[0073]再次例如，TPE为弹性体部分包含饱和部分和不饱和部分的线性或星形分支的共聚物，例如，苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯(SBB)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯/苯乙烯(SBBS)或这些共聚物的混合物。
[0074]在多嵌段TPE中，可能提及包含乙烯与丙烯/聚丙烯的无规共聚物嵌段、聚丁二烯/聚氨酯(!PU)、聚醚/聚酯(COPE)或聚醚/聚酰胺(PEBA)的共聚物。
[0075]也可在根据本发明的底层内将上文作为实施例给出的TPE彼此混合。
[0076]作为商购TPE弹性体的实施例，可能提及由Kraton以Kraton G名称(例如，G1650, G165U G1654 和 Gl73O 产品)或由 Kuraray 以 S印ton 名称(例如，Septon2007,Septon4033或S印ton8004)出售的SEPS、SEEPS或SEBS类型的弹性体，或由Kuraray以名称Hybrar5125出售或由Kraton以名称D1161出售的SIS类型的弹性体，或者还有由PolimeriEuropa以名称Europrene S0LT166出售的线性SBS类型的弹性体或由Kraton以名称D1184出售的星形分支的SBS类型的弹性体。还可能提及由Dexco Polymers以Vector名称(例如，Vector4114或Vector8508)出售的弹性体。在多嵌段TPE中，可能提及由Exxon出售的Vistamaxx TPE ；由 DSM 以 Arnitel 名称或由 DuPont 以 Hytrel 名称或由 Ticona 以 Riteflex名称出售的COPE TPE ；由Arkema以PEBAX名称出售的PEBA TPE ;或由Sartomer以名称TPU7840 或由 BASF 以 Elastogran 名称出售的 TPU TPE。
1.1. 5.TPE 量
[0077]如果在组合物中使用任选的其它(非热塑性)弹性体，则一或多种热塑性弹性体(TPE)构成主要重量分数；它们占存在于弹性体组合物中的组合弹性体的至少65重量％、优选地至少70重量％且更优选地至少75重量％。再次优选地，一或多种TPE弹性体占存在于弹性体组合物中的组合弹性体的至少95重量％(具体来说100重量％)。
[0078]因此，TPE弹性体的总量在65phr到lOOphr、优选地70phr到IOOphr且具体来说75phr到IOOphr变化的范围内。再次优选地，组合物包含95phr到IOOphr的TPE弹性体。一或多种TPE弹性体优选地为底层的仅有一或多种弹性体。
1.2非热塑性弹性体
[0079]—或多种上述热塑性弹性体仅通过自身就足够使根据本发明的底层可用。
[0080]根据本发明的底层的组合物可包含至少一种(也就是说，一或多种)二烯橡胶作为非热塑性弹性体，此二烯橡胶可单独使用或作为与至少一种(也就是说，一或多种)其它非热塑性橡胶或弹性体的掺合物使用。
[0081]任选非热塑性弹性体的总含量在O到35phr、优选地O到30phr、更优选地O到25phr且仍更优选地O到5phr变化的范围内。再次优选地，根据本发明的轮胎的底层不包含非热塑性弹性体。
[0082]“二烯”弹性体或橡胶应当理解为意指以已知方式至少部分地(也就是说，均聚合物或共聚物)由二烯单体(带有两个碳-碳双键的单体，其可共轭或可不共轭)产生的一种(应理解为一或多种)弹性体。
[0083]这些二烯弹性体可分为两个类别:“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。
[0084]“基本上不饱和的”应理解为通常至少部分地由二烯来源单元(共轭二烯)的含量大于15%(mol%)的共轭二烯单体产生的二烯弹性体。在“基本上不饱和的” 二烯弹性体的类别中，“高度不饱和的”二烯弹性体应理解为具体来说意指二烯来源单元(共轭二烯)的含量大于50%的二烯弹性体。[0085]因此，可将二烯弹性体，例如一些丁基橡胶或二烯和EPDM类型的α -烯烃的共聚物描述为“基本上饱和的”二烯弹性体(二烯来源单元的含量低或极低，始终小于15%)。
[0086]考虑到这些定义，能够用于根据本发明的组合物中的二烯弹性体(无论为上述哪种类别)更具体来说应理解为意指:
(a)-通过具有4到12个碳原子的共轭二烯单体聚合获得的任何均聚合物；
(b)_通过一或多种共轭二烯彼此共聚或与一或多种具有8到20个碳原子的乙烯基芳香族化合物共聚获得的任何共聚物；
(C)-通过乙烯和具有3到6个碳原子的α -烯烃与具有6到12个碳原子的非共轭二烯单体共聚获得的三元共聚物，例如，由乙烯和丙烯与上述类型的非共轭二烯单体(例如，具体来说，I, 4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯)的获得的弹性体；
(d)_异丁烯和异戊二烯的共聚物(二烯丁基橡胶)以及此类型的共聚物的卤化形式，具体来说氯化或溴化形式。
[0087]任何类型的二烯弹性体都可用于本发明。当组合物包含硫化系统时，在根据本发明的轮胎的底层的制造中，优选地使用基本上不饱和的弹性体，具体来说上述(a)和(b)类型的弹性体。
[0088]以下具体来说适合作为共轭二烯:1，3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2，3-二(C1-C5 烷基)-1，3_ 丁二稀，例如,2，3_ 二甲基-1，3_ 丁二稀、2，3- 二乙基-1，3_ 丁二稀、
2-甲基-3_乙基_1，3- 丁二稀或2-甲基-3-异丙基_1，3- 丁二稀、芳基_1，3- 丁二稀、
I,3-戊二烯或2，4-己二烯。以下例如适合作为乙烯基芳香族化合物:苯乙烯、邻_、间-或对甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯” 商业混合物、对(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。
[0089]共聚物可包含99重量％与20重量％之间的二烯单元和I重量％与80重量％之间的乙烯基芳香族单元。弹性体可具有任何显微结构，这取决于所用聚合条件，具体来说取决于改性剂和/或无规剂(randomizingagent)的存在或不存在且取决于所用改性剂和/或无规剂的量。弹性体可例如在分散液中或在溶液中制备；它们可用偶联剂和/或星形支化剂或官能化剂偶联和/或星形分支或者官能化。对于偶联到炭黑，可能提及例如包含C-Sn键的官能团或胺化官能团，例如二苯甲酮；对于偶联到增强无机填料(例如二氧化硅)，可能提及例如硅烷醇官能团或具有硅烷醇末端的聚硅氧烷官能团(如例如FR2740778或US6013718中所描述)、烷氧基硅烷基团(如例如FR2765882或US5977238中所描述)、羧基(如例如 W001/92402 或 US6815473、W02004/096865 或 US2006/0089445 中所描述)或者聚醚基团(如例如EPl 127909或US6503973中所描述)。作为官能化弹性体的其它实施例，还可能提及环氧化类型的弹性体(例如SBR、BR、NR或IR)。
1.3.纳米填料或增强填料
[0090]上述热塑性弹性体仅通过自身就足够使根据本发明的底层可用。
[0091]当使用增强填料时，可利用通常用于制造轮胎的任何类型的填料，例如有机填料(例如炭黑)、无机填料(例如二氧化硅)或者还有这两种类型的填料的掺合物，具体来说炭黑与二氧化硅的掺合物。
[0092]常规用于轮胎的所有炭黑(“轮胎级”炭黑)具体来说适合作为炭黑。更具体来说，将可能提及例如100,200或300系列(ASTM Wl )的增强炭黑，例如，N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑，或者根据所针对的应用，提及更高系列的炭黑(例如N660、N683或N772)，实际上甚至为N990。
[0093]在本专利申请中，“增强无机填料”按照定义应理解为意指任何无机或矿物填料，无论其颜色和其来源如何(天然或合成)，也被称作“白色填料”、“透明填料”或实际上甚至“非黑色填料”，与炭黑形成对比，所述增强无机填料仅通过自身就能够增强打算用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除中间偶联剂以外的手段，换句话说其在增强作用上能够替代常规的轮胎级炭黑；所述填料的特征通常在于以已知方式在其表面上存在羟基(-0H)基团。
[0094]提供增强无机填料时的物理状态并不重要，无论其呈粉末、微珠、颗粒、珠粒或任何其它适当的致密形式均可。当然，增强无机填料还应理解为意指不同增强无机填料的混合物，具体来说如下文所述的高度分散的硅质和/或铝质填料的混合物。
[0095]硅质类型的矿物填料(具体来说二氧化硅(SiO2))或铝质类型的矿物填料(具体来说氧化铝(Al2O3))具体来说适合作为增强无机填料。所用二氧化硅可为所属领域的技术人员已知的任何增强二氧化硅，具体来说展现BET比表面积积和CTAB比表面积二者均小于450m2/g、优选地为30m2/g到400m2/g的任何沉淀或发烟二氧化硅。作为高度分散的沉淀二氧化娃(HDS),将提及例如来自Degussa的Ultrasi 17000和Ultrasi 17005 二氧化娃；来自Rhodia 的 Zeosilll65MP、1135MP 和 1115MP 二氧化硅；来自 PPG 的 H1-Sil EZ150G 二氧化硅；来自Huber的Zeopol8715、8745和8755 二氧化硅；或如申请W003/16837中所述的具有高比表面积的二氧化硅。
[0096]为了将增强无机填料偶联到弹性体，可例如以已知方式使用打算在无机填料(其粒子的表面)与弹性体之间提供化学和/或物理性质满意的联结的至少双官能团的偶联剂(或结合剂)，具体来说双官能团有机硅烷或聚有机硅氧烷。
[0097]组合物中的任选增强填料(炭黑和/或增强无机填料，例如二氧化硅)的体积含量在0%到20%范围内，这对于无增塑剂的组合物来说对应于O到50phr的含量。优选地，组合物包含小于30phr的增强填料且更优选地小于IOphr。根据本发明的优选替代形式，底层的组合物不包含增强填料。
1.4.各种添加剂
[0098]上述底层另外可包含所属领域的技术人员已知的通常存在于底层中的各种添加齐U。将例如选择一或多种选自以下的添加剂:保护剂(例如抗氧化剂或抗臭氧剂)、uv稳定齐U、各种处理助剂或其它稳定剂，或者还有能够促进粘附到轮胎的剩余结构的促进剂。优选地，底层不同时包含所有这些添加剂，且仍更优选地，底层不包含这些试剂中的任何一种。
[0099]同样地且任选地，本发明底层的组合物可包含所属领域的技术人员已知的交联系统。优选地，组合物不包含交联系统。以相同方式，本发明底层的组合物可包含所属领域的技术人员已知的一或多种惰性测微填料，例如薄层状填料。优选地，组合物不包含测微填料。
[0100]再次任选地，本发明底层的组合物可包含增塑剂，例如增量油(或增塑油)或增塑树脂，其作用是通过降低模量和增加粘着力来促进对底层的处理，具体来说其并入到轮胎中。可利用能够使弹性体、具体来说热塑性弹性体增量或增塑的优选地具有极性的任何增量油。在环境温度(23°c)下，这些油或多或少具有粘性，为液体(也就是说，作为提示，能够最终呈现容器的形状的物质)，具体来说与本质上为固体的树脂或橡胶形成对比。还可利用所属领域的技术人员已知的任何类型的增塑树脂。例如，增量油选自由石蜡油(例如低粘度石蜡油(LVPO))组成的组。所属领域的技术人员会知道，根据下文的描述和实施性实施例，如何随所用TPE弹性体(如上文所示)的变化和随设置有底层的轮胎的特定使用条件的变化且具体来说随打算使用增塑剂的轮胎的变化来调节增塑剂的量。当组合物包含它时，根据底层的目标Tg和模量，增塑剂的含量优选地在O到80phr、更优选地O到50phr、仍更优选地O到30phr变化且具体来说小于lOphr，。根据本发明的优选替代形式，底层的组合物不包含增塑剂。
[0101]除了上述弹性体以外，底层的组合物还可始终根据相对于嵌段弹性体的次要重量分数包含除弹性体以外的聚合物，例如热塑性聚合物。当它们存在于组合物中时，非弹性体热塑性聚合物的总含量优选地小于40phr,优选地在5phr与30phr之间且更优选地在IOphr与25phr之间。这些热塑性聚合物具体来说可为聚(对亚苯基醚)聚合物(由缩写“PPE”表示)。这些PPE热塑性聚合物为所属领域的技术人员所熟知；它们是在环境温度(200C )下为固体且与苯乙烯聚合物相容的树脂，具体来说用于增加热塑性嵌段为苯乙烯嵌段的 TPE 弹性体的 Tg (参见例如 “Thermal, Mechanical and Morphological Analysesof Poly (2, 6-dimethyl-l, 4-phenylene oxide)/Styrene-Butadiene-Styrene Blends，，，Tucker、Barlow 和 Paul, MacromoIecuIes, 1988,21，1678-1685)。
2.制备
[0102]TPE弹性体可以用于TPE的一般方式通过挤出或模制处理，例如使用以珠粒或颗粒形式获得的起始材料进行处理。
[0103]根据本发明的轮胎的底层是以一般方式制备，例如通过在双螺杆挤出机并入各种组分以便使基质熔化和并入所有成分，之后使用使得可产生成型元件的模具。
[0104]这种底层可以一般方式配合轮胎，所述轮胎除包含本发明要求所必需的底层外，还包含胎面、胎冠和胎冠增强件、和优选地两个侧壁和两个胎圈、和锚定到两个胎圈且从一个侧壁延伸到另一个侧壁的胎体增强件。
实施本发明的实施例
[0105]如上文所示制备用于根据本发明的轮胎的底层组合物。
[0106]随后根据一般方法利用所属领域的技术人员已知的组分制备轮胎:胎面、底层、胎冠、两个侧壁和两个胎圈、锚定到两个胎圈的胎体增强件、和胎冠增强件，所述底层满足本发明要求。
[0107]根据本发明的轮胎的性质可通过如下文所示对轮胎实施的测试或从对底层组合物样品的测试来评估。
侧偏刚度测试
[0108]实施这些测试来测量这些轮胎的高漂移推力(drift thrust);应记住，高漂移推力(或侧偏)向轮胎提供了针对机动车辆的极好道路通行水平。
[0109]为满足这些测试的要求，所测试的每一轮胎都配合适当大小的车轮并且膨胀到其参考压力。它在适当的自动机械(由MTS出售“Flat-Trac”型机械)上以80km/h的恒定速度运行。表示为“Z”的负荷以I度的偏移角变化，且表示为“D”的侧偏刚度或漂移推力(针对零偏移下的推力校正)是以已知方式通过借助于传感器记录车轮上随此负荷Z而变化的横向力来测量；漂移推力为D(Z)曲线原点处的梯度。结果以对应于对照的侧偏刚度的基数100呈现；因此，大于100的结果显示增加的侧偏刚度。
实施例
[0110]在第一个步骤中，如上文所指示制备根据本发明的轮胎并且将它们与根据所属领域的技术人员已知的普通方法制备的设置有普通底层的对照轮胎进行比较。抓地层(griplayer)的组合物呈现于下表1中。
【权利要求】
1.用于机动车辆的子午线轮胎(1)，包含: ο胎冠(2)，其包含设置有打算与道路接触的至少径向外部(3a)的胎面(3)； ο两个不可伸展的胎圈(4)、两个将所述胎圈(4)连接到所述胎面(3)的侧壁(5)、通入所述两个侧壁(5)中并且锚定在所述胎圈⑷中的胎体增强件(6)； ο胎冠增强件或带束(7)，其周向定位于所述胎面(3)的所述径向外部(3a)与所述胎体增强件(6)之间； ο径向内弹性体层(8)，称作“底层”，其配方不同于所述胎面的所述径向外部(3a)的配方，此底层自身周向定位于所述胎面(3)的所述径向外部(3a)与所述胎冠增强件(7)之间，特征在于，所述底层包含至少一种热塑性弹性体，所述热塑性弹性体为包含至少一个弹性体嵌段和至少一个热塑性嵌段的嵌段共聚物，且热塑性弹性体的总含量在从65phr到IOOphr (重量份数/100份数弹性体)变化的范围内。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述热塑性弹性体的数均分子量在30000g/mol与 500 000g/mol 之间。
3.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段选自具有小于25°C的玻璃化转变温度的弹性体。
4.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段选自由乙烯弹性体、二烯弹性体和它们的混合物组成的组。
5.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段选自二烯弹性体。`
6.根据权利要求5所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个弹性体嵌段是由异戊二烯、丁二烯或后者的混合物产生的二烯弹性体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自具有大于80°C的玻璃化转变温度和在半晶热塑性嵌段的情况下具有大于80°C的熔点的聚合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自由以下组成的组:聚烯烃、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚醚、聚苯硫醚、聚氟化化合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚酰亚胺、热塑性共聚物和它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述嵌段共聚物的一或多个热塑性嵌段选自聚苯乙烯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述一或多种热塑性弹性体选自由以下组成的组:苯乙烯/ 丁二烯(SB)、苯乙烯/异戊二烯(SI)、苯乙烯/ 丁二烯/异戊二烯(SBI)、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/ 丁二烯/异戊二烯/苯乙烯(SBIS)热塑性弹性体和这些共聚物的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述热塑性弹性体为所述底层的仅有弹性体。
12.根据权利要求1到10中任一项所述的轮胎，其中所述底层另外包含至多35phr含量的非热塑性弹性体。
13.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中所述底层另外包含至少一种除弹性体以外的热塑性聚合物。
14.根据权利要求13所述的轮胎，其中所述热塑性聚合物选自聚(对亚苯基醚)聚合物。
15.根据权利要求13和14中任一项所述的轮胎，其中热塑性聚合物的含量小于40phro`
【文档编号】C08L53/02GK103517812SQ201280022970
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年5月4日 优先权日:2011年5月12日
【发明者】V·阿巴德, E·库斯托代罗 申请人:米其林企业总公司, 米其林研究和技术股份公司